考研無(wú)機(jī)化學(xué)-知識(shí)點(diǎn)總結(jié)

第一章物質(zhì)存在的狀態(tài)………………2一、氣體二、液體①溶液與蒸汽壓②溶液的沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)的下降③滲透壓④非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性三、膠體第二章

化學(xué)動(dòng)力學(xué)初步……………5一、化學(xué)反應(yīng)速率二、化學(xué)反應(yīng)速率理論三、影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素2、溫度第三章

化學(xué)熱力學(xué)初步……………8一、熱力學(xué)定律及基本定律二、化學(xué)熱力學(xué)四個(gè)重要的狀態(tài)函數(shù)4、自由能①吉布斯自由能②自由能G——反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)③標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能④有關(guān)的計(jì)算三、化學(xué)熱力學(xué)的應(yīng)用一、化學(xué)平衡二、化學(xué)平衡常數(shù)無(wú)機(jī)化學(xué)（上）知識(shí)點(diǎn)總結(jié)第一章物質(zhì)存在的狀態(tài)一、氣體1、氣體分子運(yùn)動(dòng)論的基本理論氣體由分子組成，分子之間的距離>>分子直徑；氣體分子處于永恒無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)狀態(tài)；氣體分子之間相互作用可忽略，除相互碰撞時(shí)；氣體分子相互碰撞或?qū)ζ鞅诘呐鲎捕际菑椥耘鲎?。碰撞時(shí)總動(dòng)能保持不變，沒(méi)有能量損失。分子的平均動(dòng)能與熱力學(xué)溫度成正比。2、理想氣體狀態(tài)方程假定前提：a、分子不占體積；b、分子間作用力忽略表達(dá)式：pV=nRT；R≈8.314kPa·L·mol·K適用條件：溫度較高、壓力較低使得稀薄氣體具體應(yīng)用：a、已知三個(gè)量，可求第四個(gè)；b、測(cè)量氣體的分子量：pV=RT（n=）c、已知?dú)怏w的狀態(tài)求其密度ρ：pV=RT→p=→ρ=p3、混合氣體的分壓定律混合氣體的四個(gè)概念a、分壓：相同溫度下，某組分氣體與混合氣體具有相同體積時(shí)的壓力；b、分體積：相同溫度下，某組分氣體與混合氣體具有相同壓力時(shí)的體積c、體積分?jǐn)?shù)：φ=d、摩爾分?jǐn)?shù)：xi=混合氣體的分壓定律a、定律：混合氣體總壓力等于組分氣體壓力之和；某組分氣體壓力的大小和它在混合氣體中體積分?jǐn)?shù)或摩爾數(shù)成正比b、適用范圍：理想氣體及可以看作理想氣體的實(shí)際氣體c、應(yīng)用：已知分壓求總壓或由總壓和體積分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù)求分壓、4、氣體擴(kuò)散定律定律：T、p相同時(shí)，各種不同氣體的擴(kuò)散速率與氣體密度的平方根成反比：==(p表示密度)用途：a、測(cè)定氣體的相對(duì)分子質(zhì)量；b、同位素分離二、液體1、液體蒸發(fā)氣體與蒸發(fā)氣壓A、飽和蒸汽壓：與液相處于動(dòng)態(tài)平衡的氣體叫飽和氣，其氣壓叫做飽和蒸汽壓簡(jiǎn)稱飽和氣；B、特點(diǎn)：a、溫度恒定時(shí)為定值；b、氣液共存時(shí)不受量的變化而變化；c、物質(zhì)不同，數(shù)值不同沸騰與沸點(diǎn)A、沸騰：當(dāng)溫度升高到蒸汽壓與外界壓力相等時(shí)，液體就沸騰，液體沸騰時(shí)的溫度叫做沸點(diǎn)；B、特點(diǎn)：a、沸點(diǎn)的大小與外界壓力有關(guān)；外界壓力等于101kPa時(shí)的沸點(diǎn)為正常沸點(diǎn)；b、沸騰是液體表面和內(nèi)部同時(shí)氣化的現(xiàn)象2、溶液溶液與蒸汽壓a、任何物質(zhì)都存在飽和蒸汽壓；b、純物質(zhì)的飽和蒸汽壓只與物質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān)；c、一定溫度下飽和蒸汽壓為常數(shù)；d、溶液蒸汽壓的下降：△p=p-p=K·m溶液的沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)的下降a、定量描述：沸點(diǎn)升高△T=K·m凝固點(diǎn)下降△T=K·m僅適用于非電解質(zhì)溶液b、注意：T、T的下降只與溶劑的性質(zhì)有關(guān)K、K的物理意義：1kg溶劑中加入1mol難揮發(fā)的非電解質(zhì)溶質(zhì)時(shí)，沸點(diǎn)的升高或凝固點(diǎn)下降的度數(shù)c、應(yīng)用計(jì)算：、已知稀溶液的濃度，求△T、△T、已知溶液的△T、△T求溶液的濃度、溶質(zhì)的分子量d、實(shí)際應(yīng)用：、制冷劑：電解質(zhì)如NaCl、CaCl、實(shí)驗(yàn)室常用冰鹽浴：NaClHO→22°CCaClHO→-55°C、防凍劑：非電解質(zhì)溶液如乙二醇、甘油等滲透壓a、滲透現(xiàn)象及解釋：滲透現(xiàn)象的原因：半透膜兩側(cè)溶液濃度不同；滲透壓：為了阻止?jié)B透作用所需給溶液的額外壓力b、定量描述：Vant'Hoff公式：∏V=nRT

∏=即∏=cRT

∏為溶液的滲透壓，c為溶液的濃度，R為氣體常量，T為溫度。當(dāng)濃度c較小時(shí)，可近似為c≈m非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性a、難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降、凝固點(diǎn)下降、沸點(diǎn)上升和滲透壓變化都與溶液中所含的種類(lèi)和性質(zhì)無(wú)關(guān)，只與溶液的濃度有關(guān)，總稱溶液的依數(shù)性，也叫非電解質(zhì)稀溶液的通性。b、注意：上述非電解質(zhì)稀溶液的有關(guān)計(jì)算公式用于電介質(zhì)稀溶液時(shí)要乘以相應(yīng)電解質(zhì)中溶液中的質(zhì)點(diǎn)數(shù)；但濃溶液不能用上述公式計(jì)算。三、膠體1、膠體的組成：分散相分散介質(zhì)穩(wěn)定劑2、膠體的性質(zhì)：光學(xué)性質(zhì)：丁達(dá)爾效應(yīng)————膠團(tuán)對(duì)光的散射現(xiàn)象；動(dòng)力性質(zhì)：布朗運(yùn)動(dòng)—————膠團(tuán)粒子的不規(guī)則運(yùn)動(dòng)；電學(xué)性質(zhì)：電泳現(xiàn)象—————膠粒在電場(chǎng)下的不規(guī)則運(yùn)動(dòng)3、溶膠的穩(wěn)定性動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性：膠團(tuán)運(yùn)動(dòng)聚集穩(wěn)定性：膠粒的帶電性使同種電荷有排斥作用；熱力學(xué)穩(wěn)定性：膠體粒子因很大的比表面積而能聚集成大顆粒4、膠體的聚沉———關(guān)鍵：穩(wěn)定性的去除加電解質(zhì)，如明礬使水凈化（吸附電荷）；與相反電性的溶膠混合；加熱

第二章化學(xué)動(dòng)力學(xué)初步一、化學(xué)反應(yīng)速率表達(dá)：化學(xué)反應(yīng)速率可用反應(yīng)物或生成物的濃度隨時(shí)間的變化率來(lái)表示。數(shù)學(xué)表達(dá)式：對(duì)于反應(yīng)A→B：=或注：以反應(yīng)物濃度減少和生成物濃度增大和生成物濃度增大表示是符號(hào)不同；用不同物質(zhì)濃度來(lái)表示反應(yīng)速率不同。2、反應(yīng)進(jìn)度定義：對(duì)于化學(xué)計(jì)量方程式，若定義d,稱為反應(yīng)進(jìn)度。表示物質(zhì)變化量除以相應(yīng)的計(jì)量系數(shù)。表達(dá)式：,表示化學(xué)計(jì)量系數(shù)。表式意義：表示一個(gè)反應(yīng)進(jìn)行的程度；其綱量為摩爾；指按化學(xué)計(jì)量方程式進(jìn)行一個(gè)單位的反應(yīng)注意：反應(yīng)進(jìn)度的表示與計(jì)量方程式的寫(xiě)法有關(guān)。3、速率方程和速率常數(shù)速率方程：把反應(yīng)物濃度和反應(yīng)速率聯(lián)系起來(lái)的數(shù)學(xué)表達(dá)式。對(duì)于反應(yīng)：aABb→gGhH反應(yīng)速率v=k·c（A）·c（B），即為速率方程式，式中的常數(shù)k即為反應(yīng)速率常數(shù)。反應(yīng)速率常數(shù)：a、物理意義：k只取決于反應(yīng)的本性（E，活化能）和溫度；b、注意事項(xiàng)：k是溫度的函數(shù)，與濃度的大小無(wú)關(guān)；k的單位即量綱，隨速率方程變化而變化；k一般由實(shí)驗(yàn)測(cè)得，只有基元反應(yīng)可以直接寫(xiě)出。速率方程的實(shí)驗(yàn)測(cè)定作圖法：由濃度—時(shí)間動(dòng)力學(xué)曲線可得到斜率k及速率常數(shù)；初速法：可得到個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)4、基元反應(yīng)和非基元反應(yīng)基元反應(yīng)：反應(yīng)物分子在有效碰撞過(guò)程中經(jīng)過(guò)一次化學(xué)變化就能轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng)；注意：由一個(gè)基元反應(yīng)構(gòu)成的化學(xué)反應(yīng)又稱簡(jiǎn)單反應(yīng)；只有基元反應(yīng)才能根據(jù)質(zhì)量作用定律直接寫(xiě)出速率方程非基元反應(yīng)：反應(yīng)分子需經(jīng)過(guò)幾步反應(yīng)才能轉(zhuǎn)化為反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)。注意：非基元反應(yīng)的速率方程不能根據(jù)反應(yīng)式寫(xiě)出速率方程，必須根據(jù)實(shí)驗(yàn)測(cè)定的結(jié)果有反應(yīng)歷程推出，并驗(yàn)證；復(fù)雜的非基元反應(yīng)→分成若干個(gè)基元反應(yīng)→最慢一步發(fā)寧作為蘇空反應(yīng)步驟5、反應(yīng)級(jí)數(shù)定義：速率方程中各反應(yīng)物濃度的指數(shù)；說(shuō)明：如v=k·c則反應(yīng)物A的反應(yīng)級(jí)數(shù)為m，反應(yīng)物B的反應(yīng)級(jí)數(shù)為n；總反應(yīng)級(jí)數(shù)為mn注意：a、反應(yīng)級(jí)數(shù)表示了反應(yīng)物濃度對(duì)反應(yīng)速率影響的大小關(guān)系；反應(yīng)級(jí)數(shù)只能由實(shí)驗(yàn)測(cè)定；b、反應(yīng)級(jí)數(shù)可以是整數(shù)、分?jǐn)?shù)、零或負(fù)數(shù)；c、零級(jí)反應(yīng)的反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān)反應(yīng)級(jí)數(shù)的確定基本方法a、測(cè)定反應(yīng)物濃度c隨時(shí)間t的變化；b、作c-t圖像，求個(gè)時(shí)刻的速度v；c、分析v與濃度c的變化關(guān)系，確定m、n二、化學(xué)反應(yīng)速率理論1、碰撞理論主要內(nèi)容：反應(yīng)物分子間的相互碰撞是反應(yīng)進(jìn)行的必要條件，反應(yīng)物分子碰撞頻率越高，反應(yīng)速率越快，但并非每次碰撞都能引起反應(yīng)發(fā)生，能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞為有效碰撞有效碰撞發(fā)生的條件：a、相互碰撞的分子應(yīng)有適合的碰撞取向；b、相互碰撞的分子必須具有足夠的能量。把能夠發(fā)生有效碰撞的分子稱為活化分子根據(jù)碰撞理論，增大化學(xué)反應(yīng)速率的方法：a、增大單位時(shí)間內(nèi)分子碰撞的總數(shù)————增大濃度；b、增大碰撞總數(shù)中有效碰撞的百分?jǐn)?shù)———升高溫度活化能：碰撞理論認(rèn)為，活化能是活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差2、過(guò)渡態(tài)理論主要內(nèi)容：化學(xué)反應(yīng)并不是通過(guò)簡(jiǎn)單碰撞就能完成的，而是在反應(yīng)物到生成物的過(guò)程中經(jīng)過(guò)一個(gè)高能的過(guò)渡態(tài)，處于過(guò)渡態(tài)的分子叫做活化絡(luò)合物。活化絡(luò)合物是一種是一種高能量的不穩(wěn)定的反應(yīng)物原子組合體，它能較快的分解為新的能量較低的生成物?；罨蹺：過(guò)渡態(tài)理論認(rèn)為，活化能是反應(yīng)物分子能量與處于過(guò)渡態(tài)的活化絡(luò)合物分子的平均能量之差3、活化能：決定反應(yīng)速率的內(nèi)在因素活化能在一定溫度范圍內(nèi)可認(rèn)為是常數(shù)；活化能對(duì)反應(yīng)速率的影響很大；E越小，反應(yīng)速率越大；催化劑可以改變反應(yīng)的活化能，故可以降低化學(xué)反應(yīng)速率三、影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素1、濃度：由速率方程v=k·c知，濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率有一定的影響壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率與的影響是通過(guò)濃度來(lái)實(shí)現(xiàn)的。2、溫度范特霍夫規(guī)則：對(duì)于一般的化學(xué)反應(yīng)，溫度每升高10K，反應(yīng)速率增加2-4倍阿倫尼烏斯公式：a、表達(dá)式：，其中，A為特征常數(shù)，既指前因子；E為經(jīng)驗(yàn)常數(shù)即活化能，k為反應(yīng)速率常數(shù)，R為摩爾氣體常數(shù)8.314，e為自然對(duì)數(shù)底，該公式的對(duì)數(shù)形式為b、應(yīng)用：（1）求某一溫度下某反應(yīng)的k：作圖法：lgk對(duì)作圖可得一直線關(guān)系；斜率：；截距l(xiāng)g斜率大的活化能E大，反應(yīng)速率隨溫度的升高增加較快二點(diǎn)法:不同溫度下反應(yīng)速率常數(shù)k的計(jì)算（2）由lgk-的圖像得出的結(jié)論：、同一反應(yīng)，低溫低和高溫時(shí)變化同樣的溫度，低溫時(shí)反應(yīng)速率變化大；即一個(gè)反映在低溫時(shí)速率隨溫度變化比高溫區(qū)更顯著、不同反應(yīng)，變化相同的溫度時(shí)，E大的反應(yīng)k變化大。升高溫度有利于大的反應(yīng)3、催化劑及基本特征a、催化劑和催化作用：正催化劑；負(fù)催化劑(阻化劑)b、催化劑的特征：、催化劑只改變反應(yīng)速率，不改變反應(yīng)方向；、催化劑同等程度地改變正逆反應(yīng)的活化能，同時(shí)提高正逆化學(xué)反應(yīng)速率；、催化劑具有一定的選擇性；、催化劑在反應(yīng)前后不發(fā)生變化，但在反應(yīng)過(guò)程中會(huì)變化

第三章化學(xué)熱力學(xué)初步一、熱力學(xué)定律及基本定律1、基本概念環(huán)境與體系a、體系、定義：人為劃出的作為研究對(duì)象的一部分空間。、分類(lèi)：敞開(kāi)體系（與外界可進(jìn)行物質(zhì)能量交換）封閉體系（只有能量交換）孤立體系（物質(zhì)、能量均不與外界交換）b、環(huán)境：出體系以外的其他部分，與體系存在能量交換功和熱：a、熱（Q）：、系統(tǒng)與環(huán)境由于溫差而傳遞的能量Q﹥0，體系從環(huán)境中吸熱；Q﹤0，體系從環(huán)境中放熱；物體之間可通過(guò)功、熱、輻射三種形式交換能量、熱容、比熱容、摩爾熱容b、功：、熱力學(xué)中除熱外，其它各種被傳遞的能量統(tǒng)稱為功氣體膨脹做功：W=-pΔV環(huán)境對(duì)體系做功，W﹥0；體系對(duì)環(huán)境做功，W﹤0狀態(tài)及狀態(tài)函數(shù)a、狀態(tài):體系的某種存在狀況。它由一系列的物理量決定，如氣體的p、V、T

等，一旦體系處于一定的狀態(tài)，體系的所有其它性質(zhì)都有確定值b、狀態(tài)函數(shù)：在特定狀態(tài)下，某一性質(zhì)具有唯一值，則稱該狀態(tài)為狀態(tài)函數(shù)。c、結(jié)論：狀態(tài)一定值一定，殊途同歸變化同，周而復(fù)始變化零。過(guò)程與途徑a、過(guò)程：體系變化狀態(tài)變化的經(jīng)過(guò)b、途徑：變成一個(gè)過(guò)程所經(jīng)歷的具體步驟c、注意：體系狀態(tài)函數(shù)的變化只取決于體系始終變化的過(guò)程，而與變化的路徑無(wú)關(guān)廣度性質(zhì)與強(qiáng)度性質(zhì)a、廣度性質(zhì)：及容量性質(zhì)，與體系中物質(zhì)的量成正比的量，具有加和性b、強(qiáng)度性質(zhì)：數(shù)值上不隨體系中物質(zhì)總量的變化而變化的物理量，不具加和性熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：當(dāng)系統(tǒng)中各種氣態(tài)物質(zhì)的氣壓均為標(biāo)準(zhǔn)壓力，固態(tài)和液態(tài)物質(zhì)表面承受的壓力等于壓力，溶液中各物質(zhì)的濃度均為1時(shí)，我們就說(shuō)物質(zhì)處于熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。注：熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)并未對(duì)溫度有限制，熱和溫度都有熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。2、熱力學(xué)定律：熱力學(xué)第一定律a、實(shí)質(zhì)：能量守恒與轉(zhuǎn)化定律b、數(shù)學(xué)表達(dá)式：c、注意：、Q與W的符號(hào)；、功和熱不是狀態(tài)函數(shù)，但兩者之和是狀態(tài)函數(shù)熱力學(xué)第二定律：揭示了宏觀過(guò)程的方向與限度熵增加原理：孤立體系有自發(fā)向混亂度增加的方向變化的趨勢(shì)熱力學(xué)第三定律：任何純物質(zhì)的完整晶體在T=0K時(shí)的熵值為零二、化學(xué)熱力學(xué)四個(gè)重要的狀態(tài)函數(shù)1、熱力學(xué)能(內(nèi)能)符號(hào)U，是系統(tǒng)內(nèi)各種形式能量的總和內(nèi)能的變化△Ua、對(duì)于孤立體系，環(huán)境改變，內(nèi)能不變；對(duì)于非體系，b、標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熱力學(xué)能變化（反應(yīng)內(nèi)能變化）：符號(hào)△，表示反應(yīng)是在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下進(jìn)行的，其值的大小與化學(xué)反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)一一對(duì)應(yīng)。2、焓焓a、定義：H≡U=pVb、焓變：c、符號(hào)規(guī)定：放熱反應(yīng)，△H﹤0；吸熱反應(yīng)，△H﹤0d、單位：kJ·mole、表式意義：化學(xué)反應(yīng)在等溫等壓下發(fā)生，不做其它功時(shí)，化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)等于系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)的變化量f、注意：△H表示每摩爾反應(yīng)即時(shí)，而不是每摩爾反應(yīng)物熱化學(xué)方程式a、表式意義：表示化學(xué)反應(yīng)與其熱效應(yīng)關(guān)系的化學(xué)方程式b、標(biāo)準(zhǔn)寫(xiě)法（以下列為例）：c、書(shū)寫(xiě)化學(xué)方程式的注意事項(xiàng)、需注明反應(yīng)條件；、需注明各物質(zhì)的存在狀態(tài)；、正確表達(dá)反應(yīng)的熱效應(yīng)d、標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)焓定義：當(dāng)反應(yīng)物和生成物都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的反應(yīng)焓變，用來(lái)表示非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)（壓力不為）時(shí)，則表示為單位：，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，反應(yīng)進(jìn)度為時(shí)的焓變3、熵混亂度和熵混亂度：即無(wú)序度，其大小與體系中存在的微觀粒子數(shù)目有關(guān)熵：體系混亂度的熱力學(xué)度量表示符號(hào)：S；單位：；熵是狀態(tài)函數(shù)，具有廣度性質(zhì)絕對(duì)熵：任何溫度下的熵值，及溫度為T(mén)時(shí)，注：絕對(duì)熵為相對(duì)值反應(yīng)熵：發(fā)生1mol時(shí)熵變化的簡(jiǎn)稱，化學(xué)反應(yīng)的上增大還是減小，有時(shí)很容易判斷：凡氣體分子增多的反應(yīng)，一定是熵增反應(yīng)；反之是熵減小反應(yīng)；反應(yīng)前后氣體分子數(shù)目不變的反應(yīng)難以熵增還是熵減標(biāo)準(zhǔn)熵a、定義：在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，1mol純凈物質(zhì)的絕對(duì)熵叫標(biāo)準(zhǔn)熵b、符號(hào)：；單位：；注：應(yīng)指定溫度Tc、熵的可比性、在相同條件下，﹥﹥；、結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子量不同的物質(zhì)，隨相對(duì)分子量的增加而增大、相對(duì)分子量接近，分子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜的，也越大標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵變a、熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，反應(yīng)終始態(tài)物質(zhì)的熵值之差b、標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵變（標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)熵）：c、意義：、正值（熵增加）傾向自發(fā)過(guò)程；、負(fù)值傾向非自發(fā)過(guò)程4、自由能吉布斯自由能a、定義：封閉系統(tǒng)在等溫等壓條件下向環(huán)境可能做的最大有用功對(duì)應(yīng)的狀態(tài)函數(shù)，符號(hào)為；b、計(jì)算公式：在等溫條件下可以理解為，焓變（△H）=自由能變化（△G）熱力學(xué)溫度（T）×熵變（△S）c、意義：當(dāng)△G﹤0時(shí)，﹥0，表明自由能被用來(lái)做最大有用功，是自發(fā)過(guò)程；當(dāng)△G﹥0時(shí)，﹤0，表明過(guò)程非自發(fā)進(jìn)行，必需由環(huán)境對(duì)體系做功自由能G——反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)定溫定壓下，任何自發(fā)變化總是反應(yīng)吉布斯自由能函數(shù)減少G﹤0，自發(fā)過(guò)程，正向反應(yīng)自發(fā)；G﹥，非自發(fā)過(guò)程，其逆反應(yīng)為自發(fā)過(guò)程標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能定義：在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下你，穩(wěn)定單質(zhì)的生成自由能為零。由穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol純物質(zhì)時(shí)反應(yīng)的自由能變化為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能。符號(hào)：?jiǎn)挝唬簶?biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，穩(wěn)定單質(zhì)的=0有關(guān)的計(jì)算方法一：已知標(biāo)態(tài)下的，，求當(dāng)溫度變化不大時(shí)，可近似認(rèn)為是常數(shù)，為298K時(shí)的值方法二：由求（生成物）方法三：根據(jù)蓋斯定律求方法四：對(duì)的修正公式三、化學(xué)熱力學(xué)的應(yīng)用1、蓋斯定律內(nèi)容：如果一個(gè)反應(yīng)可以分幾步進(jìn)行，則總反應(yīng)的焓變等于各分步反應(yīng)焓變之和，前提是保持反應(yīng)條件（溫度、壓力）不變。應(yīng)用：用于進(jìn)行太慢或反應(yīng)速率不易控制而無(wú)法直接測(cè)得反應(yīng)熱的化學(xué)反應(yīng)。應(yīng)用條件：a、某化學(xué)反應(yīng)是在等壓（或等容）的條件下進(jìn)行的，在分步完成時(shí)各分步反應(yīng)也要在等壓（等容）條件下進(jìn)行b、要消去某一物質(zhì)時(shí)，不僅要求物質(zhì)的種類(lèi)相同，其物質(zhì)的聚集狀態(tài)也要相同。

第四章化學(xué)反應(yīng)的熱平衡一、化學(xué)平衡1、化學(xué)平衡的建立：在一定的條件下，可逆化學(xué)反應(yīng)的正負(fù)反應(yīng)速率相等時(shí)的狀態(tài)。2、化學(xué)平衡的特點(diǎn)：是一個(gè)動(dòng)態(tài)的過(guò)程；在平衡狀態(tài)下，；化學(xué)平衡的組成與到達(dá)平衡的途徑無(wú)關(guān)。3、注意：化學(xué)平衡是相對(duì)的、有條件的、暫時(shí)的動(dòng)態(tài)平衡；從熱力學(xué)（宏觀）上講，在一定條件下達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，系統(tǒng)的吉布斯自由能達(dá)到最低時(shí)的狀態(tài)，，在宏觀上表現(xiàn)為靜止；從動(dòng)力學(xué)（微觀）上分析，處于平衡的反應(yīng)不過(guò)是正逆反應(yīng)速率相等時(shí)的狀態(tài)，是整個(gè)反應(yīng)保持平衡，實(shí)際上正逆反應(yīng)仍在進(jìn)行二、化學(xué)平衡常數(shù)1、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)定義：在一定的溫度下，可逆反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，以產(chǎn)物計(jì)量系數(shù)為冪的平衡濃度的乘積與以反映計(jì)量系數(shù)為冪的平衡濃度的乘積的比值為常數(shù)，即化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，用符號(hào)表示。表達(dá)式：對(duì)于反應(yīng)，，量綱為1平衡常數(shù)的意義：化學(xué)平衡常數(shù)是反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志。值越大，反應(yīng)進(jìn)行程度越大，反應(yīng)進(jìn)行得越徹底。影響因素：的大小與反應(yīng)物自身的性質(zhì)和反應(yīng)的溫度有關(guān)，而與體系中各組分的濃度、分壓無(wú)關(guān)書(shū)寫(xiě)標(biāo)準(zhǔn)平衡表達(dá)式的注意事項(xiàng)a、式中各組分濃度或分壓為反應(yīng)平衡時(shí)的濃度或分壓；b、反應(yīng)中有固體和純液體物質(zhì)時(shí)，其濃度視為常數(shù)，不寫(xiě)在表達(dá)式中；對(duì)于非水溶液，當(dāng)水作為溶質(zhì)時(shí)，其濃度應(yīng)視為常數(shù)，寫(xiě)在表達(dá)式中；c、的表達(dá)式與方程式的書(shū)寫(xiě)有關(guān)；d、多重平衡原則：總反應(yīng)的等于各相加分反應(yīng)的之積；正逆反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)互為倒數(shù)e、平衡常數(shù)的大小與溫度有關(guān)，除298K溫度外，在其它狀態(tài)下，書(shū)寫(xiě)時(shí)標(biāo)明溫度有關(guān)計(jì)算：已知反應(yīng)的求平衡轉(zhuǎn)化率2、實(shí)驗(yàn)平衡常數(shù)定義：實(shí)驗(yàn)得到的平衡常數(shù)叫做實(shí)驗(yàn)平衡常數(shù)或經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)。分類(lèi)：濃度平衡常數(shù)；分壓平衡常數(shù)表達(dá)式：濃度平衡常數(shù)表達(dá)式壓強(qiáng)平衡常數(shù)表達(dá)式二者關(guān)系：與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的比較a、標(biāo)準(zhǔn)煤平衡常數(shù)的量綱統(tǒng)一為1；b、實(shí)驗(yàn)平衡常數(shù)有之分，且量綱不統(tǒng)一，特殊情況下才為1；3、反應(yīng)熵J（分壓熵或濃度熵）表達(dá)式：對(duì)于反應(yīng)濃度商壓強(qiáng)商與平衡常數(shù)的比較J﹥K時(shí)，﹥0，反應(yīng)逆向進(jìn)行；J=K時(shí)，=0，反應(yīng)達(dá)到平衡；J﹤K時(shí)，﹤0，反應(yīng)正向進(jìn)行三、化學(xué)平衡的移動(dòng)1、平衡移動(dòng)：從舊的平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)移到新的平衡狀態(tài)的過(guò)程2、勒沙特列原理：一旦改變維持化學(xué)平衡的條件，平衡就會(huì)向著減弱這個(gè)改變的方向移動(dòng)。注意:該原理不能實(shí)際判定某一系統(tǒng)是否達(dá)到平衡，只是預(yù)言了平衡打破后，體系的新的平衡移動(dòng)的方向；平衡移動(dòng)的結(jié)果是建立了新的平衡體系；利用勒沙特列原理不能進(jìn)行定量計(jì)算

第五章酸堿平衡一、酸堿理論介紹酸堿的概念：凡是在水溶液中電離產(chǎn)生的陽(yáng)離子全部是的物質(zhì)叫做酸；凡是電離產(chǎn)生的陰離子全部是的物質(zhì)叫做堿；在水溶液中電離產(chǎn)生的陽(yáng)離子除外尚有其它離子或電離產(chǎn)生的陰離子除外尚有其它離子的物質(zhì)的物質(zhì)叫做鹽。中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：局限性：a、該理論的立論基礎(chǔ)是水溶液中電解質(zhì)的電離，不能脫離水溶液的范疇，非水體系不適用；b、只適用于含、的物質(zhì)，無(wú)法解釋、呈堿性的事實(shí)；2、布倫斯惕——?jiǎng)趥愃釅A質(zhì)子理論酸堿的概念：凡是能給出的物質(zhì)都是酸；凡是能接受的物質(zhì)都是堿共軛酸堿對(duì)：質(zhì)子酸堿不是孤立的,它們通過(guò)質(zhì)子相互聯(lián)系，質(zhì)子酸釋放質(zhì)子轉(zhuǎn)化為它的共軛堿，質(zhì)子堿得到質(zhì)子轉(zhuǎn)化為它的共軛酸。這種關(guān)系稱為酸堿共軛關(guān)系，其酸堿稱為共軛酸堿對(duì)。酸堿反應(yīng)實(shí)質(zhì)：質(zhì)子轉(zhuǎn)移的過(guò)程；中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：質(zhì)子的傳遞；電離作用的實(shí)質(zhì)：水與分子酸堿之間的質(zhì)子傳遞；阿倫尼烏斯酸堿理論中鹽類(lèi)水解的實(shí)質(zhì)：水與離子酸堿之間的質(zhì)子傳遞注意：a、在質(zhì)子酸堿理論中，酸和堿可以是分子，可以是離子；b、同一物質(zhì)有時(shí)可以做酸，有時(shí)可以做堿；c、質(zhì)子理論中沒(méi)有鹽的概念，也無(wú)水解反應(yīng)；d、單獨(dú)一對(duì)共軛酸堿對(duì)本身是不能發(fā)生酸堿反應(yīng)的3、路易斯酸堿理論二、水的電離和pH標(biāo)度1、水的離子自遞水即是質(zhì)子酸又是質(zhì)子堿，水分子之間可以進(jìn)行質(zhì)子傳遞：簡(jiǎn)寫(xiě)為,即為水的電離水的離子積純水的電離平衡常數(shù)稱為質(zhì)子自遞常數(shù)，簡(jiǎn)稱為水的離子積。

298K時(shí)，純水的，水的質(zhì)子自遞是吸熱反應(yīng)，故隨溫度的升高而增大2、水溶液的pH值溶液的pH值方便起見(jiàn)，當(dāng)?shù)臐舛刃∮?時(shí)，用pH表示溶液的酸度；當(dāng)溶液的濃度大于1時(shí)，用的濃度，表示溶液的酸度。也可以表示溶液的酸堿度，298K時(shí)，另外，水溶液的酸堿性取決于與的濃度的相對(duì)大小[]﹥[]時(shí)，溶液呈酸性；[]﹤[]時(shí)，溶液呈堿性；[]=[]時(shí)，溶液呈中性酸堿測(cè)定計(jì)生物學(xué)意義酸堿指示劑假設(shè)In表示石蕊，HIn（紅）當(dāng)c(HIn)﹥﹥c(In)時(shí)，溶液呈紅色，是酸性；當(dāng)c(HIn)﹤﹤c(In)時(shí)，溶液呈藍(lán)色，是堿性甲基橙變色范圍：---紅---3.1---橙---4.4---黃---酚酞變色范圍：---無(wú)色---8.0---粉紅---9.8---紅---三、水溶液中的酸堿電離平衡1、電離度與稀釋定律：電離度（α）：已電離的弱電解質(zhì)分子數(shù)和溶液中弱電解質(zhì)分子初始分子數(shù)的百分比：稀釋定律：在一定溫度下，（為定值），某弱電解質(zhì)的電離度隨溶液濃度的減小而增加2、酸堿的強(qiáng)弱電離平衡常數(shù)對(duì)于任意酸，達(dá)到電離平衡時(shí)，為弱酸電離平衡常數(shù)，用來(lái)衡量酸的強(qiáng)弱，值越大，酸性越強(qiáng)﹥1時(shí)，為強(qiáng)酸；﹤1時(shí)為弱酸多元弱酸對(duì)應(yīng)多級(jí)電離平衡常數(shù)同理，對(duì)于弱堿來(lái)講，越大，堿性越強(qiáng)注意：酸堿的電離平衡常數(shù)表征了酸堿給出質(zhì)子或接受質(zhì)子的能力共軛酸堿與的聯(lián)系：=區(qū)分效應(yīng)與拉平效應(yīng)a、區(qū)分效應(yīng)：溶劑使酸的強(qiáng)度得以顯出差別的效應(yīng)稱為區(qū)分效應(yīng)，該溶劑被稱為區(qū)分溶劑。b、拉平效應(yīng)：溶劑將酸的強(qiáng)度拉平的效應(yīng)稱為拉平效應(yīng)，該溶劑稱為拉平溶劑。、酸堿強(qiáng)度大小與：a、酸堿本身：b、溶劑有關(guān)3、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)同離子效應(yīng)：在弱電解質(zhì)電離平衡體系中，加入和弱電解質(zhì)含有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)會(huì)使弱電解質(zhì)的電離度減小的現(xiàn)象。鹽效應(yīng)：向弱電解質(zhì)溶液中加入強(qiáng)電解質(zhì)會(huì)使弱電解質(zhì)電離度增大的現(xiàn)象。注意：同離子效應(yīng)一定會(huì)產(chǎn)生鹽效應(yīng)，鹽效應(yīng)不一定會(huì)產(chǎn)生同離子效應(yīng)4、相關(guān)計(jì)算一元弱酸或弱堿的電離平衡；多元弱酸或弱堿的電離平衡5、鹽類(lèi)水解鹽類(lèi)水解與水溶液的相互作用：強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽——無(wú)水解作用；強(qiáng)酸弱堿鹽、弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽——有水解作用水解反應(yīng)a、定義：指鹽的組分離子與水電離出來(lái)的或結(jié)合生成電解質(zhì)的過(guò)程b、實(shí)質(zhì)：中和反應(yīng)的逆反應(yīng)類(lèi)型A、強(qiáng)酸弱堿鹽電離的實(shí)質(zhì)——弱酸的電離以為例：總：溶液水解后產(chǎn)生，因此溶液呈酸性，溶液pH可按一元弱酸處理B、弱酸強(qiáng)堿鹽電離實(shí)質(zhì)——弱堿的電離以為例：總：溶液中水解后產(chǎn)生，因此溶液呈堿性，溶液pH可按一元弱堿處理C、弱酸弱堿鹽電離的實(shí)質(zhì)——兩性物質(zhì)電離以為例總：水解后產(chǎn)生和，溶液的酸堿性由、的相對(duì)大小決定影響鹽類(lèi)水解的因素a、鹽的濃度：同一溫度下，鹽的濃度越小，水解程度越大；b、溫度：水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，溫度升高，水解程度增大；c、溶液的酸堿性及同離子效應(yīng)。注意：有些鹽類(lèi)，如、可以完全水解四、緩沖溶液1、緩沖溶液的定義、組成、原理緩沖溶液的定義：緩沖溶液是外加酸堿pH變化很小的溶液緩沖溶液的組成：弱酸及其鹽組成的溶液，弱堿及其共軛酸組成的溶液，多元弱酸弱堿的共軛酸堿對(duì)組成的溶液。緩沖溶液的原理：同離子效應(yīng)，電離平衡的移動(dòng)2、緩沖容量和緩沖范圍緩沖容量：緩沖能力大小的衡量，指單位體積緩沖溶液的pH值改變極小值所需的酸或堿的物質(zhì)的量。有效緩沖范圍：緩沖溶液具有穩(wěn)定溶液pH值的能力，但這種能力是有限的，即有效緩沖范圍。如果外加酸堿過(guò)多，超過(guò)緩沖范圍，緩沖溶液會(huì)失去緩沖能力。3、影響緩沖溶液的因素緩沖溶液的pH主要由或14-決定緩沖對(duì)的濃度：緩沖容量與體系共軛緩沖對(duì)的總濃度有關(guān)?？倽舛仍酱?，緩沖容量越大。緩沖對(duì)的濃度之比：當(dāng)c（酸）/c（堿）=1時(shí)，緩沖容量最大。有效緩沖范圍：緩沖對(duì)濃度之比在10-1/10范圍內(nèi)，有較好的緩沖能力。即最有效的緩沖范圍一般在或4、緩沖溶液的選擇與配制選擇：a、所選擇的溶液除了參與、的有關(guān)反應(yīng)外，不能與反應(yīng)系統(tǒng)中的其他物質(zhì)發(fā)生副反應(yīng)；b、所選的弱酸的或弱堿的盡可能的接近緩沖溶液的pH；c、一般要求緩沖溶液的組分濃度為0.05--0.5，緩沖溶液有足夠的緩沖能力；d、緩沖溶液廉價(jià)易得，避免污染。配制a、根據(jù)要求選擇緩沖對(duì)；b、計(jì)算緩沖物質(zhì)的濃度之比，使所配溶液的pH為所需值：c、根據(jù)計(jì)算結(jié)果配制緩沖溶液，并使酸堿濃度均在0.1--1之間；d、用酸度計(jì)或試紙測(cè)定所配溶液的pH5、緩沖現(xiàn)象的應(yīng)用自然界與生物界用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)定其他物質(zhì)的酸度許多反應(yīng)要求反應(yīng)在一定范圍內(nèi)進(jìn)行

第六章沉淀溶解平衡一、沉淀溶解平衡常數(shù)——溶度積1、沉淀溶解平衡：一定溫度下，難溶電解質(zhì)變成水合離子的（即溶解）的速率與溶液中水合離子回到晶體表面（即沉淀）的速率相等時(shí)的狀態(tài)叫做沉淀溶解平衡。2、溶度積定義：一定溫度下，難溶電解質(zhì)的飽和溶液中各離子濃度的系數(shù)方次的乘積，記為。表達(dá)式：對(duì)于反應(yīng)，注意：a、溶度積是難溶電解質(zhì)飽和溶液的特性常數(shù)；b、屬于化學(xué)平衡常數(shù)，其大小只與難溶電解質(zhì)的自身性質(zhì)和溫度有關(guān)，與溶液中離子的濃度無(wú)關(guān)。c、適用范圍：難溶強(qiáng)電解質(zhì)及難容弱電解質(zhì)3、溶度積與溶解度S相同點(diǎn)：都可以反應(yīng)難溶電解質(zhì)的溶解能力的大??；不同點(diǎn)：a、溶解度是平衡常數(shù)的一種，表示一定溫度下難溶電解質(zhì)的飽和溶液中離子濃度之間的關(guān)系；b、溶解度S是濃度的一種表達(dá)形式，表示一定溫度下1L難溶電解質(zhì)中溶質(zhì)的量；注意：比較不同電解質(zhì)溶解度時(shí)，若電解質(zhì)屬于相同類(lèi)型，則可直接比較，大的，S也大；比較不同類(lèi)型的電解質(zhì)溶液時(shí)應(yīng)先利用求出溶解度S，然后比較大小二、沉淀的生成與溶解1、離子積：定義：某難溶電解質(zhì)溶液中，其離子濃度系數(shù)方次之積，用J（）表示。注意：J與表達(dá)式相同，但概念不同，其關(guān)系如同反應(yīng)商與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)之間的關(guān)系。2、溶度積規(guī)則依據(jù)：推論：對(duì)沉淀溶解與生成的的判斷J﹤，﹤0，不飽和溶液，無(wú)沉淀生成，有沉淀溶解質(zhì)飽和；J﹥，﹥0，過(guò)飽和溶液，有沉淀生成，至達(dá)到飽和；J=，=0，飽和溶液，處于沉淀溶解平衡狀態(tài)。3、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)同離子效應(yīng)：向難溶電解質(zhì)中加入含有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)難溶電解質(zhì)的沉淀---溶解平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)，使其溶解度減小。這種現(xiàn)象稱為同離子效應(yīng)。鹽效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)中加入易溶強(qiáng)電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的作用。注意事項(xiàng)：a、當(dāng)加入可溶性的含相同離子的電解質(zhì)時(shí)，會(huì)產(chǎn)生一定的鹽效應(yīng)。但所加的可溶性鹽濃度較小時(shí)，同離子效應(yīng)占主導(dǎo)因素；當(dāng)濃度較大時(shí)，鹽效應(yīng)對(duì)沉淀溶解平衡的影響大于同離子效應(yīng)；b、有同離子效應(yīng)必然會(huì)產(chǎn)生鹽效應(yīng)，而鹽效應(yīng)不一定會(huì)產(chǎn)生同離子效應(yīng)4、分步沉淀與沉淀的轉(zhuǎn)化分步沉淀：溶液中同時(shí)含有幾種離子，由于它們的溶解度不同，形成沉淀所需離子的濃度不同，加入同一種電解質(zhì)，溶解度小的先從溶液中沉淀出來(lái)。離子沉淀的先后順序取決于：a、沉淀物的：同類(lèi)型的難溶電解質(zhì)，當(dāng)被沉淀的離子的濃度相同時(shí)，越小的越先被沉淀出來(lái)；b、被沉淀離子的濃度：不同類(lèi)型難溶電解質(zhì)或者被沉淀離子的濃度不同時(shí)，則不能比較，要具體計(jì)算，根據(jù)溶解度才能判斷沉淀的轉(zhuǎn)化：在含有沉淀的的溶液中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，與溶液中的某一離子結(jié)合成為更難溶的電解質(zhì)，從而從一種沉淀轉(zhuǎn)化成為了另一種沉淀。同一類(lèi)型難溶電解質(zhì)在同一溫度下值越大越容易轉(zhuǎn)化三、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用1、除雜通過(guò)控制pH值除去某些金屬離子；利用金屬硫化物沉淀反應(yīng)除去、、等；工業(yè)上除食鹽中可溶性雜質(zhì)、、2、離子鑒定3、離子分析4、分析化學(xué)重要分析法滴定分析法第七章電化學(xué)基礎(chǔ)一、離子-電子法配平氧化還原方程式1、配平原則反應(yīng)過(guò)程中氧化劑所獲得的電子數(shù)必須等于還原及時(shí)取得電子數(shù)；反應(yīng)前后各元素的原子總數(shù)相等2、配平步驟將分子反應(yīng)式改為離子反應(yīng)式；將離子反應(yīng)式分成兩個(gè)為配平的半反應(yīng)式，半反應(yīng)式兩邊的原子數(shù)和電荷數(shù)相等。如果半反應(yīng)兩邊的的氫、氧原子個(gè)數(shù)不相等，則按反應(yīng)的酸堿條件，在酸性介質(zhì)中添加或，在堿性介質(zhì)中添加或；用左右兩邊添加電子使半反應(yīng)兩邊的電荷數(shù)相等的辦法配平板反應(yīng)方程式；根據(jù)電子得失求出最小公倍數(shù)，將兩個(gè)半反應(yīng)分別乘以相應(yīng)的系數(shù)，使反應(yīng)中得失電子總數(shù)相等，然后將兩個(gè)半反應(yīng)相加，同時(shí)注意未變化的離子的配平，并恢復(fù)成分子方程式。注意：離子-電子法配平氧化還原方程式只適用于水溶液的氧化還原反應(yīng)二、原電池1、原電池(Primarycell)幾個(gè)基本概念電極:電子產(chǎn)生與流動(dòng)的源泉導(dǎo)線:電子流過(guò)的外電路鹽橋:離子流過(guò)電解質(zhì)溶液的通路電極正極:發(fā)生還原反應(yīng),例銅正極半反應(yīng):Cu22e=Cu負(fù)極:發(fā)生氧化反應(yīng),例鋅負(fù)極半反應(yīng):Zn=Zn22e電極反應(yīng)--正、負(fù)電極的半反應(yīng)、電池反應(yīng)--半反應(yīng)之和原電池符號(hào)及寫(xiě)法:(-)Zn|ZnSO4(c)‖CuSO4(c)|Cu()負(fù)極界面(s/l)鹽橋界面正極2、電極電勢(shì)(electrodepotential)形成：

溶解(溶劑化)沉積概念：金屬在其鹽溶液中達(dá)到溶劑化離子平衡時(shí),金屬表面內(nèi)側(cè)與外側(cè)(溶液)之間產(chǎn)生的電勢(shì)差。物理意義：電極電勢(shì)是金屬在溶液中失去電子能力大小的一種量度。電極電勢(shì)的表示：-影響因素A、電極的本性：電極電勢(shì)取決于金屬的活潑性。金屬越活潑，電極電勢(shì)越低。反之，電極電勢(shì)越高。B、金屬離子的濃度C、溶液的溫度電池電動(dòng)勢(shì)：化學(xué)電池的電動(dòng)勢(shì)是電池反應(yīng)的化學(xué)驅(qū)動(dòng)力標(biāo)準(zhǔn)氫電極A、標(biāo)準(zhǔn)氫電極的構(gòu)造與原理國(guó)際統(tǒng)一規(guī)定---298K時(shí)標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢(shì)規(guī)定為0V，即B、應(yīng)用：由此可求得常見(jiàn)電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)C、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)(Standardelectrodepotential)在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，某電極的電極電勢(shì)稱為該電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)D、測(cè)量：在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，給定電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極(指定為負(fù)極)組成原電池，測(cè)得原電池的電動(dòng)勢(shì)E3、原電池的最大功和吉布斯自由能根據(jù)吉布斯自由能的定義知，在恒壓等溫條件下，當(dāng)體系發(fā)生變化時(shí)，體系吉布斯自由能等于對(duì)外所做的最大非體積功，用公式表示為；如果非體積功只有電功一種，則上式又可寫(xiě)為式中，n為電池輸出電荷的物質(zhì)的量，單位為mol；E為可逆電池的電動(dòng)勢(shì)，單位為V；F為法拉第電常數(shù)，。三、能斯特方程1、電極電勢(shì)的能斯特方程式非標(biāo)態(tài)下的電極電勢(shì)可用能斯特方程式求出：注意：電極反應(yīng)式中的反應(yīng)系數(shù)為能斯特公式中各物質(zhì)濃度的方次；電極反應(yīng)式中的固體和純液體不寫(xiě)入公式，其它物質(zhì)均要表現(xiàn)在式中，溶液用濃度表示，氣體則要用分壓與標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)的比值；公式中的氧化型和還原型物質(zhì)不只包括氧化數(shù)有變化的物質(zhì)2.電極電勢(shì)的影響因素電對(duì)中氧化型或還原型物質(zhì)的濃度的改變氧化型濃度↑，電對(duì)的↓；還原型的濃度↑，電對(duì)↓溶液酸堿性對(duì)電極電勢(shì)的影響對(duì)于有或參加的電極反應(yīng)，溶液的酸堿性對(duì)氧化還原產(chǎn)物也有影響生成沉淀或配合物對(duì)電極電勢(shì)的影響實(shí)質(zhì)：氧化型或還原型的離子濃度降低，從而使電對(duì)的電極電勢(shì)降低或者升高四、電極電勢(shì)的應(yīng)用1、計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì)：2、判斷氧化劑或還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱：電極電勢(shì)的值的高低可以判斷氧化劑或還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱；E的值越高，電對(duì)的氧化態(tài)是越強(qiáng)的氧化劑；E值越低，電對(duì)的還原劑是越強(qiáng)的還原劑。3、判斷氧化還原進(jìn)行的方向原電池電動(dòng)勢(shì)E與自由能變化ΔG的關(guān)系對(duì)于可逆電池，等溫等壓下體系自由能的減少等于原電池所作的最大電功數(shù)學(xué)表達(dá)式：n:反應(yīng)中由還原劑轉(zhuǎn)移到氧化劑的總電子數(shù);F:法拉第常數(shù)(或)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下則:化學(xué)反應(yīng)方向的判斷對(duì)于E>0和ΔG<0是一致的由可知已知組成氧化還原反應(yīng)的兩個(gè)電對(duì)的,﹥，E>0，ΔrGm<0，反應(yīng)正向;=，E=0，ΔrGm=0，反應(yīng)達(dá)到平衡;<，E<0，ΔrGm>0，反應(yīng)逆向;在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，則用或來(lái)判斷方向。當(dāng)兩個(gè)電對(duì)的相差不大時(shí)，濃度將對(duì)反應(yīng)方向起決定作用；當(dāng)兩個(gè)電對(duì)相差即電動(dòng)勢(shì)大于0.2V時(shí)，一般濃度變化不會(huì)影響反應(yīng)的方向4.判斷標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下氧化還原反應(yīng)的程度電池電動(dòng)勢(shì)與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的關(guān)系由公式和推出在298K時(shí)，一般來(lái)講≥表示反應(yīng)程度較大，可以認(rèn)為反應(yīng)相當(dāng)完全。相當(dāng)n=1時(shí)，=0.3V；注意：應(yīng)用已知反應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)求反應(yīng)的和已知反應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)求各物質(zhì)的平衡濃度5.測(cè)定溶度積常數(shù)和穩(wěn)定常數(shù)根據(jù)Nernst公式，通過(guò)測(cè)定原電池的電動(dòng)勢(shì)或直接根據(jù)電對(duì)的電極電勢(shì)可求得難溶性強(qiáng)電解質(zhì)的溶度積常數(shù)和配離子的穩(wěn)定常數(shù)；6.判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的次序根據(jù)，與氧化劑電對(duì)差值越大的還原劑電對(duì)的還原劑越先被氧化四、元素電勢(shì)圖及歧化反應(yīng)1、概念：以圖解方式表示某一元素不同氧化態(tài)物種之間組成電對(duì)的電極電勢(shì)關(guān)系的方法稱為元素電勢(shì)圖。1.39V1.63V1.19V1.21v1.65VHClO1.63V1/21.36V1.47V

1.57V

1.48V

1.45V圖例：酸性條件下氯的元素電勢(shì)圖元素電勢(shì)圖的結(jié)構(gòu)注意：物種氧化態(tài)由左到右降低，氧化態(tài)標(biāo)在各物種下方；橫線上方數(shù)值為相鄰兩物種構(gòu)成電對(duì)的電極電勢(shì)值；同一元素有酸、堿性元素電勢(shì)圖兩種，一般要注明(A,B)2、元素電勢(shì)圖的應(yīng)用由已知電對(duì)求未知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)由于電極電勢(shì)是電極的強(qiáng)度性質(zhì)不具有加合性，因此要通過(guò)該電極反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化來(lái)計(jì)算。計(jì)算公式：(Ox/Red)：未知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)；1(Ox/Red)、2(Ox/Red)……i(Ox/Red)：分別為相鄰電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)；n1、n2……ni：分別為相鄰電對(duì)的電極反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的個(gè)數(shù)。判斷岐化反應(yīng)(disproportionation)和反岐化反應(yīng)(comproportionation)發(fā)生的可能性岐化反應(yīng)的概念：中間氧化態(tài)的物種反應(yīng)生成高、低氧化態(tài)的物種。例:Br22OH-=Br-BrO-H2(氧化數(shù))

0-1

1判斷依據(jù)：在元素電勢(shì)圖中某一中間氧化態(tài)物種左邊的Θ小于右邊的Θ，則該物種在水溶液中可發(fā)生岐化反應(yīng)；反之左右兩側(cè)物種則發(fā)生反岐化反應(yīng)。注意：元素電勢(shì)圖一定要表明酸堿條！第八章原子結(jié)構(gòu)一、原子結(jié)構(gòu)1、基本結(jié)構(gòu)：由電子、中子、質(zhì)子構(gòu)成關(guān)鍵問(wèn)題：電子排布及化學(xué)性質(zhì)之間的關(guān)系2、原子1電子和原子核：帶正電，原子核電子之間有靜電吸引；形成化學(xué)鍵時(shí)電子運(yùn)動(dòng)發(fā)生改變，原子核不變2核的結(jié)構(gòu)：帶正電的質(zhì)子和不帶電的中子；質(zhì)子與中子的強(qiáng)吸引作用與質(zhì)子間靜電作用的相互對(duì)抗。Z增加排斥作用增強(qiáng)，排斥作用占主導(dǎo)。穩(wěn)定元素的數(shù)目有限。3核素：具有一定質(zhì)子數(shù)和一定中子數(shù)的的原子的總稱。4同位素：質(zhì)子數(shù)相同而中子數(shù)不同的一類(lèi)原子的總稱。天然同位素組成元素，原子量由同位素的比例定?；瘜W(xué)性質(zhì)非常相似。5同位素豐富度：某元素的各種天然同位素的分?jǐn)?shù)（原子百分比）稱為豐富度。6放射性：不穩(wěn)定的核因發(fā)射高能粒子而分解。Z﹥83（Bi）的元素都具有放射性。7原子質(zhì)量：以u(píng)為單位8原子的相對(duì)原子質(zhì)量(原子量)：核素原子量的1/12二、波爾行星模型與氫原子結(jié)構(gòu)的量子力學(xué)模型1、氫原子光譜實(shí)驗(yàn)規(guī)律：，n=1,2,3,…為Hydberg常數(shù)，數(shù)值為原子光譜的特點(diǎn)：A、不連續(xù)性；B、譜線波長(zhǎng)之間具有一定簡(jiǎn)單的數(shù)學(xué)關(guān)系。2、波爾理論基本假設(shè)a、行星模型：波爾的氫原子模型可形象地稱為行星模型b、定態(tài)假設(shè)：核外電子具有一定的軌道；穩(wěn)定態(tài)（定態(tài)、激發(fā)態(tài)）——與電磁學(xué)說(shuō)相反c、量子化條件：→氫原子的基態(tài)能量為-13.6eV（n=1）d、躍遷規(guī)則：電子可在不同軌道間躍遷，結(jié)論：對(duì)于氫原子，計(jì)算值與實(shí)際值驚人的吻合，誤差值小于0.1%，波爾成功地解釋了氫原子光譜，上升為波爾理論。不連續(xù)性-Rutherford原子模型與Maxwell電磁理論的矛盾；波爾理論的局限性優(yōu)點(diǎn)：沖破了經(jīng)典力學(xué)中能量連續(xù)的束縛，引入量子化概念、躍遷規(guī)則；給出了玻爾理論中的幾個(gè)核心概念：定態(tài)、激發(fā)態(tài)、躍遷、能級(jí);缺點(diǎn)：1).未能完全沖破經(jīng)典物理的束縛，仍使用行星模型的固定軌道，仍用離心力=向心力的傳統(tǒng)牛頓力學(xué)！忽視了電子運(yùn)動(dòng)的一個(gè)重要特征-波粒二象性；2).不能解釋多電子原子的光譜學(xué)規(guī)律。解決之道：完全沖破經(jīng)典的牛頓力學(xué)束縛，建立新體系(量子力學(xué))，引入新概念(波粒二象性)。3、波粒二象性德布羅意的波粒二象性假設(shè)：假設(shè)光具有二象性，那么微觀粒子在某種條件下也應(yīng)具有波動(dòng)性。能量

動(dòng)量D、P→粒子性；→波動(dòng)性德布羅意關(guān)系式：4.測(cè)不準(zhǔn)原理(Uncertaintyprinciple)海森堡認(rèn)為:不可能同時(shí)精確測(cè)得電子的位置和動(dòng)量(速率)。測(cè)不準(zhǔn)關(guān)系式：，→位置不確定量；→動(dòng)量不確定量經(jīng)典力學(xué)中，物體有精確的軌道(軌跡)，并在某一瞬間有準(zhǔn)確的速率。新的量子力學(xué)中，微觀粒子的經(jīng)典軌道不存在了。Born統(tǒng)計(jì)學(xué)說(shuō)---電子衍射圖的統(tǒng)計(jì)學(xué)解釋：Born認(rèn)為具有波動(dòng)性的粒子，雖然沒(méi)有確定的運(yùn)動(dòng)軌道，但在空間任一點(diǎn)出現(xiàn)的概率與該處的波的強(qiáng)度成正比。5.Schr?dinger方程-微觀粒子的量子力學(xué)模型①二階偏微分方程（不要求?。翰ê瘮?shù)；E：總能量；V：勢(shì)能；m：質(zhì)量；h：普朗克常數(shù)；x，y，z空間坐標(biāo)求解薛定諤方程，就是描述微粒運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的波函數(shù)以及與該狀態(tài)相對(duì)應(yīng)的能量E；波函數(shù)是空間坐標(biāo)的函數(shù)把直角坐標(biāo)轉(zhuǎn)化成球坐標(biāo)后：R(r)徑向波函數(shù)：只與半徑r有關(guān)。角度波函數(shù)：只與角度有關(guān)，與半徑r無(wú)關(guān)。為了得到合理解，波函數(shù)必須滿足一定條件，因此需引入3個(gè)量子化的常數(shù)項(xiàng)物理量即3個(gè)量子數(shù)：n,l,m。

x=rsincosy=rsinsinz=rcos(=0~180,=0~360)6.描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的四個(gè)量子數(shù)n主量子數(shù)(principalquantumnumber)物理意義：決定電子運(yùn)動(dòng)的能級(jí)高低和電子離核平均距離的遠(yuǎn)近。n的取值：1，2，3，…與n取值相對(duì)應(yīng)的電子層符號(hào)：K，L，M...l角量子數(shù)物理意義：確定原子軌道（電子云）的形狀；在多電子原子中，與n一起決定電子運(yùn)動(dòng)的能量l的取值范圍：0，1，2，3…，n-1對(duì)應(yīng)的電子亞層符號(hào)：s,

p,

d,

f,...m磁量子數(shù)物理意義：決定原子軌道的空間伸展方向；m的取值：0,1,2,…,l，共2l1個(gè)值；簡(jiǎn)并軌道-等價(jià)軌道：磁量子數(shù)與電子的能量無(wú)關(guān)；一組特定的n,l,m值確定一條原子軌道(波函數(shù))。自旋量子數(shù)(Spinquantumnumber)描述電子的自旋運(yùn)動(dòng)：取順時(shí)針和逆時(shí)針?lè)较?；取值?1/2每條原子軌道中最多可容納兩個(gè)自旋相反的電子。Note:n,l,m由求解薛定鍔方程時(shí)所引入的。Name名稱Symbol符號(hào)Values取值Meaning表示Indicates指明principle主量子數(shù)n1,2,shell,電子層energy能層size尺寸Orbitalangularmomentum角量子數(shù)l0,1,,n-1subshellenergy亞層能級(jí)shape形狀magnetic磁量子數(shù)m0,1,2,,lorbitalsofsubshell亞層軌道direction方向Spinmagnetic自旋磁量子數(shù)ms1/2,-1/2spinstate自旋狀態(tài)Spindirection自旋方向7.波函數(shù)1)波函數(shù)與原子軌道波函數(shù)是描述核外電子在空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的數(shù)學(xué)表達(dá)式---Schr?dinger方程的解。基于波的概念，波函數(shù)（強(qiáng)度、振幅）沒(méi)有明顯的物理意義，但電子在某一時(shí)間（t），某一點(diǎn)（x，y，z）的波函數(shù)的平方的絕對(duì)值||2卻有明顯的物理意義。||2與核外某處出現(xiàn)電子的概率成正比。因此||2代表單位體積內(nèi)發(fā)現(xiàn)一個(gè)電子的幾率，即稱為概率密度。m磁量子數(shù)(magneticquantumnumber)物理意義：決定原子軌道的空間伸展方向；m的取值：0,1,2,…,l，共2l1個(gè)值；簡(jiǎn)并軌道(degenerateorbital)-等價(jià)軌道：磁量子數(shù)與電子的能量無(wú)關(guān)；一組特定的n,l,m值確定一條原子軌道(波函數(shù))。ms自旋量子數(shù)(Spinquantumnumber)描述電子的自旋運(yùn)動(dòng)：取順時(shí)針和逆時(shí)針?lè)较?；取值：ms=1/2每條原子軌道中最多可容納兩個(gè)自旋相反的電子。Note:n,l,m由求解薛定鍔方程時(shí)所引入的。躍遷規(guī)則：電子可在不同軌道間躍遷，結(jié)論：對(duì)于氫原子，計(jì)算值與實(shí)際值驚人的吻合，誤差值小于0.1%，波爾成功地解釋了氫原子光譜，上升為波爾理論。原子軌道(orbital)波函數(shù)n,l,m一個(gè)電子的可能空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)（可用一個(gè)波函數(shù)n,l,m表示），稱為一條原子軌道。波函數(shù)與原子軌道可以認(rèn)為是同義詞。波函數(shù)描述的原子軌道與Bohr假設(shè)原子軌道本質(zhì)不同。2)波函數(shù)的圖形描述-波函數(shù)角度分布圖和徑向分布圖波函數(shù)角度分布圖：角度波函數(shù)Yl,m(,)隨角度,作圖。角度分布圖與n無(wú)關(guān)，只與l,m有關(guān)。只要l,m相同，則角度分布圖完全相同。例：2px，3px，4pxl相同，m不同時(shí)，形狀(輪廓)一樣，但伸展方向不同。例：2px,2py,2pz波函數(shù)角度分布圖有正負(fù)之分。如：p38圖波函數(shù)徑向分布圖：Rn,l(r)–r

徑向波函數(shù)R(r)對(duì)r作圖。3)電子云的圖形表示-電子云徑向分布圖和角度分布圖波函數(shù)的物理意義：|Ψ|2原子核外出現(xiàn)電子的概率密度。電子云圖：以黑點(diǎn)的疏密表示電子在核外某處出現(xiàn)的概率密度分布的圖形。物理意義：電子出現(xiàn)的概率密度電子云濃度Note：電子云是電子在核外空間出現(xiàn)概率密度分布的形象化描述。電子云中的點(diǎn)不代表電子，而是幾率密度的形象化表示。電子云常用小黑點(diǎn)的疏密程度表示電子出現(xiàn)的概率密度。電子云界面圖：為表示電子云在空間分布的形狀可將電子云密度相同的點(diǎn)連接起來(lái)，就圍成一個(gè)曲面稱為等密度面（或等值面）。通常把電子出現(xiàn)概率大于90%都包括在內(nèi)的等值面做為電子云的界面來(lái)表示電子云的形狀，這樣的圖叫做電子云的界面圖。

電子云電子云角度分布圖由電子云角度分布函數(shù)Y2l,m(,)對(duì)(,)作圖而得；電子云角度分布圖的形狀，見(jiàn)p34圖1-5電子云角度分布圖與波函數(shù)角度分布圖的區(qū)別、聯(lián)系：Y2l,m(,)表示電子在空間(,)方向上出現(xiàn)的概率密度，無(wú)正負(fù)之分。Yl,m(,)反應(yīng)了電子在空間(,)變化時(shí)的空間分布情況，亦稱原子軌道角度分布圖。具有方向性，有正負(fù)之分。Yl,m(,)

Y2l,m(,)正，負(fù)正胖瘦(Y2l,m(,)1)電子云徑向分布圖電子云徑向分布函數(shù)：D(r)=||2·4r2=R2n,l(r)·4r2(*概率密度×體積=概率)物理意義：離核r處“無(wú)限薄球殼”里電子出現(xiàn)的概率，D值越大表示電子在該球殼里出現(xiàn)的概率越大;R2n,l(r)與D(r)的區(qū)別聯(lián)系:

概率密度與概率的關(guān)系。R2n,l(r)電子云徑向密度分布，電子在核外出現(xiàn)的概率密度，與半徑成反比。電子云徑向分布(函數(shù))圖---D(r)-r作圖，見(jiàn)p39圖1-8表示電子出現(xiàn)的概率隨半徑r的變化。指電子在核外距離為r的一薄層球殼中出現(xiàn)的概率隨半徑r變化時(shí)的分布情況。因?yàn)榍驓んw積4r2·dr與半徑r成正比，而R2n,l(r)為概率密度與半徑r成反比。故電子云徑向分布圖會(huì)出現(xiàn)峰值。出現(xiàn)峰值個(gè)數(shù)規(guī)律：n-l。2s,2p電子云徑向分布函數(shù)(r2R2n,l(r))出現(xiàn)峰值個(gè)數(shù)規(guī)律n-l小結(jié)2：波函數(shù)()和電子云(2)的空間圖象波函數(shù)：徑向函數(shù)×角度函數(shù)n,l,m(r,,)=Rn,l(r)Yl,m(,)Rn,l(r):波函數(shù)的徑向部分，由n,l決定Yl,m(,):波函數(shù)的角度部分，由l,ms決定電子云概率密度2n,l,m(r,,)=R2n,l(r)·Y2l,m(,)Rn,l(r)–r波函數(shù)()徑向分布R2n,l(r)–r電子云(2)徑向密度分布D(r)–r即r2R2n,l(r)–r電子云(2)徑向(概率)分布(D(r)=||2·4r2=R2n,l(r)·4r2(電子在離核半徑為r單位厚度的薄球殼內(nèi)出現(xiàn)的概率：概率密度×體積=概率。)Yl,m(,)波函數(shù)()角度分布(,-)Y2l,m(,)電子云(2)角度(概率)分布小結(jié)3：四個(gè)量子數(shù)和電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)主量子數(shù)n角量子數(shù)l磁量子數(shù)m自旋磁量子數(shù)ms電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)數(shù)取值取值能級(jí)符號(hào)取值原子軌道取值符號(hào)符號(hào)總數(shù)101s01s1±1/22202s02s4±1/2812p02pz±1/2±12px±1/22py±1/2l=

0,1,2,……,(n-1);

m=0,±1,±2,……,±l

三、基態(tài)原子電子組態(tài)——核外電子排布規(guī)律與填充1.多電子原子軌道似能級(jí)圖單電子體系：電子能量只與主量子數(shù)n有關(guān)；多電子體系：電子能量與n、l有關(guān)。能級(jí)概念：不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子(或原子軌道)具有不同的能量，有高低之分，故稱之為能級(jí)。鮑林近似能級(jí)圖---只適用于多電子原子*近似能級(jí)圖反映了原子軌道能量的相對(duì)高低，電子填充時(shí)按此順序進(jìn)行，故又稱電子填充順序圖；各電子層能量隨n依次增大。當(dāng)l相同時(shí)，軌道能級(jí)由n決定。Ex:E2s<E3s<E4s,E2p<E3p<E4p當(dāng)n相同時(shí)，各亞層軌道能級(jí)由l決定。Ex：E4s<E4p<E4d<E4f---能級(jí)分裂現(xiàn)象—屏蔽效應(yīng)當(dāng)n,l不同時(shí)，n>3時(shí)則出現(xiàn)能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象。Ex：Ens<E(n-1)d(n>3)—鉆穿效應(yīng)能級(jí)分裂：n同，l不同，如：E3sE3pE3d

能級(jí)交錯(cuò)：n,l

均不同，E4sE3d

(Z21)2.構(gòu)造原理3.核外電子排布規(guī)律泡利(Pauli)不相容原理：同一原子中，不可能出現(xiàn)n、l、m、ms完全相同的兩個(gè)電子，即：每個(gè)原子軌道中最多只能排布兩個(gè)自旋相反的電子。能量最低