W3203多元酸堿的滴定2微

分析化學(xué)多元酸堿滴定分析化學(xué)多元酸堿的滴定—*—多元酸的滴定1多元堿的滴定2多元酸堿的滴定掌握多元酸堿分步滴定的判據(jù)Part1

學(xué)會(huì)多元酸堿滴定過程中的PH計(jì)算Part2學(xué)習(xí)目標(biāo)—*—1多元酸的滴定多元酸分步滴定的判據(jù)磷酸滴定過程的計(jì)算多元酸堿滴定—*—一、多元酸的滴定1.多元酸的滴定2.磷酸的滴定多元酸大多數(shù)是弱酸，他們?cè)谒芤褐写嬖诜植浇怆x，每歩解離出來的離子又都可以給出一個(gè)或者接受一個(gè)H+，滴定過程更復(fù)雜。多元酸的滴定和一元酸的滴定有什么不同呢？—*—一、多元酸的滴定1.多元酸的滴定指示劑2.磷酸的滴定（1）多元酸在水溶液是分步解離的，那么解離出的H+是否均能被準(zhǔn)確滴定？（2）如果分步解離出的H+均能被滴定，那么，是否可以分步滴定？（3）如果能分步滴定，那么，每一步如何選擇指示劑？哦，一元酸的滴定只有一個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，有一個(gè)滴定突躍，多元酸可不同？—*—一、多元酸的滴定1.多元酸的滴定指示劑2.磷酸的滴定

第一個(gè)問題：一元弱酸被準(zhǔn)確滴定的條件是：cspKa≥10-8；對(duì)于多元酸只要csp1Ka1≥10-8、csp2Ka2≥10-8、csp3Ka3≥10-8……，那么，多元弱酸分步離解的H+就均可測(cè)定，反之均不能，或不能準(zhǔn)確滴定。則：cspnKan≥10-8，準(zhǔn)確滴定不要急，我們一個(gè)一個(gè)來解決吧？—*—一、多元酸的滴定1.多元酸的滴定指示劑2.磷酸的滴定第二個(gè)問題：決定于Ka1/Ka2比值，以及對(duì)準(zhǔn)確度的要求。一般說來，若|Et|≤0.3%,滴定突躍應(yīng)不小于0.4個(gè)pH單位，則要求Ka1/Ka2≥105Ka2/Ka3≥105……才能滿足分步滴定的要求。不要急，我們一個(gè)一個(gè)來解決吧？—*—一、多元酸的滴定1.多元酸的滴定指示劑2.磷酸的滴定第三個(gè)問題：凡是變色范圍在滴定突躍范圍內(nèi)內(nèi)或者占據(jù)突躍范圍一部分的指示劑，均可用來指示終點(diǎn)。不要急，我們一個(gè)一個(gè)來解決吧？—*—一、多元酸的滴定1.多元酸的滴定指示劑2.磷酸的滴定(1)Ka1/Ka2≥105,且csp1Ka1≥10-8,csp2Ka2≥10-8

則二元酸可分步滴定，即形成兩個(gè)明顯的pH突躍，可分別選擇指示劑指示終點(diǎn)。哦，那二元酸堿分步滴定的判據(jù)就應(yīng)該是這樣的（2）Ka1/Ka2≥105,csp1Ka1≥10-8、csp2Ka2＜10-8

則二元酸可分步滴定，但只能準(zhǔn)確滴定至第一計(jì)量點(diǎn)，按第一個(gè)計(jì)量點(diǎn)的pH值選擇指示劑。（3）Ka1/Ka2＜105，csp1Ka1≥10-8，csp2Ka2≥10-8

則二元酸不能分步滴定，只能按二元酸一次被滴定（滴總量）。（4）Ka1/Ka2＜105，csp1Ka1≥10-8，csp2Ka2＜10-8

該二元酸不能被滴定。—*—一、多元酸的滴定2.磷酸的滴定1.多元酸的滴定多元酸滴定的計(jì)算比較復(fù)雜，因此在實(shí)際工作中，通常只計(jì)算其計(jì)量點(diǎn)的pH值，以便選擇指示劑。多元酸滴定過程中，PH值該怎樣計(jì)算呢？—*—一、多元酸的滴定2.磷酸的滴定1.多元酸的滴定下面我們以

0.1000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.10mol/LH3PO4為例，學(xué)習(xí)一下多元酸滴定過程中PH計(jì)算磷酸三級(jí)解離常數(shù)分別為：Ka1=7.6×10-3,Ka2=6.3×10-8,Ka3=4.4×10-13csp1=0.050mol/L,csp2=0.033mol/L那么：csp1Ka1>10-8、csp2Ka2=0.2110-8、csp3Ka3<<10-8

且：Ka1/Ka2=105.1>105、Ka2/Ka3=105.2>105；因此H3PO4第一級(jí)和第二級(jí)解離的H+均可直接滴定，且可被分步滴定，而第三級(jí)解離的H+不能直接滴定?！?—一、多元酸的滴定2.磷酸的滴定1.多元酸的滴定第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)PH的計(jì)算第一計(jì)量點(diǎn)時(shí)：當(dāng)?shù)谝患?jí)H+被完全滴定后，溶液組成為NaH2PO4兩性物質(zhì)

PH=4.66，選可以擇甲基紅作指示劑，終點(diǎn)由紅色到橙色，或者甲基橙，終點(diǎn)由紅色到純黃色?！?—一、多元酸的滴定2.磷酸的滴定1.多元酸的滴定第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)PH的計(jì)算第二計(jì)量點(diǎn)時(shí)：當(dāng)?shù)诙?jí)H+被完全滴定后，溶液組成為Na2HPO4兩性物質(zhì)PH=9.78可以選用百里酚酞作指示劑，終點(diǎn)由無色到淺藍(lán)色?！?—一、多元酸的滴定2.磷酸的滴定1.多元酸的滴定以0.1000mol/L的氫氧化鈉滴定0.1000mol/L的磷酸，滴定曲線—*—2多元堿的滴定多元堿分步滴定的判據(jù)碳酸鈉滴定過程PH的計(jì)算多元酸堿滴定—*—二、多元堿的滴定1.多元堿的滴定2.碳酸鈉的滴定是的。多元堿分步滴定的判據(jù)和多元酸滴定類似：Cspi?Kbi≥10-8

可以被準(zhǔn)確滴定Kbi/Kbi+1≥105

可以被分步滴定多元堿的滴定與多元酸的滴定是類似的嗎？—*—二、多元堿的滴定下面我們以

HCl(0.1000mol/L)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Na2CO3(0.1000mol/L，20.00mL）為例，學(xué)習(xí)一下多元堿滴定過程中PH計(jì)算CO32-+H+=HCO3-Kb1=10-3.75HCO3

-+H+=H2CO3Kb2=10-7.62滴定可行性判據(jù)：Csp1?Kb1=0.05*10-3.75≥10-8且Kb1/Kb2≈104

Csp2?Kb2=0.033*10-7.62≤10-8所以，嚴(yán)格說來碳酸鈉第一級(jí)離解的OH-不能準(zhǔn)確滴定

1.多元堿的分步滴定2.碳酸鈉的滴定1.多元堿的滴定—*—二、多元堿的滴定如果滴定要求不高，也可滴定。第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，產(chǎn)物為NaHCO3：[OH-]=(Kb1Kb2)1/2pOH=5.68

pH=8.32

可用酚酞作指示劑，但終點(diǎn)顏色較難判斷(紅至微紅)，誤差大于1%。采用同濃度的NaHCO3溶液作參比，誤差可減小到0.5%。

1.多元堿的分步2.碳酸鈉的滴定1.多元堿的滴定—*—二、多元堿的滴定如果滴定要求不高，也可滴定。

第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液為CO2的飽和溶液，H2CO3的濃度為0.040moL·L-1[H+]=(cKa1)1/2=1.3×10-4moL·L-1pH=3.89

可選用甲基橙作指示劑，終點(diǎn)由紅色變?yōu)槌壬５味ㄒ膊焕硐搿?/p>

1.多元堿的分步2.碳酸鈉的滴定1.多元堿的滴定—*—二、多元堿的滴定1.多元堿的分步2.碳酸鈉的滴定1.多元堿的滴定為什么第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)滴定并不理想呢？(1)由于Kb2不夠大。

(2)此時(shí)形成CO2的過飽和溶液，致使溶液酸度略有增高。終點(diǎn)出現(xiàn)過早。

(3)指示劑本身變色不夠明顯。—*—二、多元堿的滴定1.多元堿的分步2.碳酸鈉的滴定1.多元