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水溶液中的離子平衡第八章第26講難溶電解質(zhì)的溶解平衡
1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積(Ksp)的含義。3.能利用溶度積進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。欄目導(dǎo)航考點(diǎn)一沉淀溶解平衡及其應(yīng)用
考點(diǎn)二溶度積常數(shù)及其應(yīng)用探究高考·明確考向1.固體物質(zhì)溶解性的介定在20℃時(shí),電解質(zhì)的溶解度與溶解性的關(guān)系如下:考點(diǎn)一沉淀溶解平衡及其應(yīng)用2.沉淀溶解平衡(1)含義在一定溫度下,當(dāng)難溶電解質(zhì)溶于水形成__________時(shí),固體__________的速率與溶液中離子__________的速率相等時(shí),即達(dá)到沉淀的溶解平衡狀態(tài)。(2)建立飽和溶液
溶解
生成沉淀
>=<3.影響沉淀溶解平衡的因素(1)內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì),這是決定因素。(2)外因①濃度:加水稀釋,平衡向__________的方向移動(dòng);②溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是__________過程,升高溫度,平衡向__________的方向移動(dòng);③同離子效應(yīng):向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子,平衡向__________的方向移動(dòng);④其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí),平衡向__________的方向移動(dòng)。沉淀溶解吸熱沉淀溶解生成沉淀沉淀溶解外界條件移動(dòng)方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl-)Ksp升高溫度______________________________加水稀釋______________________________加入少量AgNO3______________________________通入HCl__________________________________通入H2S______________________________正向增大增大增大正向不變不變不變逆向增大減小不變逆向減小增大不變正向減小增大不變沉淀溶解平衡溶解度更小(2)溶解度較小的沉淀一定不能轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀嗎?提示:不一定。溶解度較小的沉淀在一定條件下也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀,如在BaSO4的飽和溶液中加入高濃度的Na2CO3溶液,也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的BaCO3沉淀。B
2.(2019·湖南懷化聯(lián)考)將足量BaCO3固體分別加入:①30mL水;②10mL0.2mol·L-1Na2CO3溶液;③50mL0.01mol·L-1BaCl2溶液;④100mL0.01mol·L-1鹽酸中溶解至溶液飽和。請(qǐng)確定各溶液中c(Ba2+)由大到小的順序?yàn)?
)A.①②③④ B.③④①②C.④③①② D.②①④③答案B題組二沉淀溶解平衡的應(yīng)用3.要使工業(yè)廢水中的Pb2+沉淀,可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑,已知Pb2+與這些離子形成的化合物的溶解度如下:由上述數(shù)據(jù)可知,沉淀劑最好選用(
)A.硫化物 B.硫酸鹽C.碳酸鹽 D.以上沉淀劑均可化合物PbSO4PbCO3PbS溶解度/g1.03×10-41.81×10-71.84×10-14A
解析沉淀工業(yè)廢水中的Pb2+時(shí),生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行得越完全越好,由于PbSO4的溶解度最小,故選硫化物作為沉淀劑。
C
解析5.金屬氫氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用這一性質(zhì),控制溶液的pH,達(dá)到分離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同pH下的溶解度(S/mol·L-1)如圖所示。(1)pH=3時(shí)溶液中銅元素的主要存在形式是__________。(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+,應(yīng)該控制溶液的pH______(填字母)。A.<1
B.=4左右C.>6(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+雜質(zhì),______(填“能”或“不能”)通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法來除去,理由是______________________________________。(4)要使氫氧化銅沉淀溶解,除了加入酸之外,還可以加入氨水生成[Cu(NH3)4]2+,寫出反應(yīng)的離子方程式:______________________________________________________________。Cu2+
B不能Co2+和Ni2+沉淀的pH范圍相差太小Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
(5)已知一些難溶物的溶度積常數(shù)如表所示:為除去某工業(yè)廢水中含有的Cu2+、Pb2+、Hg2+雜質(zhì),最適宜向此工業(yè)廢水中加入過量的________。A.NaOH
B.FeS
C.Na2S物質(zhì)FeSMnSCuSKsp6.3×10-182.5×10-131.3×10-35物質(zhì)PbSHgSZnSKsp3.4×10-286.4×10-231.6×10-24B考點(diǎn)二溶度積常數(shù)及其應(yīng)用cm(An+)·cn(Bm-)
cm(An+)·cn(Bm-)
沉淀
平衡
未飽和
[想一想]
AgCl的Ksp=1.80×10-10,將0.002mol·L-1的NaCl和0.002mol·L-1的AgNO3溶液等體積混合,是否有AgCl沉淀生成?提示:有沉淀生成?;旌虾骳(Cl-)=10-3mol·L-1,c(Ag+)=10-3mol·L-1,Qc=c(Cl-)·c(Ag+)=10-6>1.80×10-10,所以有沉淀生成。2.Ksp的影響因素(1)內(nèi)因:難溶物質(zhì)本身的性質(zhì),這是主要決定因素。(2)外因①濃度:加水稀釋,平衡向__________方向移動(dòng),但Ksp__________。②溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是__________過程,升高溫度,平衡向__________方向移動(dòng),Ksp__________。[但Ca(OH)2相反]③其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí),平衡向溶解方向移動(dòng),但Ksp不變。溶解
不變
吸熱
溶解
增大
題組一沉淀溶解平衡曲線的理解1.(2019·福建莆田模擬)硫酸鍶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,下列說法正確的是(
)A
2.常溫下,F(xiàn)e(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是(
)D
A.Ksp[Fe(OH)3]>Ksp[Cu(OH)2]B.a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)的Kw不同C.在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體可使a點(diǎn)變到b點(diǎn)D.d點(diǎn)時(shí)的Cu(OH)2溶液為不飽和溶液解析根據(jù)圖示,b點(diǎn)c(Fe3+)與c點(diǎn)c(Cu2+)相等,而b點(diǎn)c(OH-)=10-12.7mol·L-1,c點(diǎn)c(OH-)=10-9.6mol·L-1,根據(jù)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-),Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),顯然Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],A項(xiàng)錯(cuò)誤;a、b、c、d四點(diǎn)的溫度相同,Kw相同,B項(xiàng)錯(cuò)誤;在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體,對(duì)Fe(OH)3的沉淀溶解平衡沒有影響,C項(xiàng)錯(cuò)誤;d點(diǎn)位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線左方,為不飽和溶液,D項(xiàng)正確。
沉淀溶解平衡圖像題的解題策略(1)沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液,曲線上方的任一點(diǎn)均表示過飽和,此時(shí)有沉淀析出,曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液。(2)從圖像中找到數(shù)據(jù),根據(jù)Ksp公式計(jì)算得出Ksp的值。(3)比較溶液的Qc與Ksp的大小,判斷溶液中有無沉淀析出。(4)涉及Qc的計(jì)算時(shí),所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度,因此計(jì)算離子濃度時(shí),所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。題組二有關(guān)溶度積的計(jì)算3.(2019·河北邯鄲質(zhì)檢)常溫下,Ksp(PbI2)=8.5×10-9。取適量黃色PbI2粉末溶于水中,充分?jǐn)嚢韬蟮玫綕嵋?,過濾。在濾液中加入少量KI,測(cè)得c(I-)=1.0×10-2mol·L-1。下列說法正確的是(
)A.Ksp(PbI2)減小B.溶液中c(I-)減小C.產(chǎn)生黃色沉淀D.溶液中c(Pb2+)=8.5×10-7mol·L-1C
解析B
解析1.判斷正誤,正確的劃“√”,錯(cuò)誤的劃“×”。(1)(2018·天津卷,4C)向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液,若生成黑色沉淀,則說明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)(
)(2)(2018·江蘇卷,12D)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液,有黃色沉淀生成,根據(jù)現(xiàn)象可判斷Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)(
)探究高考·明確考向×
×
√
(4)(2017·江蘇卷,12C)常溫下,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,pH=10的含Mg2+溶液中,c(Mg2+)≤5.6×10-4mol·L-1(
)(5)(2017·全國(guó)卷Ⅱ,13D)向兩支盛有2mL相同濃度銀氨溶液的試管中分別加入2滴相同濃度的NaCl和NaI溶液,若一支試管中產(chǎn)生黃色沉淀,另一支試管中無明顯現(xiàn)象,則Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)(
)√
√
2.(2018·海南卷,6)某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸,下列說法正確的是(
)A.AgCl的溶解度、Ksp均減小B.AgCl的溶解度、Ksp均不變C.AgCl的溶解度減小、Ksp不變D.AgCl的溶解度不變、Ksp減小C
3.(2018·全國(guó)卷Ⅲ,12)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是(
)C
A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0400mol·L-1Cl-,反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)解析4.(2017·全國(guó)卷Ⅲ·13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會(huì)腐蝕陽極板而增大
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