環(huán)境空氣氮氧化物的測定作業(yè)指導(dǎo)書

環(huán)境空氣氮氧化物的測定作業(yè)指導(dǎo)書一、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境空氣氮氧化物(一氧化氮和二氧化氮)的測定鹽酸萘乙二胺分光光度法HJ479-2023。二、適用范圍1、本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中氮氧化物、二氧化氮、一氧化氮的測定。20.36μg/10ml液總體積為10ml，采樣體積為24L出限為0.015mg/m3。當(dāng)吸取液總體積為50ml，采樣體積288L時，空氣中氮氧化物的檢出限為0.006mg/m3，本標(biāo)準(zhǔn)測定環(huán)境空氣中氮氧化物的測定范圍0.024mg/m3~2.0mg/m3。三、干擾及消退1、空氣中二氧化硫濃度為氮氧化物濃度30倍時，對二氧化氮的測定產(chǎn)生負干擾。12〔PAN〕對二氧化氮的測定產(chǎn)生正干擾。3、空氣中臭氧濃度超過0.25mg/m3定產(chǎn)生負干擾。采樣時在采樣瓶入口端串接一段(15～20)cm長的硅橡膠管，可排解干擾。四、測定原理空氣中的二氧化氮被串聯(lián)的第一支吸取瓶中的吸取液吸取并反響生成粉紅色偶氮染料?？諝庵械囊谎趸慌c吸收液反響，通過氧化管時被酸性高錳酸鉀溶液氧化為二氧化氮，被串聯(lián)的其次支吸取瓶中的吸取液吸取并反響生成粉紅色偶氮染料。生成的偶氮染料在波長540nm處的吸光度與二氧化氮的含量成正比。分別測定第一支和其次支吸取瓶中樣品的吸光度，計算兩支吸取瓶內(nèi)二氧化氮和一氧化氮的質(zhì)量濃度，二者之和即為氮氧化物的質(zhì)量濃度〔以二氧化氮計。五、儀器設(shè)備1、常用的試驗室儀器。22、分光光度計。3、空氣采樣器：流量范圍0.1L/min～1.0L/min。采樣流0.4L/min時，相對誤差小于±5%。、恒溫、半自動連續(xù)空氣采樣器：采樣流量為0.2L/min時，相對誤差小于±5%，能將吸取液溫度保持在20℃±4℃。采樣管：硼硅玻璃管、不銹鋼管、聚四氟乙烯管或硅膠管，內(nèi)徑約為6mm，盡可能短些，任何狀況下不得2m，配有朝下的空氣入口。5、吸取瓶：可裝10ml、25ml或50ml吸取液的多孔玻板吸取瓶，液柱高度不低于80mm。吸取瓶的玻板阻力、氣泡分散的均勻性及采樣效率按本標(biāo)準(zhǔn)附錄A吸取瓶或采樣過程中吸取瓶外罩黑色避光罩。的多孔玻板吸取瓶或使用后的多孔玻板吸取瓶，應(yīng)用〔1+1〕HCl浸24h以上，用清水洗凈。6、氧化瓶：可裝5ml、10ml或50ml酸性高錳酸鉀溶液的洗氣瓶，液柱高度不能低于80mm。使用后，用鹽酸羥胺溶液浸泡洗滌。3六、試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和無亞硝酸根的蒸餾水、去離子水或相當(dāng)純度的水。1、冰乙酸。2、鹽酸羥胺溶液，ρ=(0.2～0.5)g/L。3c(1/2HSO)＝1mol/15ml〔ρ2 41.84g/ml，緩緩參加500ml水中，攪拌均勻，冷卻備用。4ρ(KMnO4)=25g/Ｌ：稱取25g高錳酸鉀于1000ml燒杯中，參加500ml水，略微加熱使其全部溶解，然后參加1mol/L硫酸溶液〕500ml，攪拌均勻，貯于棕色中。N-(1-)ρ〔C HNH(CH)NH·2HCl〕=1.00g/L：稱取0.50gN-〔1-10 7 22 2萘基乙二胺鹽酸鹽于500ml度。此溶液貯于密閉的棕色瓶中，在冰箱中冷藏可穩(wěn)定保存三個月。465.0g對氨基苯磺酸[NHCHSOH]溶2 6 4 3200ml40℃~50℃熱水中，將溶液冷卻至室溫，全部移入1000ml容量瓶中，參加50mlN-(1-萘基〕乙二胺鹽酸鹽貯備溶液和50ml冰乙酸，用水稀釋至刻度。此溶液貯于密閉的棕色瓶中，在25℃以下暗處存放可穩(wěn)定三個月。假設(shè)溶液呈現(xiàn)淡紅色，應(yīng)棄之重配。74:1〔V/V〕比例混0.005。2取0.3750g亞硝酸鈉〔NaNO，優(yōu)級純，使用前在105℃2±5℃枯燥恒重〕1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液貯于密閉棕色瓶中于暗處存放，可穩(wěn)定保存三個月。9、亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)工作液，ρ〔NO-〕=2.5μg/ml：準(zhǔn)確吸2取硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液1.00ml于100ml標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。七、試驗步驟51、樣品短時間采樣〔1h以內(nèi)〕取兩支內(nèi)裝10.0ml吸取液的多孔玻板吸取瓶和一支內(nèi)裝5ml~10ml酸性高錳酸鉀溶液的氧化瓶〔液柱高度不低于80m之0.4L/min4L～24L。長時間采樣〔24h〕取兩支大型多孔玻板吸取瓶，裝入25.0ml50.0ml吸取〔液柱高度不低于80mm，標(biāo)記液面位置。取一支內(nèi)裝50ml酸性高錳酸鉀溶液的氧化瓶，接入采樣系統(tǒng)，將吸取20℃±40.2L/min288L。注：氧化管中有明顯的沉淀物析出時，應(yīng)準(zhǔn)時更換。一般狀況下，內(nèi)裝50mL酸性高錳酸鉀溶液的氧化瓶可使用15～20天〔隔日采樣。采樣過程留意觀看吸取液顏色變化，避開因氮氧化物濃度過高而穿透。采樣要求采樣前應(yīng)檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，用皂膜流量計進展流6量校準(zhǔn)。采樣流量的相對誤差應(yīng)小于±5%。采樣期間，樣品運輸和存放過程中應(yīng)避開陽光照耀。氣溫超過25℃時，長時間〔8h以上〕運輸和存放樣品應(yīng)實行降溫措施。采樣完畢時，為防止溶液倒吸，應(yīng)在采樣泵停頓抽氣的同時，閉合連接在采樣系統(tǒng)中的止水夾或電磁閥〔見圖1.1或圖1.2。圖1.1 手工采樣系列示意圖圖1.2 連續(xù)自動采樣系列示意圖現(xiàn)場空白裝有吸取液的吸取瓶帶到采樣現(xiàn)場，與樣品在一樣的條件下保存，運輸，直至送交試驗室分析，運輸過程中應(yīng)留意7防止沾污。要求每次采樣至少做2個現(xiàn)場空白。樣品的保存：樣品采集、運輸及存放過程中避光保存，樣品采集后盡快分析。假設(shè)不能準(zhǔn)時測定，將樣品于低溫暗處存放，樣品302024h；0~43天。2、分析步驟〔1〕標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制610ml1-1制備亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。依據(jù)表1-1分別移取相應(yīng)體積的亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)工作2.00ml8.00ml。1-1NO-2標(biāo)準(zhǔn)溶液系列管號012345標(biāo)準(zhǔn)工作液，0.000.400.801.201.602.00ml水，ml2.001.601.200.800.400.0088.008.008.008.008.008.008.008.008.008.008.000.000.100.200.300.400.50NO-濃度，2μg/ml各管混勻，于暗處放置20min〔室溫低于20℃時放置40min以上，用10mm比色皿，在波長540nm為參比測量吸光度，扣除0號管的吸光度以后，對應(yīng)NO2的濃度〔l，用最小二乘法計算標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程。標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率掌握在0.180～0.195〔吸光度g，截距掌握在±0.003之間。3、空白試驗試驗室空白試驗：取試驗室內(nèi)未經(jīng)采樣的空白吸取液，用10mm540nmA0在顯色規(guī)定條件下波動范圍不超過±15%。現(xiàn)場空白：同空白試驗〔1〕測定吸光度。將現(xiàn)場空白和試驗室空白的測量結(jié)果相比照，假設(shè)現(xiàn)場空白與試驗室9空白相差過大，查找緣由，重采樣。4、樣品測定20min20℃以下時放置40min以上，用水將采樣瓶中吸取液的體積補充至標(biāo)線，混勻。用10mm540nm同時測定空白樣品的吸光度。假設(shè)樣品的吸光度超過標(biāo)準(zhǔn)曲線的上限，應(yīng)用試驗室空白6。八、結(jié)果評定1、結(jié)果計算空氣中二氧化氮濃度NO，mg/m3按公式1-1，2計算：(NO

) 1A

aVD

〔公式1-1〕A02 bfVA00空氣中一氧化氮濃度以NO)，mg/m3計，按公式1-2計算：(NO)

AA1

aVD

〔公式1-2〕bfVK010空氣中一氧化氮濃度以(NO，mg/m31-3計算：”(NO)(NO)46

〔公式1-3〕空氣中氮氧化物濃度以(NO) mg/m3計，按公式x計算：(NO)(NO(NO) 〔1-4〕x 2式中：AA—分別為串聯(lián)的第一支和其次支吸取瓶中1 2樣品的吸光度；A—試驗室空白的吸光度；0b—標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，吸光度ml/μg；a標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距；V—采樣用吸取液體積，ml；V—換算為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)〔101.325kPa，273K〕下的0L；KNO?NO氧化系數(shù)，0.68；2D樣品的稀釋倍數(shù)；?—Saltzman0.88〔當(dāng)空氣中二氧化11氮濃度高于0.72mg/m3時，取