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農(nóng)藥學(xué)除草劑部分第1頁(yè)/共97頁(yè)1、徐漢虹,植物化學(xué)保護(hù),中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社,2008年5月第4版2、劉長(zhǎng)令,世界農(nóng)藥大全(除草劑),化學(xué)工業(yè)出版社,20023、管致和,植物保護(hù)概論,中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)出版社,1995年10月第1版參考書(shū)籍第2頁(yè)/共97頁(yè)一、引言二、除草劑的發(fā)展概況三、除草劑的選擇性原理四、除草劑的作用機(jī)理五、除草劑的分類及主要品種六、存在的問(wèn)題
講授內(nèi)容第6節(jié)除草劑主要作用機(jī)制、分類和品種第3頁(yè)/共97頁(yè)Question除草劑的選擇性原理有哪些?并舉例說(shuō)明除草劑的除草機(jī)制有哪些?除草劑的分類方式及重要品種?如何避免或減少除草劑的藥害發(fā)生?水稻、小麥、棉花、玉米、大豆、果園、蔬菜等的常用除草劑品種及使用方式?基本概念:選擇性和滅生性除草劑、異株克生現(xiàn)象第4頁(yè)/共97頁(yè)農(nóng)田雜草是指農(nóng)田中非栽培的植物,廣義上雜草是指長(zhǎng)錯(cuò)了地方的植物,從生態(tài)經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)出發(fā),在一定條件下,凡害大于利的植物都可稱為雜草;種類據(jù)FAO報(bào)道,全世界5萬(wàn)種雜草,農(nóng)田雜草8000種,主要危害約250種;雜草的危害與農(nóng)作物爭(zhēng)水、肥、光等,侵占空間影響作物光合作用,干擾生長(zhǎng)從而影響產(chǎn)量和質(zhì)量,許多雜草是病菌、害蟲(chóng)的中間寄主。一、引言第5頁(yè)/共97頁(yè)雜草的分類一年生雜草春季發(fā)芽,夏秋開(kāi)花,結(jié)實(shí)后死亡(稗、藜);兩年生雜草春夏季發(fā)芽,幼苗和根越冬,次年夏秋開(kāi)花,結(jié)實(shí)后死亡(毛蕊花屬、牛蒡?qū)俸退E);多年生雜草
普通多年生、球根多年生和匍匐多年生雜草
(車前、狗牙根);寄生性雜草不能或不能獨(dú)立進(jìn)行光合作用,而是依靠生長(zhǎng)寄主植物上(菟絲子)旱田、水田、兩棲雜草禾本科、闊葉、莎草第6頁(yè)/共97頁(yè)除草劑除草劑的定義用以消滅或控制雜草生長(zhǎng)的物質(zhì)化學(xué)除草劑:快速、高效、經(jīng)濟(jì)生物除草劑:安全、可持續(xù)性第7頁(yè)/共97頁(yè)二、除草劑的發(fā)展概況19世紀(jì)末期,歐洲在防治葡萄霜霉病時(shí),發(fā)現(xiàn)噴到葡萄園附近禾谷類作物田中的波爾多液能殺死一些十字花科雜草而不傷害作物。1896年法、德、美等國(guó)開(kāi)始小面積使用硫酸銅防除麥田雜草,一般認(rèn)為這是農(nóng)田化學(xué)除草的開(kāi)端。1932年選擇性除草劑二硝酚與地樂(lè)酚的發(fā)現(xiàn),使除草劑由無(wú)機(jī)化合物向有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化邁出了一大步。第8頁(yè)/共97頁(yè)1942年內(nèi)吸選擇性除草劑2,4-滴的發(fā)現(xiàn),才真正開(kāi)始了除草劑的發(fā)展新紀(jì)元,成為20世紀(jì)農(nóng)業(yè)的重大發(fā)現(xiàn)之一。20世紀(jì)50年代,相繼開(kāi)發(fā)出多種類型有機(jī)除草劑。氨基甲酸酯類—苯胺靈、氯苯胺靈,硫代氨基甲酸酯類—丙草丹、滅草猛、克草丹等,均三氮苯類—西瑪津、莠去津等,苯甲酸類—豆科威,取代脲類—敵草隆等。20世紀(jì)60年代,農(nóng)藥中新品種研制最多的是除草劑,并以土壤處理劑為主。二硝基苯胺類—氟樂(lè)靈,酰胺類—敵稗、甲草胺,硫代氨基甲酸酯類—野麥威、禾草特、禾草丹,二苯醚類—除草醚、草枯醚等。第9頁(yè)/共97頁(yè)20世紀(jì)60年代后,除草劑的產(chǎn)量和品種都超過(guò)殺菌劑和殺蟲(chóng)劑,特別在發(fā)達(dá)國(guó)家,除草劑的產(chǎn)量、產(chǎn)值、使用都超過(guò)殺蟲(chóng)劑和殺菌劑。20世紀(jì)70年代,美國(guó)提出了雜草綜合治理體系(IWMS)的概念,核心是化學(xué)除草。美國(guó)孟山都公司合成草甘膦,是有機(jī)磷除草劑的重大突破。1980年,世界除草劑已占農(nóng)藥總銷售額的41%,達(dá)47.56億美元,超過(guò)殺蟲(chóng)劑而越居第一。第10頁(yè)/共97頁(yè)20世紀(jì)80年代末,高活性,殺草譜廣,低用量、低毒,效益高的新品種,對(duì)環(huán)境污染小的一次性處理劑逐漸成為主流。有機(jī)磷類、磺酰脲類、含氟二苯醚類等。隨著土壤生物與雜草學(xué)聯(lián)系的加強(qiáng),也由于有機(jī)合成化學(xué)和微生物研究的進(jìn)展,微生物除草劑的發(fā)展逐漸興起。微生物除草劑的品種,如茴香霉素、苯草酮、除草霉素等促進(jìn)了天然活性物除草劑的發(fā)展。在1990-1995年的5年間,包括生物除草劑在內(nèi)的生物農(nóng)藥市場(chǎng)增加了3倍。第11頁(yè)/共97頁(yè)按1994年統(tǒng)計(jì),銷售額最大的除草劑類型依次為有機(jī)磷類19.7%、三嗪類11.77%、酰胺類9.89%、磺酰脲類9.62%、咪唑啉酮類6.89%、脲類5.77%、氨基甲酸酯類5.54%。1996年在美國(guó)銷售額最大的10個(gè)農(nóng)藥品種中,有9個(gè)是除草劑。目前,除草劑、殺蟲(chóng)劑和殺菌劑的市場(chǎng)比例大致維持在5:3:2的狀態(tài)。第12頁(yè)/共97頁(yè)20世紀(jì)50年代后期,我國(guó)開(kāi)始應(yīng)用2,4-D、燕麥靈等除草劑。1958年開(kāi)始生產(chǎn)五氯酚鈉、2,4-D。20世紀(jì)60年代,生產(chǎn)敵稗、撲草凈、除草醚、茅草枯等。1963年成立了全國(guó)化學(xué)除草領(lǐng)導(dǎo)小組。后期,在多種作物地開(kāi)展除草試驗(yàn)示范。歷史回顧——中國(guó)第13頁(yè)/共97頁(yè)20世紀(jì)70年代,生產(chǎn)應(yīng)用西瑪津、稗草稀、燕麥靈、敵草隆、草甘膦、滅草松等10多個(gè)品種。引進(jìn)氟樂(lè)靈、甲草胺、禾草丹等在東北等局部地區(qū)使用,全國(guó)除草面積約267萬(wàn)公頃。1979-1990年,生產(chǎn)品種到20多個(gè),年產(chǎn)量約3萬(wàn)噸。1996年農(nóng)藥生產(chǎn)總量35.1萬(wàn)噸,除草劑達(dá)4.7萬(wàn)噸,占產(chǎn)量的13.4%。2006年農(nóng)田化學(xué)除草面積已達(dá)0.53億hm2,較1980年增加10多倍,除草劑有效成分約為100個(gè),分屬氨基酸有機(jī)磷類、磺酰脲類、酰胺類、三氮苯等20大類。第14頁(yè)/共97頁(yè)隨著農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化的發(fā)展和農(nóng)業(yè)勞動(dòng)力的轉(zhuǎn)移,栽培耕作方式趨向于規(guī)?;图s化,對(duì)農(nóng)藥的需求量顯著增加。除草劑近年來(lái)的增長(zhǎng)率遠(yuǎn)高于殺蟲(chóng)劑和殺菌劑發(fā)展水平,約占到農(nóng)藥產(chǎn)量比重的1/2。我國(guó)除草劑生產(chǎn)主要以仿制為主,大多數(shù)為老品種,且布局不合理。除草劑原藥生產(chǎn)及復(fù)配生產(chǎn)廠家超過(guò)200家,多集中于東部沿海各省。由于受到知識(shí)產(chǎn)權(quán)的保護(hù),仿制新品種受到極為嚴(yán)格的限制,這是長(zhǎng)期困擾中國(guó)除草劑工業(yè)發(fā)展的重要因素。第15頁(yè)/共97頁(yè)
怎么做到“草死苗活”?作物與雜草同時(shí)發(fā)生,而絕大多數(shù)雜草同作物一樣同屬于高等植物,因此,要求除草劑具備特殊選擇性或采用恰當(dāng)?shù)淖饔梅绞降榷钩輨┇@得選擇性。這樣才能安全有效地應(yīng)用于農(nóng)田。三、除草劑的選擇性原理第16頁(yè)/共97頁(yè)1、位差和時(shí)差選擇性(1)位差選擇性土壤位差選擇性利用作物和雜草的種子或根系在土壤中位置的不同,施用除草劑后,使雜草種子或根系接觸藥劑,而作物種子或根系不接觸藥劑,來(lái)殺死雜草,保護(hù)作物安全。
如利谷隆防治大豆、小麥田雜草;除草醚防治花生、大豆田雜草。淋溶性強(qiáng)的藥劑(草芽平、非草隆、西瑪通等)和砂土慎用第17頁(yè)/共97頁(yè)空間位差選擇性(2)時(shí)差選擇性(玉米、大豆苗前或播種前使用百草枯或草甘膦)(3)利用位差和施藥方法的綜合選擇性(水稻緩苗后施用丁草胺、殺草丹顆粒劑)第18頁(yè)/共97頁(yè)2、形態(tài)選擇性利用作物與雜草的形態(tài)差異而獲得的選擇性,稱為形態(tài)選擇性。植物葉的形態(tài)、葉表面的結(jié)構(gòu)以及生長(zhǎng)點(diǎn)的位置等,直接關(guān)系到藥液的附著與吸收,這些差異往往影響植物的耐藥性。
葉片生長(zhǎng)點(diǎn)單子葉豎立,狹小,表面角質(zhì)層和臘層較厚,表面積較小,葉片和莖桿直立,藥液易于滾落頂芽被重重葉鞘所包圍、保護(hù),觸殺性除草劑不易傷害分生組織雙子葉平伸,面積大,葉表面角質(zhì)層較薄,藥液易于在葉面上沉積幼芽裸露,沒(méi)有葉片保護(hù),觸殺性除草性直接傷害分生組織第19頁(yè)/共97頁(yè)3、生理選擇性植物莖葉或根系對(duì)除草劑吸收與輸導(dǎo)的差異而產(chǎn)生的選擇性,稱為生理選擇性.
吸收的差異(黃瓜比南瓜更易吸收豆科威)輸導(dǎo)的差異
(2,4-D在雙子葉植物中輸導(dǎo)快)第20頁(yè)/共97頁(yè)4、生物化學(xué)選擇性除草劑在植物體內(nèi)活化反應(yīng)差異產(chǎn)生的選擇性除草劑在植物體內(nèi)鈍化反應(yīng)的差異產(chǎn)生的選擇性
(西瑪津和莠去津?qū)τ衩装踩粩嘲迣?duì)水稻安全)第21頁(yè)/共97頁(yè)5、利用保護(hù)物質(zhì)或安全劑獲得選擇性
一些除草劑選擇性較差,可以利用保護(hù)物質(zhì)或安全劑而獲得選擇性.1).保護(hù)物質(zhì)
目前廣泛應(yīng)用的保護(hù)物質(zhì)是活性碳(活性碳處理高粱、水稻、玉米等作物種子,避免三氮苯、取代脲類等的藥害)2).安全劑利用安全劑提高某些除草劑的選擇性,增加對(duì)作物的安全性,有著廣泛的應(yīng)用前景。(丙草胺與CGA-123407混合后可用于水稻;甲草胺與CGA-43089混合后可用于高粱)第22頁(yè)/共97頁(yè)除草劑的吸收與傳導(dǎo)雜草吸收除草劑的主要部位:葉、莖、根、幼芽、胚軸莖的葉吸收:主要通過(guò)葉表皮或氣孔而進(jìn)入植物體內(nèi)(角質(zhì)層、細(xì)胞壁、質(zhì)膜)影響除草劑莖葉吸收的因素:藥液表面張力、葉表面潤(rùn)濕與展著、葉片方向、葉片總表面積、溫度根的吸收:質(zhì)外體系、共質(zhì)體系、質(zhì)-共混合體系,較葉面更容易幼芽吸收:胚芽鞘、幼芽除草劑在植物體的移動(dòng)3種方式:不能移動(dòng)或者甚微、質(zhì)外體系輸導(dǎo)、共質(zhì)體輸導(dǎo)第23頁(yè)/共97頁(yè)四、除草劑的作用機(jī)制第24頁(yè)/共97頁(yè)1、抑制光合作用
(代表性產(chǎn)品:敵草隆百草枯)
作用光反應(yīng)(色素)系統(tǒng),鈍化電子傳遞中的載體抑制光合磷酸化反應(yīng)(苯氟磺胺是解偶聯(lián)劑抑制ATP
生成)
作為電子受體,與電子傳遞鏈中的一些成分相競(jìng)爭(zhēng),使正常受體鐵氧化還原蛋白失去功效。第25頁(yè)/共97頁(yè)2、呼吸作用抑制劑主要代表產(chǎn)品:除草醚阻斷電子傳遞鏈主要抑制線粒體內(nèi)的電子傳遞或與之相偶聯(lián)的氧化磷酸化反應(yīng)除草劑通常不影響糖酵解和TCA五氯酚鈉、二硝酚、二樂(lè)酚、溴苯腈、敵稗等解偶聯(lián)作用第26頁(yè)/共97頁(yè)3、抑制生物合成1)葉綠素合成(二苯醚類、環(huán)亞胺類)2)類胡蘿卜素(廣滅達(dá)、噠草伏、嘧啶類、噠嗪酮類)3)氨基酸(有機(jī)磷、磺酰脲、磺酰胺、咪唑啉酮、嘧啶水楊酸等)4)蛋白質(zhì)和核酸(苯甲酸類、酰胺類、二硝基酚類、二硝基苯類、鹵代苯腈類、苯氧羧酸類和三氮苯類等)5)脂類(硫代氨基甲酸酯類除草劑、敵草腈、碘苯腈、五氯酚等)第27頁(yè)/共97頁(yè)4、抑制生長(zhǎng)1)細(xì)胞分裂抑制劑
藥劑產(chǎn)品:氨基甲酸酯類及胺草磷類阻止微管蛋白的形成。2)細(xì)胞伸長(zhǎng)抑制劑
藥劑產(chǎn)品:除野燕麥的藥劑作用在雜草莖尖部細(xì)胞導(dǎo)致生長(zhǎng)發(fā)育遲緩。第28頁(yè)/共97頁(yè)5、生長(zhǎng)激素性除草劑
藥劑產(chǎn)品2,4-D、2,4,5-T等苯氧羧酸類化合物及苯甲酸類化合物。利用吸收過(guò)量造成形態(tài)畸形,嚴(yán)重破壞了正常的生理過(guò)程。第29頁(yè)/共97頁(yè)非選擇性除草劑(滅生性除草劑):
這類除草劑對(duì)植物缺乏選擇性或選擇性小,不能將它們直接噴到生育期的作物田里,否則草苗均受害或死亡。例如:百草枯、草甘磷、五氯酚鈉與氯酸鈉等。
選擇性除草劑
此類除草只殺死雜草而不傷害作物,甚至只殺死一種或某類雜草,不損害任何作物和其它雜草,大多數(shù)有機(jī)除草劑均屬于此類。如2,4-D、西瑪津、苯達(dá)松、雜草焚、敵稗等。根據(jù)除草劑的作用方式五、除草劑的分類及主要品種第30頁(yè)/共97頁(yè)傳導(dǎo)型除草劑
這類除草劑可被植物的根、葉、芽鞘和莖部吸收。例如:苯氧羧酸類、取代脲類等品種。
此類除草劑中的許多品種可以防除多年生雜草塊根、塊莖等。非傳導(dǎo)型除草劑
此類除草劑接觸植物后不在植物體內(nèi)傳導(dǎo),只限于對(duì)接觸部位的傷害,必須要求施藥均勻才能奏效,當(dāng)防除多年生宿根性雜草時(shí)還要多次施藥方可殺死。例如:五氯酚鈉、百草枯、敵稗、除草醚等。根據(jù)在植物體內(nèi)傳導(dǎo)性第31頁(yè)/共97頁(yè)土壤處理除草劑:
在播種前、后,出苗前、后施于土壤的除草劑,稱為土壤處理除草劑。這類除草劑是通過(guò)雜草的根、芽鞘或下胚軸等部位吸收而起作用。酰胺類,取代脲類和均三氮苯類等除草劑都屬此類。莖葉處理除草劑:
在雜草或作物出苗后施用于植物莖葉表面殺死雜草的藥劑稱為莖葉處理劑。近年來(lái),這類除草劑的品種發(fā)展較多,其品種有敵稗、2,4-D、苯達(dá)松、百草敵、拿捕凈、穩(wěn)殺得等。根據(jù)除草劑的使用方法第32頁(yè)/共97頁(yè)按防除對(duì)象分類
闊葉型雜草(闊草)除草劑、禾本科雜草(禾草)除草劑、莎草科雜草(莎草)除草劑、藻蕨類雜草除草劑等4大類。按成份個(gè)數(shù)分類
單一成分除草劑;混合(混劑)除草劑也叫復(fù)配除草劑,按有效成分個(gè)數(shù)又分為二元復(fù)配除草劑、三元復(fù)配除草劑、多元復(fù)配除草劑等3類。第33頁(yè)/共97頁(yè)按殺草范圍分類:
分為廣譜除草劑、窄譜除草劑等2大類。按毒性級(jí)別分類:
分為劇毒、高毒、中等毒、低毒、微毒除草劑等5大類。按加工劑型分類:
分為乳油除草劑、水劑除草劑、顆粒劑除草劑等若干大類。按物理形態(tài)分類:
分為固體除草劑、液體除草劑等2大類。第34頁(yè)/共97頁(yè)根據(jù)除草劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)無(wú)機(jī)除草劑
無(wú)機(jī)除草劑如無(wú)機(jī)砷化物、硫酸、硫酸銅等,其選擇性差、用量大,目前已很少應(yīng)用。有機(jī)除草劑
有機(jī)除草劑是當(dāng)前廣泛應(yīng)用的類別,選擇性強(qiáng)、用量少、效果高。生物除草劑
天然動(dòng)植物提取物、昆蟲(chóng)、真菌、細(xì)菌、放線菌等。第35頁(yè)/共97頁(yè)按作用途徑分類
分為激素平衡干擾劑、光合作用抑制劑、氨基酸合成抑制劑、脂肪酸合成抑制劑、細(xì)胞分裂抑制劑等若干大類。按作用靶標(biāo)分類
分為乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑、乙酰輔酶羧化酶(ACC)抑制劑、原卟啉原氧化酶抑制劑、對(duì)羥苯基丙酮酸雙氧酶抑制劑、5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合成酶抑制劑等若干大類。按。。。。。。分類第36頁(yè)/共97頁(yè)常見(jiàn)除草劑的分類作用方式觸殺劑、內(nèi)吸傳導(dǎo)劑作用范圍選擇性除草劑、非選擇性(滅生性)使用方法土壤處理劑、葉面噴灑劑使用時(shí)間芽前除草劑、芽后除草劑化學(xué)組成無(wú)機(jī)除草劑有機(jī)除草劑、生物除草劑第37頁(yè)/共97頁(yè)除草劑的類型酚類苯氧羧酸類苯甲酸類二苯醚類聯(lián)吡啶類氨基甲酸酯類硫代氨基甲酸酯類脲類均三氮苯類二硝基苯胺類有機(jī)磷類苯氧基及雜環(huán)氧基丙酸類磺酰脲類與咪唑啉酮類噠嗪酮類與三氮苯酮類嘧啶類、吡啶類與咪唑類枯草多與拿捕凈除草劑解毒劑(作物安全劑)其它第38頁(yè)/共97頁(yè)除草劑的施用方法
使用時(shí)期分苗前施用和苗后施用播前混土施用主要播種前均勻地噴施于土表,隨后混入3-8cm表土中,氟樂(lè)靈,滅草猛播后苗前施用主要用于通過(guò)幼芽和幼根吸收的除草劑,乙草胺、甲草胺苗后莖葉噴施作物與雜草出苗后施用,施用于選擇性高,安全性好除草劑,驃馬、克闊樂(lè)撒施除草劑與細(xì)沙混勻后撒施于土表,撲草津、農(nóng)得時(shí)涂施苗后滅生性除草劑灌施稻田灌水施藥,苗前除草劑第39頁(yè)/共97頁(yè)除草劑的重要品種
第40頁(yè)/共97頁(yè)有機(jī)磷類1958年美國(guó)有利來(lái)路公司(UniroyalChemical)開(kāi)發(fā)出第一個(gè)有機(jī)磷除草劑-伐草磷(2,4-DEP,Falone),隨后相繼研制出一些用于旱田作物、蔬菜、水稻及非耕地的品種如草甘膦、草丁膦、調(diào)節(jié)磷、莎稗磷、胺草磷、哌草磷、抑草磷、丙草磷、雙硫磷等。有機(jī)磷類除草劑特性和作用方式隨品種不同而異。草甘膦(glyphosate)其它或商品名:農(nóng)達(dá)、鎮(zhèn)草寧化學(xué)結(jié)構(gòu)式:第41頁(yè)/共97頁(yè)能被植物的葉片吸收,并在體內(nèi)傳導(dǎo),作用于芳香簇氨基酸合成過(guò)程中的一種重要的酶(5-烯醇丙酮酰-莽草酸-3磷酸合成酶),從而抑制芳香簇氨基酸的合成。土壤處理無(wú)活性。非選擇性莖葉處理除草劑,對(duì)一年生和多年生雜草均有效。主要用在非耕地、果園。草甘膦是除草劑生產(chǎn)量較大的幾個(gè)除草劑品種之一。第42頁(yè)/共97頁(yè)聯(lián)吡啶類聯(lián)吡啶類除草劑有兩個(gè)重要的品種百草枯(paraquat)和敵草快(diquat)。百草枯是主要的滅生性除草劑品種之一,在非耕地、果園廣泛地使用。百草枯商品名:克蕪蹤化學(xué)結(jié)構(gòu)式:第43頁(yè)/共97頁(yè)觸殺性的滅生性莖葉處理劑,能迅收被葉片吸收,并在非共質(zhì)體向上傳導(dǎo),但不在韌皮部向下傳導(dǎo),故不能殺死雜草地下部抑制光合作用系統(tǒng)I,需在光下才發(fā)揮除草活性。能被土壤膠體迅速、強(qiáng)烈吸附,故土壤處理無(wú)活性。一種非選擇性莖葉處理除草劑,主要用在非耕地、果園。在農(nóng)田使用時(shí),常常是在作物播種前或播后苗前殺滅已長(zhǎng)出的大草,或在作物苗長(zhǎng)大后,采用行間定向噴霧。第44頁(yè)/共97頁(yè)
苯氧羧酸類除草劑第45頁(yè)/共97頁(yè)
易被植物的根、葉吸收,通過(guò)木質(zhì)部或韌皮部在植物體內(nèi)上下傳導(dǎo),在分生組織積累。具有植物生長(zhǎng)素的作用。植物吸收后,體內(nèi)的生長(zhǎng)素的濃度高于正常值,打破激素平衡,影響植物的正常代謝。選擇性主要是由于形態(tài)結(jié)構(gòu)、吸收運(yùn)轉(zhuǎn)、降解方式等差異決定的。主要在作莖葉處理劑,用在禾谷類作物、針葉樹(shù)、非耕地、牧草、草坪,防除一年生和多年生的闊葉雜草。大多數(shù)闊葉作物,特別是棉花,對(duì)這類除草劑很敏感。2,4-滴可作土壤處理劑,在大豆播后苗前施用。特點(diǎn)第46頁(yè)/共97頁(yè)
2,4-滴丁酸和和2甲4氯丁酸本身無(wú)除草活性,須在植物體內(nèi)經(jīng)氧化后轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的乙酸后才有除草活性。豆科植物缺乏這種氧化酶,而對(duì)這兩種除草劑具有耐藥性。2,4-滴在低濃度下,能促進(jìn)植物生長(zhǎng),在生產(chǎn)上也被用作植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。不同劑型的除草活性大小為:酯>酸>鹽;在鹽類中,胺鹽>銨鹽>鈉鹽(鉀鹽)。劑型為低鏈酯時(shí),具有較強(qiáng)的揮發(fā)性。酯和酸制劑在土壤中的移動(dòng)性很小,而鹽制劑在沙土中則易移動(dòng),但在粘土中移動(dòng)性也很小在使用這類除草劑時(shí),要注意禾谷類作物的不同生長(zhǎng)期和品種對(duì)其抗性有差異。如小麥、水稻在四葉期前和拔節(jié)后對(duì)2,4-滴敏感,在分蘗期則抗性較強(qiáng)。另外,防止霧滴漂移或蒸氣易對(duì)周圍敏感的作物產(chǎn)生藥害。第47頁(yè)/共97頁(yè)苯甲酸類苯甲酸類除草劑是在上世紀(jì)五十年代開(kāi)發(fā)出的,苯環(huán)上對(duì)位和鄰位取代與否或取代基不同,而形成不同的品種。苯甲酸類除草劑主要的品種有豆科威、麥草畏、敵草索、草芽平、殺草畏、草地平等,但目前在大量使用的只有麥草畏。麥草畏的化學(xué)名為3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸,商品名為百草敵,其化學(xué)的結(jié)構(gòu)式如下:
第48頁(yè)/共97頁(yè)和苯氧羧酸類除草劑一樣,能迅速被植物的根、葉吸收,通過(guò)韌皮部或木質(zhì)部向下與向上傳導(dǎo),并在分生組織中積累,干擾內(nèi)源生長(zhǎng)素的平衡。麥草畏的選擇性主要是由代謝降解差異。麥草畏主要用于麥類、玉米及草坪,作莖葉處理,防治一年生和多年生闊葉雜草,在中國(guó)麥草畏主要用在小麥田。麥草畏在小麥拔節(jié)后使用可造成藥害,其藥害癥狀為植株松散、莖傾斜、彎曲、葉卷曲等,嚴(yán)重的不結(jié)實(shí)。麥草畏和苯氧羧酸類除草劑一樣,施用時(shí)霧滴漂移對(duì)鄰近敏感的闊葉作物易造成藥害。為了提高除草效果,麥草畏可和2,4-滴和或2甲4氯混用。第49頁(yè)/共97頁(yè)
芳氧苯氧基丙酸類除草劑是在上世紀(jì)七十年代開(kāi)發(fā)的高效除草劑。此類除草劑在中國(guó)廣泛地用于闊葉作物防除禾本科雜草,驃馬(精惡唑禾草靈+安全劑)是麥田防除看麥娘、野燕麥的主要除草劑品種之一,基本的化學(xué)結(jié)構(gòu)是:
其中,R1為芳香基。*標(biāo)記的碳原子是不對(duì)稱的碳原子。芳氧苯氧基丙酸類第50頁(yè)/共97頁(yè)
具由旋光性,R異構(gòu)體具生物活性,S異構(gòu)體則無(wú)活性活活性極低。大多數(shù)芳氧苯氧丙酸類除草劑能被植物葉片迅速吸收,在共質(zhì)體中傳導(dǎo)到根芽的分生組織。作用于乙酰輔酶A羧化酶,從而抑制脂肪酸的合成。選擇性主要是由降解代謝差異造成的,在耐藥性的植物體內(nèi)能迅速地被降解成無(wú)活性的物質(zhì)。為增加植物的吸收,這類除草劑的制劑是酯而不是酸,植物吸收后迅速分解成有活性的酸。在土壤中降解速度快,作莖葉處理劑,防除一年生和多年生的禾本科雜草。藥效受氣溫和土壤墑情影響較大。這類除草劑和干擾激素平衡類除草劑(如2,4-滴)有拮抗作用。第51頁(yè)/共97頁(yè)第52頁(yè)/共97頁(yè)
環(huán)己烯酮類環(huán)己烯酮類化合物的除草活性是由日本曹達(dá)公司在上世紀(jì)七十年代發(fā)現(xiàn),并合成了此類的第一個(gè)除草劑品種稀禾定。上世紀(jì)八十年代初稀禾定商品化后,又開(kāi)發(fā)出多個(gè)品種。在中國(guó)登記的有兩個(gè)品種稀禾定和烯草酮。SethoxydimClethodim第53頁(yè)/共97頁(yè)
作用特性和芳氧苯氧丙酸類除草劑相似,能被植物的葉片吸收,并在韌皮部傳導(dǎo)。作用于乙酰輔酶A羧化酶,從而抑制脂肪酸的合成。主要用在闊葉作物地防除禾草,對(duì)作物極安全。在闊葉作物和禾草之間的選擇性是由于作物中的乙酰輔酶A羧化酶對(duì)此類除草劑部敏感和降解能力強(qiáng)等原因。第54頁(yè)/共97頁(yè)酰胺類酰胺類除草劑是上世紀(jì)五十年代開(kāi)發(fā)的除草劑,大多數(shù)品種是在六十至七十年代期間商品化的。酰胺類除草劑和其中的氯乙酰胺類除草劑的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:
酰胺氯乙酰胺第55頁(yè)/共97頁(yè)第56頁(yè)/共97頁(yè)芽前土壤處理劑,主要由萌發(fā)的幼芽吸收,根部吸收是次要的;作用位點(diǎn)還不太清楚。氯乙酰胺類除草劑可抑制脂肪酸、脂類、蛋白質(zhì)、類異戊二烯(包括赤霉素)、類黃酮的生物合成;選擇性主要是由于植物的代謝差異,如敵稗在水稻和稗草之間的選擇性由于水稻中含有的芳基酰胺酶比稗草中的芳基酰胺酶高。芳基酰胺酶能迅速把敵稗降解成無(wú)活性的3,4-二氯苯胺和丙酸。雜草和作物根部所處的深度不一樣和種子結(jié)構(gòu)不同也是酰胺類土壤處理劑選擇性的原因之一。第57頁(yè)/共97頁(yè)氯乙酰胺類除草劑在土壤中的持效期為1-3個(gè)月,對(duì)下茬作物無(wú)影響。而萘丙酰草胺在土壤中半衰期較長(zhǎng),用量高時(shí)對(duì)下茬敏感作物可能產(chǎn)生藥害。土壤處理劑,能有效地防除未出苗的一年生禾本科雜草和一些小粒種子闊葉雜草,對(duì)已出苗雜草無(wú)效;敵稗為莖葉處理劑,土壤處理無(wú)效。甲草胺、乙草胺和異丙甲草胺是旱地除草劑,其活性大小為:乙草胺>異丙甲草胺>甲草胺。丁草胺、掃弗特和敵稗用在稻田,防除稗草。酰胺類土壤處理除草劑的藥效受土壤墑情影響較大。常常和防除闊葉雜草的除草劑混用,以便擴(kuò)大殺草譜。如玉米地施用的乙阿、都阿、稻田用的丁芐。第58頁(yè)/共97頁(yè)取代脲類取代脲類除草劑也是上世紀(jì)五十年代發(fā)現(xiàn)的,在我國(guó)敵草隆、綠麥隆、莎撲隆、異丙隆等品種被大量使用,但現(xiàn)在,除異丙隆外,其它的取代脲類除草劑的使用面積不大。取代脲類除草劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)的核心是脲,結(jié)構(gòu)如下:脲分子中氨基上的取代基不同,形成不同取代脲類除草劑第59頁(yè)/共97頁(yè)水溶性差,在土壤中易被土壤膠粒吸附,而不易淋溶。易被植物的根吸收,莖葉吸收少,藥劑須到達(dá)雜草的根層,才能殺滅雜草。隨蒸騰流從根傳導(dǎo)葉片,并在葉片積累。抑制光合作用系統(tǒng)II的電子傳遞,從而抑制光合作用。第60頁(yè)/共97頁(yè)作物和雜草間吸收、傳導(dǎo)和降解取代脲類除草劑能力的差異是這類除草劑選擇性的原因之一,但作物和雜草根部的位差,是這類除草劑選擇性的一個(gè)重要的方面。在土壤中殘留期長(zhǎng),可達(dá)幾個(gè)月,甚至一年多。對(duì)后茬敏感作物可能造成藥害。土壤中主要由微生物降解。大多數(shù)取代脲類除草劑主要作苗前土壤處理劑,防除一年生禾本科雜草和闊葉雜草,對(duì)闊葉雜草的活性高于對(duì)禾本科雜草的活性。取代脲類除草劑的除草效果與土壤墑情關(guān)系極大。在沙質(zhì)土壤田慎用,以免發(fā)生藥害。第61頁(yè)/共97頁(yè)
磺酰脲類磺酰脲類除草劑品種的開(kāi)發(fā)始于上世紀(jì)七十年代末期,此類除草劑發(fā)展極快,已在各種作物地使用,有些已成為一些作物田的主要除草劑品種,而且新的品種不斷地商品化。磺酰脲類除草劑由芳香基、磺酰脲橋和雜環(huán)三部分組成第62頁(yè)/共97頁(yè)第63頁(yè)/共97頁(yè)易被植物的根、葉吸收,在木質(zhì)部和韌皮部傳導(dǎo)抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)對(duì)雜草和作物選擇性主要是由于降解代謝的差異磺酰脲類除草劑為弱酸性化合物,在土壤中的淋溶和降解速度受土壤pH值影響較大。淋溶性隨著土壤pH值的增加而增加;在酸性土壤中,降解速度快,在堿性土壤中降解速度慢。第64頁(yè)/共97頁(yè)活性極高,用量特別低,每公頃的施用量只需幾克到幾十克,被稱為超高效除草劑。此類除草劑能有效地防除闊葉雜草,其中有些除草劑對(duì)禾本科雜草也有抑制作用,甚至很有效。大部分磺酰脲類除草劑既能作苗前處理劑也能作苗后處理劑,部分磺酰脲類除草劑只能作莖葉處理劑,作土壤處理的效果不好。施用磺酰脲類除草劑后,敏感雜草的生長(zhǎng)很快受抑制,3-5天后葉片失綠,接著生長(zhǎng)點(diǎn)枯死,但雜草完全死忘則很慢,需要一到三周。有些磺酰脲類除草劑屬于長(zhǎng)殘效除草劑,在土壤中的持效期長(zhǎng)。施用這些除草劑后,在下茬種植敏感作物,會(huì)發(fā)生藥害。由于磺酰脲類除草劑的作用位點(diǎn)單一,雜草對(duì)它們產(chǎn)生抗藥性的速度快。第65頁(yè)/共97頁(yè)咪唑啉酮類和磺酰胺類咪唑啉酮類除草劑是上世紀(jì)八十年代初由美國(guó)氰胺公司開(kāi)發(fā)出的,它具有殺草譜廣、選擇性強(qiáng)、活性高等優(yōu)點(diǎn)。咪唑啉酮類除草劑可被植物的葉片和根系吸收,在木質(zhì)部與韌皮部?jī)?nèi)傳導(dǎo),積累于分生組織其作用機(jī)理和磺酰脲類除草劑一樣,抑制乙酰乳酸合成酶,從而造成支鏈氨基酸纈氨酸、異亮氨酸、亮氨酸的生物合成受阻作物和雜草對(duì)此類除草劑的降解代謝速度的差異是其選擇性主要原因咪唑乙草酸屬于長(zhǎng)殘效除草劑,只在東北一季大豆地區(qū)施用,施用后次年不宜種植敏感作物。第66頁(yè)/共97頁(yè)第67頁(yè)/共97頁(yè)三氮苯類(三嗪類)三氮苯類除草劑開(kāi)發(fā)較早,1952年合成了第一個(gè)三氮苯類除草劑莠去津,1957年商品化。目前,這類除草劑仍在大量施用,如阿特拉津在很多國(guó)家(包括中國(guó)在內(nèi))還是玉米田的主要除草劑品種。均三氮苯類除草劑的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:命名有如下的規(guī)律:R1=-Cl-為…津R1=-S-為…凈R1=-O-為…通R1==O為…酮第68頁(yè)/共97頁(yè)第69頁(yè)/共97頁(yè)三氮苯類除草劑是土壤處理劑,能被植物根吸收,并通過(guò)非共質(zhì)體傳導(dǎo)到芽,有的品種能被葉片吸收,但不向下傳導(dǎo)。屬光合作用抑制劑。作用靶標(biāo)酶是光合系統(tǒng)II中電子鏈中的QB,抑制電子從QA到QB,從而阻礙CO2的固定和ATP、NADH2的產(chǎn)生。選擇性主要是由于它們?cè)谀退幮宰魑矬w內(nèi)降解代謝快,或在谷胱甘肽-S-轉(zhuǎn)移酶的催化作用下迅速與谷胱甘肽X合成無(wú)活性的物質(zhì)。利用作物和雜草根分布的位置不同,也可達(dá)到選擇作用。土壤處理劑,大部分兼有莖葉處理作用,可在種植前、播后苗前、苗后早期施用,主要用防除來(lái)一年生雜草,對(duì)闊葉雜草的效果好于對(duì)禾本科雜草,對(duì)一些多年生闊葉雜草的生長(zhǎng)也有抑制作用。第70頁(yè)/共97頁(yè)土壤有機(jī)質(zhì)和水分含量對(duì)三氮苯類除草劑的藥效影響較大。有機(jī)質(zhì)含量高,土壤的吸附這類除草劑的作用強(qiáng),使之活性降低,為了保證除草效果,得增加施用量。土壤干燥時(shí)施藥,藥劑被土表的土壤顆粒吸附,藥劑不能分布到雜草的根層,除草效果也就不理想。阿特拉津在土壤中的殘留期長(zhǎng),如施用量過(guò)大,可能對(duì)后茬小麥產(chǎn)生藥害。另外,該藥易污染地下水,在歐洲的一些國(guó)家被禁用。這類除草劑很少單用,為了擴(kuò)大殺草譜,常和其它除草劑一起混用,或和其它除草劑制成混劑,如在中國(guó)玉米田大量使用的乙阿(乙草胺+阿特拉津)、普阿(普樂(lè)寶+阿特拉津)、都阿(異丙甲草胺+阿特拉津)。第71頁(yè)/共97頁(yè)二硝基苯胺類1960年篩選出具有高活性與選擇性的氟樂(lè)靈,奠定了二硝基苯胺類除草劑的重要地位。隨后相繼開(kāi)發(fā)出一些新品種。此類除草劑的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)為:第72頁(yè)/共97頁(yè)第73頁(yè)/共97頁(yè)主要通過(guò)正在萌發(fā)的幼芽吸收,根部的吸收是次要的。此類除草劑結(jié)合到微管蛋白上,抑制小管生長(zhǎng)端的微管聚合,從而導(dǎo)致微管的喪失,抑制細(xì)胞的有絲分裂。土壤處理劑,在作物播前,或移栽前,或播后苗前施用。主要防治一年生禾本科雜草及種子繁殖的多年生禾本科雜草的幼芽。棉花、大豆、向日葵、十字花科作物對(duì)此類除草劑的耐藥性較強(qiáng)。易于揮發(fā)和光解是此類除草劑的突出特性。田間噴藥后必須盡快進(jìn)行耙地混土。其除草效果比較穩(wěn)定,藥劑在土壤中揮發(fā)的氣體也起到重要的殺草作用,因而可適應(yīng)于較干旱的土壤條件下使用。對(duì)闊葉雜草的防除效果差。為提高防除效果,擴(kuò)大殺草譜,常與防治闊葉雜草的除草劑混用或配合使用。第74頁(yè)/共97頁(yè)二苯醚類二苯醚類的除草醚在1930就合成了,但直到1960才發(fā)現(xiàn)其除草活性。隨后相繼研制出很多新品種,特別注目的是開(kāi)發(fā)出一些高活性新品種,如甲羧醚、乙氧氟草醚、三氟羧草醚、氟磺胺草醚等。它們的除草活性超過(guò)除草醚10倍以上,因而單位面積用藥量大大下降。同時(shí),擴(kuò)大應(yīng)用到多種旱田作物及蔬菜。此類除草劑的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)為:第75頁(yè)/共97頁(yè)第76頁(yè)/共97頁(yè)主要通過(guò)植物胚芽鞘、中胚軸吸收進(jìn)入體內(nèi)。作用靶標(biāo)是原卟啉原氧化酶,抑制葉綠素的合成,破壞敏感植物的細(xì)胞膜。此類除草劑的選擇性與吸收傳導(dǎo)、代謝速度及在植物體內(nèi)的軛合程度有關(guān)。屬于觸殺型除草劑,受害植物產(chǎn)生壞死褐斑,對(duì)幼齡分生組織的毒害作用較大。乙氧氟草醚作土壤處理劑,可防除一年生闊葉草和禾草,而氟羧草醚、磺氟草醚、克闊樂(lè)作莖葉處理劑,只對(duì)闊葉草有效。在大豆地噴施氟羧草醚、磺氟草醚和克闊樂(lè)后,大豆葉片上會(huì)出現(xiàn)受害藥斑,但藥害癥狀會(huì)隨著大豆的生長(zhǎng)而逐漸消失,對(duì)大豆產(chǎn)量無(wú)明顯影響。第77頁(yè)/共97頁(yè)氨基甲酸酯類氨基甲酸酯類除草劑是上世紀(jì)中期發(fā)現(xiàn)的,相繼開(kāi)發(fā)出燕麥靈、甜菜寧、黃草靈、甜菜靈等產(chǎn)品。其中甜菜寧和甜菜靈為雙氨基甲酸酯類。在中國(guó)登記使用的有燕麥靈和甜菜寧。氨基甲酸酯類除草劑基本化學(xué)結(jié)構(gòu)為:第78頁(yè)/共97頁(yè)土壤處理劑主要通過(guò)植物的幼根與幼芽吸收,葉面處理劑則通過(guò)莖葉吸收。在植物體內(nèi)的傳導(dǎo)性因除草劑品種不同而異,有的品種如磺草靈能在植物體內(nèi)上下傳導(dǎo),而甜菜寧、甜菜靈的傳導(dǎo)性則很差。氨基甲酸酯類中的雙氨基甲酸酯類除草劑的作用機(jī)理和三氮苯類除草劑相似,抑制光合作用系統(tǒng)II的電子傳遞。氨基甲酸酯除草劑對(duì)光比較穩(wěn)定,光解作用較差。微生物降解是此類除草劑從土壤中消失的主要原因。第79頁(yè)/共97頁(yè)硫代氨基甲酸酯類氨基甲酸酯類除草劑的氨基甲酸中的一個(gè)氧或兩個(gè)氧被硫取代后,就稱為硫代氨基甲酸酯類除草劑。硫代氨基甲酸酯類除草劑是1954年發(fā)現(xiàn),相繼開(kāi)發(fā)丙草丹、禾大壯、滅草猛、丁草特、燕麥敵一號(hào)和燕麥畏、殺草丹等品種。在中國(guó),有多個(gè)品種在稻、麥田及其它旱田施用,其中禾草特和殺草丹是稻田主要的除草劑品種之一。第80頁(yè)/共97頁(yè)第81頁(yè)/共97頁(yè)主要是被正在萌發(fā)的幼芽吸收,根部吸收少,可在非共質(zhì)體內(nèi)傳導(dǎo)。硫代氨基甲酸酯類除草劑的作用機(jī)理還不太清楚,可抑制脂肪酸、脂類、蛋白質(zhì)、類異戊二烯、類黃酮的生物合成。雜草和作物間對(duì)此類除草劑的降解代謝或軛合作用的差異是其選擇性的主要原因。位差、吸收與傳導(dǎo)的差異也是此類除草劑選擇性的原因之一。主要作土壤處理劑,在播前或播后苗前施用。但禾草特在稗草3葉期前均可施用。硫代氨基甲酸酯類除草劑的揮發(fā)性強(qiáng),為了保證藥效,旱地施用的除草劑品種施用后需混土。第82頁(yè)/共97頁(yè)主要作物田常用除草劑品種及注意事項(xiàng)玉米田主要除草劑品種:酰胺類(乙草胺、甲草胺、丁草胺、異丙甲草胺、異丙草胺);三氮苯類(莠去津、氰草津、西瑪津、撲草津);苯氧羧酸類(2甲4氯鈉鹽、2,4-D丁酯);磺酰脲類(煙嘧磺隆、砜嘧磺?。黄渌ò俨菘?、草甘膦,使它隆、百草敵、溴苯腈、苯達(dá)松)注意事項(xiàng):后茬作物、寄生根第83頁(yè)/共97頁(yè)棉花田主要除草劑品種:氟樂(lè)靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺、敵草隆、地樂(lè)胺等(芽前處理);(精)穩(wěn)殺得、蓋草能、克闊樂(lè)、氰氟草酯、禾草克、克蕪蹤、草甘膦等(莖葉處理)注意事項(xiàng):使用除草劑種類要適合;注意劑量要準(zhǔn);使用時(shí)的氣溫、土質(zhì)和兌水量等因素,要認(rèn)真按照說(shuō)明書(shū)來(lái)操作;施用除草劑的器械要專用(對(duì)苯氧羧酸敏感)第84頁(yè)/共97頁(yè)小麥田主要除草劑品種闊葉雜草的防除:苯氧乙酸類、苯甲酸類、腈類(溴苯腈、碘苯腈)、磺酰脲類(闊葉散、闊葉凈)、雜環(huán)類(苯達(dá)松);以藜科雜草為主的麥田:三氮苯類(西草凈等);闊葉雜草和單子葉雜草混生田
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