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化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向課標(biāo)第1頁(yè)/共18頁(yè)學(xué)習(xí)要求:1.掌握焓的概念、熵的概念2.利用焓判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向3.利用熵判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向4.利用復(fù)合判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向第2頁(yè)/共18頁(yè)未涂防銹漆的鋼制器件會(huì)生銹、香水會(huì)擴(kuò)散到空氣中等,這些都是不用借助外力就可以自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程;用水泵把水從低水位升至高水位,高溫高壓可以使石墨轉(zhuǎn)化為金剛石,這些是必須在外界對(duì)體系施加某種作用時(shí)才能實(shí)現(xiàn)的過(guò)程。化學(xué)反應(yīng)中為什么有的能夠自發(fā)進(jìn)行,不需要借助外力,而有些反應(yīng)或過(guò)程需要在特定條件下才能進(jìn)行呢?這就是化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向的問(wèn)題。第3頁(yè)/共18頁(yè)一:化學(xué)反應(yīng)的方向1.自發(fā)反應(yīng):2.非自發(fā)反應(yīng):在一定溫度和壓強(qiáng)下,無(wú)需外界幫助就能自動(dòng)進(jìn)行的反應(yīng)。自發(fā)過(guò)程的特征:有明確的方向性,具有對(duì)外做功的本領(lǐng)。要逆轉(zhuǎn)必須借助外界做功。在一定條件下,需要外界做功才能進(jìn)行的反應(yīng)。第4頁(yè)/共18頁(yè)說(shuō)明:
(1)自然界中水由高處往低處流是自發(fā)過(guò)程,其逆過(guò)程就是非自發(fā)過(guò)程,甲烷與氧氣混合遇火就燃燒是自發(fā)反應(yīng),其逆向是非自發(fā)反應(yīng)。
(2)自發(fā)過(guò)程和自發(fā)反應(yīng)可被利用來(lái)完成有用功。如向下流動(dòng)的水可推動(dòng)機(jī)器,甲烷燃燒可在內(nèi)燃機(jī)中被利用來(lái)做功,可將氫氣燃燒反應(yīng)設(shè)計(jì)成燃料電池等。
(3)非自發(fā)過(guò)程要想發(fā)生,則必須對(duì)它做功,如利用水泵可將水從低處流向高處,通電可將水分解生成氫氣和氧氣。第5頁(yè)/共18頁(yè)1.能量判據(jù):反應(yīng)焓變與反應(yīng)方向體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(這時(shí)體系會(huì)對(duì)外做功或者釋放熱量~△H﹤0)。⑤4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=4Fe(OH)3(s)△H<0二:判斷化學(xué)反應(yīng)方向的依據(jù)①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H=-802.3kJ/mol②2Fe(s)+3/2O2(g)=Fe2O3(s)△H=-824kJ/mol③2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)
△H=-571.6kJ/mol④NH3+HCl=NH4Cl
△H<0(1).大多數(shù)放熱反應(yīng)(△H<0)都能自發(fā)進(jìn)行。第6頁(yè)/共18頁(yè)①室溫下硝酸銨的溶解:
NH4NO3(s)=NH4++(aq)+NO3-(aq)
△H>0③2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=2NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l)△H>0②CaCO3(s)===CaO(s)+O2↑(g)△H>0高溫(2).有的吸熱反應(yīng)(△H>0)在一定條件下也能自發(fā)進(jìn)行焓變(△H)是制約化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的因素之一但不是唯一因素。第7頁(yè)/共18頁(yè)1.熵:衡量一個(gè)體系混亂度的物理量稱為熵。2.符號(hào):用S表示。3.單位:J·mol-1·K-1T(K)=273+t(℃)4.熵值S越大,體系混亂度越大。同一物質(zhì),S(g)﹥S(l)﹥S(s)。5.大多數(shù)自發(fā)反應(yīng)有趨向于體系混亂度增大的傾向。2.熵判據(jù):反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向熵變(△S):化學(xué)反應(yīng)前后體系熵的變化。
△S=S產(chǎn)物-S反應(yīng)物△S>0熵增反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行產(chǎn)生氣體的反應(yīng)、氣體物質(zhì)的物質(zhì)的量增大的反應(yīng)△S<0熵減反應(yīng)難自發(fā)進(jìn)行第8頁(yè)/共18頁(yè)
-10℃的液態(tài)水能自動(dòng)結(jié)冰成為固態(tài)、H2在O2中燃燒為熵減反應(yīng),它在一定條件下也可自發(fā)進(jìn)行。因此熵判據(jù)判斷過(guò)程的方向也是不全面的。很多情況下,簡(jiǎn)單地只用其中一個(gè)判據(jù)去判斷同一個(gè)反應(yīng),可能會(huì)出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果,所以我們應(yīng)兩個(gè)判據(jù)兼顧。由能量判據(jù)(以焓變?yōu)榛A(chǔ))和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù)-自由能將更適合于所有的反應(yīng)過(guò)程。第9頁(yè)/共18頁(yè)3.復(fù)合判據(jù):焓變與熵變對(duì)反應(yīng)方向的共同影響∶(——自由能變化△G)?G=?H—T?S
?G<0
的反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行
?G=0的反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
?G>0的反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行
?H<0,?S>0
能自發(fā)進(jìn)行
?H>0,?S<0不能自發(fā)進(jìn)行
?H<0,?S<0?
?H>0,?S>0?第10頁(yè)/共18頁(yè)4、吉布斯自由能判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向
△G=△H-T△SNH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)△H<0△S<0CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)△H>0△S>0判斷這兩個(gè)反應(yīng)什么條件下自發(fā)進(jìn)行低溫可行高溫可行第11頁(yè)/共18頁(yè)典例剖析∶1.
下列過(guò)程是非自發(fā)的是∶()A、水由高處向低處流;B、天然氣的燃燒;C、鐵在潮濕空氣中生銹;D、室溫下水結(jié)成冰2.
碳酸銨〔(NH4)2CO3〕在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,對(duì)其說(shuō)法中正確的是∶()A、其分解是因?yàn)樯闪艘讚]發(fā)的氣體,使體系的熵增大;B、其分解是因?yàn)橥饨缃o予了能量;C、其分解是吸熱反應(yīng),據(jù)能量判據(jù)不能自發(fā)分解;D、碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解。DAC第12頁(yè)/共18頁(yè)3.下列說(shuō)法正確的是∶()A、放熱反應(yīng)一定是自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng);B、吸熱反應(yīng)一定是非自發(fā)進(jìn)行的;C、自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定容易發(fā)生;D、有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。4.250C和1.01×105Pa時(shí),反應(yīng)2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.8kJ/mol自發(fā)進(jìn)行的原因是:A、是吸熱反應(yīng);B、是放熱反應(yīng);C、是熵減少的反應(yīng);D、熵增大效應(yīng)大于能量效應(yīng)。DD第13頁(yè)/共18頁(yè)5.下列說(shuō)法正確的是()A、凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)性的B、自發(fā)反應(yīng)一定是熵增大,非自發(fā)反應(yīng)一定是熵減小或不變C、自發(fā)反應(yīng)在恰當(dāng)條件下才能實(shí)現(xiàn)。D、自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能實(shí)現(xiàn)。
C
6.水在273K、1.01×105Pa時(shí)可轉(zhuǎn)化為固態(tài),在373K時(shí)則又可轉(zhuǎn)化為氣態(tài)。若分別用S(g)、S(1)、S(s)表示水的氣、液、固三種狀態(tài)的熵值,則下列表達(dá)式中,正確的是()A.S(g)<S(1)<S(s)B.S(g)>S(1)>S(s)C.S(g)>S(1)=S(s)D.S(g)>S(s)>S(1)B第14頁(yè)/共18頁(yè)
7.某化學(xué)反應(yīng)其△H=-122kJ·mol-1,?S=231J·mol-1·K-1,則此反應(yīng)在下列哪種情況下可自發(fā)進(jìn)行()A.在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行
B.在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行
C.僅在高溫下自發(fā)進(jìn)行
D.僅在低溫下自發(fā)進(jìn)行A第15頁(yè)/共18頁(yè)9.煤中含有硫,燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生有害的SO2,用生石灰可以消除SO2,減少污染,其反應(yīng)為CaO(s)+SO2(s)==CaSO3(s)298K、1.01×105Pa時(shí),此反應(yīng)的△H=-402.0kJ·mol-1,?S=345.7J·mol-1·K-1,在室溫下自發(fā)進(jìn)行。則保持此反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的最高爐溫是多少(焓變△H及熵變?S受溫度的影響可忽略)??G=?H—T?S<0T>?H/?ST>-402000J.mol-1/345.7J/mol.K=-1163K第16頁(yè)/共18頁(yè)3.下列說(shuō)法中,正確的是()A.化學(xué)反應(yīng)總是伴隨著能量變化的
B.能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)不一定都是放熱反應(yīng)
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