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文檔簡介

第四講離子類載流子導電演示文稿當前1頁,總共28頁。優(yōu)選第四講離子類載流子導電當前2頁,總共28頁。晶體缺陷:圖4.1晶體中的各種點缺陷1-大的置換原子;2-肖脫基空位;3-異類間隙原子;4-復合空位;5-弗蘭克爾空位;6-小的置換原子當前3頁,總共28頁。類型:弗侖克爾缺陷(Frenkeldefect)和肖特基缺陷(Schottkydefect)定義:熱缺陷亦稱為本征缺陷,是指由熱起伏的原因所產(chǎn)生的空位或間隙質(zhì)點(原子或離子)。熱缺陷—點缺陷Frenkel缺陷Schottky缺陷圖4.2弗侖克爾缺陷與肖特基缺陷示意圖當前4頁,總共28頁。

弗侖克爾缺陷的填隙離子和空位的濃度相等。都可表示為:肖特基空位濃度,在離子晶體中可表示為:一般肖特基缺陷形成能比弗侖克爾缺陷形成能低許多。當前5頁,總共28頁。二.離子遷移率高度為U0的“勢壘”

某一間隙離子由于熱運動,越過位勢壘。根據(jù)玻爾茲曼統(tǒng)計規(guī)律,單位時間沿某一方向躍遷的次數(shù)為:——間隙離子在半穩(wěn)定位置上振動的頻率。無外加電場——無電荷定向運動有外加電場——電荷定向運動當前6頁,總共28頁。當前7頁,總共28頁。

則順電場方向和逆電場方向填隙離子單位時間內(nèi)躍遷次數(shù)分別為:當前8頁,總共28頁。

則單位時間內(nèi)每一間隙離子沿電場方向的剩余躍遷次數(shù)為:δ-相鄰半穩(wěn)定位置間的距離每躍遷一次距離為δ,遷移速度為當前9頁,總共28頁。當電場強度不大時,同樣:當前10頁,總共28頁。遷移率:

是指載流子(電子和空穴)在單位電場作用下的平均漂移速度,即載流子在電場作用下運動速度的快慢的量度,運動得越快,遷移率越大;運動得慢,遷移率小。

同一種半導體材料中,載流子類型不同,遷移率不同,一般是電子的遷移率高于空穴。如室溫下,低摻雜硅材料中,電子的遷移率為1350cm2/(VS),而空穴的遷移率僅為480cm2/(VS)。當前11頁,總共28頁。遷移率主要影響到晶體管的兩個性能:一是影響半導體材料的電導率;二是影響器件的工作頻率。載流子沿電流方向的遷移率為:當前12頁,總共28頁。1.離子電導的一般表達式三.離子電導率——電導激活能,它包括缺陷形成能和遷移能。當前13頁,總共28頁。本征離子電導率的一般表達式為:雜質(zhì)離子:式中:N2——雜質(zhì)離子濃度若物質(zhì)存在多種載流子,其總電導率為:當前14頁,總共28頁。4.2離子電導與擴散離子導電是離子在電場作用下的擴散現(xiàn)象。離子擴散機構(gòu)主要有:①空位擴散;②間隙擴散;③亞晶格間隙擴散。一般間隙擴散比空位擴散需更大的能量。間隙-亞晶格擴散相對來講晶格變形小,比較容易產(chǎn)生。圖4.5離子擴散機構(gòu)示意圖(a)空位擴散(b)間隙擴散(c)亞晶格間隙擴散當前15頁,總共28頁。能斯特-愛因斯坦(Nernst-Einstein)方程電流密度:擴散通量:(用J表示)

n為載流子單位體積濃度;x為擴散方向;q為離子電荷量;D為擴散系數(shù)。當前16頁,總共28頁。

當存在電場E時,其產(chǎn)生的電流密度J2可用歐姆定律微分形式表示,即:濃度梯度熱擴散和電場同時存在時,總電流密度應為:玻耳茲曼(Boltzmann)分布,在存在電場時,濃度可表示為:當前17頁,總共28頁。n0為常數(shù),因此,濃度梯度為:熱平衡條件下,Ji=0,因此:當前18頁,總共28頁。(4.25)式在離子電導率和離子擴散系數(shù)之間建立了聯(lián)系,稱為能斯特-愛因斯坦方程。B——離子絕對遷移率當前19頁,總共28頁。溫度↑→離子熱振動加劇→電導率(σ)↑B—與材料有關(guān)的常數(shù)A211—低溫區(qū)的雜質(zhì)導電2—高溫區(qū)的本征導電4.3離子電導的影響因素1.溫度當前20頁,總共28頁。2.離子性質(zhì)、晶體結(jié)構(gòu)的影響導電激活能:

下標‘ion’代表參與導電的某種離子,A為常數(shù),E為激活能。當前21頁,總共28頁。2.離子性質(zhì)、晶體結(jié)構(gòu)的影響材料熔點高→離子間結(jié)合力大→離子活性↓→導電激活能↑→σ↓離子半徑大→離子間結(jié)合力↓→離子活性↑→σ↑離子價數(shù)↑→離子鍵力↑→離子活性↓→σ↓晶體間隙大→離子移動自由程↑→σ↑當前22頁,總共28頁。離子晶體要具有離子電導的特性,必須具備以下條件:1)電子載流子的濃度?。?)離子晶格缺陷濃度大并參與電導。因此離子型晶格缺陷的生成及其濃度大小是決定離子電導的關(guān)鍵。影響晶格缺陷生成和濃度的主要原因是:1)由于熱激勵生成晶格缺陷;2)不等價固溶摻雜形成晶格缺陷;3)離子晶體中正負離子計量比隨氣氛的變化發(fā)生偏離,形成非計量比化合物,因而產(chǎn)生晶格缺陷。3.缺陷當前23頁,總共28頁??瘴?、間隙原子或摻雜原子(使空位產(chǎn)生)均可參與導電→σ↑

當晶體中離子擴散方向與外電場力方向一致時,離子的濃度梯度愈大,導電性愈好。濃度梯度當前24頁,總共28頁。固體電解質(zhì)——具有離子導電的固體物質(zhì)??祀x子導體——電導率較高的固體電解質(zhì)。4.4快離子導體4.4.1快離子導體的發(fā)展歷史

1834年M.法拉第首先觀察到AgS中的離子傳輸現(xiàn)象;1914年,Tubandt和Lorenz發(fā)現(xiàn)銀的化合物在恰低于其熔點時,AgI的電導率要比熔融態(tài)的AgI的電導率高約20%;1934年,Strock系統(tǒng)研究了AgI的高溫相有異乎尋常的離子導電性,并首次提出了熔融晶格導電模型;當前25頁,總共28頁。20世紀60年代中期,發(fā)現(xiàn)了復合碘化銀和Na+離子為載流子的β-Al2O3快離子導體,其電導率可達到10-1S·cm-1;20世紀70年代,美國福特汽車公司已把Na-β

-Al2O3快離子導體制成Na-S電池,鋰快離子制成的電池用于計算機、電子表、心臟起搏器等。

目前,快離子導體制作的化學傳感器、電池等已廣泛的應用于生產(chǎn)、生活各個方面。當前26頁,總共28頁。4.4.2快離子導體的特征

圖4.6各種離子導體電導率與溫度的關(guān)系E在1~2eVE<0.5eV當前27頁,總共28頁??祀x子導體的晶格特點:

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