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UV附著改善附著:當兩物體被放在一起,緊密到界面分子接觸,以至生成新的界面層,就生成了附著力。附著力是一種復(fù)雜的現(xiàn)象,涉及到“界面”的物理效應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)。一般涉及一層或幾層分子的物理或化學(xué)吸附作用常見的理論:1.機械連接理論2.化學(xué)鍵理論3.靜電理論4.擴散理論2.化學(xué)鍵理論在界面間形成化學(xué)鍵,這一類連結(jié)最強且耐久性最佳,在熱固性涂料中最常見主要包括:共價鍵,和氫鍵化學(xué)鍵:15~170千卡/摩爾氫鍵:<12千卡/摩爾3.靜電理論兩帶有殘余電荷涂層,通過這些電荷的相互作用能提高一些附著力。靜電力主要是色散力和偶極子的相互作用力。色散力<10千卡/摩爾偶極力<5千卡/摩爾誘導(dǎo)力<0.5千卡/摩爾4.擴散理論當涂料和底材(聚合物)達到分子接觸時,某些分子會向界面另一邊進行不同程度的擴散。形成交錯網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。因素:接觸時間、固化溫度和分子結(jié)構(gòu)(分子量、分子鏈柔性、側(cè)鏈基團、極性、雙鍵和物理兼容性)UV附著差原因:UV樹脂本身的結(jié)構(gòu)上的缺陷:缺乏與底材作用的基團,同時自身的極性較小UV反應(yīng)的缺陷:上層接受到強紫外線,固化較快,體積收縮較大,而下層收縮較小,整個涂膜會產(chǎn)生一種向上的內(nèi)應(yīng)力,與附著力相抗衡,破壞附著性能。注:UV收縮應(yīng)力,并不是收縮完成后產(chǎn)生的應(yīng)力,而是收縮過程受到交聯(lián)點制約,收縮傾向不能完全表達所導(dǎo)致的內(nèi)應(yīng)力UV密著促進方法:1挑選合適的流平劑2添加合適的潤濕劑3添加底材樹脂4熱塑性樹脂的控制5調(diào)節(jié)體系表面張力6增強溶劑溶解能力7添加附著劑8雙重固化涂料9稀釋單體的侵蝕能力10打磨1挑選合適的流平劑原理:固化后遷移到涂層的表面,從而有效降低涂層表面張力作用:降低表面張力使涂層和底材能更緊密的接觸促進密著,主要用在面漆上注:選用不當,或用量過大,易導(dǎo)致過多富集在涂層表面,自由能大大降低,變滑。從而使涂層的再黏附性能惡化嚴重。3添加底材的樹脂利用相似相容,使兩涂層相互擴散交叉,促進層間的涂層融為一個整體預(yù)留一定量的反應(yīng)性物質(zhì),使兩涂層間能反應(yīng)成為一個整體,例如中途中添加UV樹脂,或在UV中添加中途添加過量容易導(dǎo)致原有涂層的性質(zhì)發(fā)生變化4熱塑性樹脂的控制添加熱塑性樹脂可以適當修改原有UV的性能,例如改善密著,高光澤,韌性性,…臘漿等低極性的熱塑性樹脂的使用,使UV和底材接促變差,造成密著不良強度較低的熱塑性樹脂的加入,固化后富集在表面形成低強度層,影響層間密著注意:熱塑性要和體系能相容(固化前、后)5調(diào)節(jié)體系表面張力1盡量減少高官能團的稀釋單體的用量2增加聚胺脂丙烯酸,聚脂丙烯酸等固化速度較慢,涂膜較為柔軟的樹脂,來緩和固化交聯(lián)速率,緩沖內(nèi)應(yīng)力作用3無機填料,但必須添加必要的偶聯(lián)劑和潤濕劑4添加少許彈性的橡膠微粉,將部分收縮應(yīng)立即分散到彈性微球的內(nèi)部,改善應(yīng)力緩沖效果。5提高履帶的走速,減少燈管數(shù)目,改過一次為多次過機工藝,縮短單次過機輻射時間,每次輻射固化的轉(zhuǎn)化程度不是很高,給收縮應(yīng)力有足夠的伸展空間。6固化后,在進行適當?shù)募訜?,?nèi)應(yīng)力得到釋放7添加附著劑7.1偶聯(lián)劑7.2強附著UV樹脂7.3氯化樹脂7.4磷化樹脂7.5強密著的熱塑性7.1偶聯(lián)劑偶聯(lián)劑在底材表面吸附、水解、縮合,鍵合到金屬,無機底材表面例如醇解產(chǎn)生OH對底材改性,乙烯基在自由基的引發(fā)下,交聯(lián)到網(wǎng)絡(luò)中,起架橋作用對于某些表面存在一定極性的塑料,硅氧烷偶聯(lián)劑也可能有促進強附的作用。據(jù)報鈦酸酯偶聯(lián)劑比硅氧烷偶聯(lián)劑具有更強的聯(lián)結(jié)強度7.2強密著UV樹脂某些丙烯酸單體可通過對特定塑料基材的滲透溶脹作用促進附著力某些酰胺結(jié)構(gòu)和脲基結(jié)構(gòu)的助劑對塑料基財也有附著力促進作用。含高羥基,氨基的樹脂,如9050涂料配方中能夠在金屬界面形成氫鍵的基團主要包括羧基、氨脂基、氨基、酰胺基等常見基團,其中羧基對金屬基材的作用較為顯著,雙酚A類環(huán)氧樹脂及其衍生物(包括環(huán)氧丙烯酸酪)通常具有優(yōu)異的附著力。這些樹脂分子鏈中的羥基和環(huán)氧基具有較強的附著性7.3氯化樹脂通過其氯原子與烯烴表面C、H原子間的大量分子間色散力來增強附著性能。因為大量氯原子的參與,這種本來不強的分子間力得以累積強化,最終產(chǎn)生較強的附著力促進作用。氯化物較強的滲透性,容易使兩涂層相互交錯成一整體主要:氯化聚烯烴,氯化笨乙烯,氯化聚脂……注:氯化物與UV樹脂相容性較差,溶解性較差,容易使涂層混濁,甚至層析,等一系列負面影響,謹慎使用7.4磷化樹脂磷酸基能夠與很多極性基材表面形成牢固的化學(xué)鍵(絡(luò)合結(jié)構(gòu)),一定長鏈的磷酸酯可以通過磷酸基較強的滲透能力,甚至能滲入某些塑料,主要:磷酸酪化或焦磷酸配化的單體、低聚物,甚至非聚合性產(chǎn)物。磷酸脂的功能比較廣泛,它們就是非常有效的滲透劑和表面磷化保護劑注:磷酸脂吸水嚴重,容易受潮;同時磷酸脂本身具有一定的顏色,黃變比較厲害,使用的限制比較大8雙重固化涂料鑒于現(xiàn)有的中途遺留的OH基,我們可以人為添加NCO,形成副反應(yīng),作為密著的補充,甚至可能起主要作用相反的我們可以使中途NCO過量,然后和UV中的OH基反應(yīng)注:存儲穩(wěn)定性,和操作性性不好9稀釋單體的侵蝕能力主要作用:稀釋;同時對UV涂層物性改善,硬度、固化速度、

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