醇酚醚公開課課件

4/7/2023

第七章醇酚醚1一、醇（一）命名（二）物理性質（三）化學性質1、似水性2、與無機酸的作用3、脫水反應4、氧化或脫氫5、鄰二醇與高碘酸的作用

（四）重要代表物

第七章醇酚醚二、酚（一）命名（二）物理性質（三）化學性質1、酸性2、酚醚的生成3、顯色反應4、氧化5、芳環(huán)上的取代反應

（四）重要代表物4/7/2023

第七章醇酚醚2三、醚

（一）命名（二）物理性質（三）化學性質1、醚鍵的斷裂2、形成鹽與絡合物3、形成過氧化物

（四）環(huán)醚1、環(huán)氧乙烷2、1，4-二氧六環(huán)與四氫呋喃3、冠醚4/7/2023

第七章醇酚醚3羊金4/7/2023

-醇-

5一、醇由于氧的電負性大于碳，醇分子中的C-O鍵是極性鍵，ROH是極性分子。醇的結構O原子sp3雜化4/7/2023

-醇-

61.醇的分類①伯、仲、叔醇

②飽和醇、不飽和醇、芳香醇

(一)醇的分類、同分異構和命名③一元醇、二元醇…多元醇4/7/2023

-醇-

72.醇的異構有碳架異構和官能團位置異構。3.醇的命名習慣命名法飽和一元醇的通式CnH2n+1OH4/7/2023

-醇-

9（二）物理性質①沸點：原因：ROH分子間可形成氫鍵思考:乙二醇和甘油的沸點高低?答案:乙二醇198℃丙三醇290℃CH3OH（分子量32）：65℃CH3CH3

（分子量30）：-88℃4/7/2023

-醇-

10②溶解度：

醇在水中有一定的溶解度。C3以下醇與水混溶，C4以上隨C數↑，溶解度↓。

原因：a.醇與水可形成分子間氫鍵：

b.隨C數↑，R在ROH中比例↑，而R一般是疏水的。4/7/2023

-醇-

11（三）化學性質醇反應性的總分析氧化反應取代反應脫水反應酸性（被金屬取代）形成氫鍵形成鹽钅羊4/7/2023

－醇－132、與無機酸的作用醇與酸失水生成酯。有機酸有機酸酯4/7/2023

－醇－14①與硝酸的反應醇與濃硝酸或發(fā)煙硝酸作用生成硝酸酯4/7/2023

－醇－15②與硫酸的反應

高級醇的硫酸酯是常用的合成洗滌劑之一。如C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸鈉）。無色液體，劇毒甲基化試劑4/7/2023

－醇－17④與氫鹵酸的反應4/7/2023

－醇－18醇與HX反應時，常伴有重排現象

4/7/2023

－醇－194/7/2023

－醇－21盧卡斯(Lucas)試劑：濃HCl／無水ZnCl2應用－伯、仲、叔醇的區(qū)別方法生成的RX不溶于盧卡試劑出現渾濁或分層現象4/7/2023

－醇－223、脫水反應醇與催化劑共熱即發(fā)生脫水反應，隨反應條件而異可發(fā)生分子內或分子間的脫水反應。醇的脫水反應活性：3°R-OH>2°R-OH>1°R-OH烯烴水合反應的逆反應4/7/2023

－醇－23醇分子內脫水反應－制備烯烴的方法1)主要生成札依切夫烯特點4/7/2023

－醇－25醇分子間脫水反應－制備簡單醚140oC4/7/2023

－醇－264、氧化與脫氫

氧化伯醇→醛→羧酸仲醇→酮叔醇→不被氧化4/7/2023

－醇－295、鄰二醇與高碘酸的作用

可用于多羥基化合物結構分析；反應是定量地進行的，可用來定量測定1，2-二醇的含量。

鄰二醇能被高碘酸(HIO4)氧化。具有羥基的兩個碳原子的C—C鍵斷裂而生成醛、酮、羧酸等產物。4/7/2023

－醇－30（四）重要代表物1、甲醇（CH3OH）又名木醇，木酒精甲醇是一種無色、透明、易燃、易揮發(fā)的有毒液體，略有酒精氣味。相對密度0.792(20/4℃)，沸點64.5℃用途

甲醇用途廣泛，是基礎的有機化工原料和優(yōu)質燃料。主要應用于精細化工，塑料等領域，用來制造甲醛、等多種有機產品，也是農藥、醫(yī)藥的重要原料之一。毒性:工業(yè)酒精中大約含有4%的甲醇，被人飲用后，就會產生甲醇中毒。甲醇的致命劑量大約是70毫升。甲醇的中毒機理是，甲醇經人體代謝產生甲醛和甲酸（俗稱蟻酸），然后對人體產生傷害。飲用烈性酒服用小蘇打解毒4/7/2023

－醇－312、乙醇（C2H5OH）無色、透明，具有特殊香味的液體（易揮發(fā)），密度比水小，能跟水以任意比互溶用途1．燃料

2．有機溶劑

3．化工原料

4．飲料

5．醫(yī)用消毒劑(75%)

吸收與代謝乙醇胃和小腸的毛細血管血液肝臟(乙醇脫氫酶)乙醛乙酸CO2H2ONa2Cr2O7(H+)Cr(Ⅵ)→Cr(Ⅲ)黃色

綠色4/7/2023

－醇－323、丙三醇（HOCH2CH(OH)CH2OH）又稱甘油外觀與性狀：無色粘稠液體,無氣味,能吸潮。

熔點(℃)：20

沸點(℃)：182(2.7KPa)

相對密度(水=1)：1.26(20℃)

主要用途：

用于氣相色譜固定液及有機合成,也可用作溶劑、氣量計及水壓機減震劑、軟化劑、抗生素發(fā)酵用營養(yǎng)劑、干燥劑、保濕劑等。4/7/2023

－醇－335、環(huán)己六醇（C6H12O6）又稱肌醇主要用途主要用于醫(yī)藥工業(yè)和制造高級化妝品。目前多用于治療肝硬化癥、脂肪肝、肝炎、血管硬化、膽固醇過高等癥，具有促進細胞生長和防止老化的醫(yī)療作用。近年來，又用它為原料制造出一系列高級化妝品。在發(fā)酵和食品工業(yè)中，肌醇還用于各種菌種的培養(yǎng)和促進酵母的生長等。外觀為白色結晶粉末，熔點225～227℃。4/7/2023

－酚－34二、酚（一）酚的結構與命名

羥基直接與芳環(huán)相連者稱為酚,通式為ArOH。如苯酚：C6H5OH羥基與芳環(huán)的側鏈上飽和碳原子相連者稱為芳醇。如苯甲醇：C6H5CH2OHp-共軛

①苯環(huán)上電子云密度增加；②酚羥基氫的離解能力增強。OHOHDH

=

66.9

kJ/molCH3CCH2OHCH3CCH3ODH

=

-58.6

kJ/molH4/7/2023

－酚－35酚也存在烯醇式-酮式互變異構（穩(wěn)定）（穩(wěn)定）4/7/2023

－酚－36命名原則是以芳環(huán)的名稱加“酚”字，如有取代基，再加上取代基的名稱和位次。特殊情況下按次序規(guī)則把羥基看作取代基。

間甲苯酚m-methylphenol

對甲苯酚p-methylphenol3-甲基-4-叔丁基苯酚3-methyl-4-butylphenol4/7/2023

－酚－37對羥基苯磺酸

5-甲基-2-萘酚2-(3-羥基苯基)-1-丙醇4/7/2023

－酚－38（二）酚的物理性質

低熔點固體或高沸點液體。溶解性：在水中有一定的溶解度。如:苯酚9g/100mlH2O，微溶于水，溶于乙醇、乙醚等有機溶劑。熔、沸點：酚分子間能形成氫鍵，與分子量相近的芳烴相比具有較高的沸點和熔點。

4/7/2023

－酚－39（三）酚的化學性質

1、酸性4/7/2023

－酚－40苯環(huán)上取代基不同，酚的酸性不同給電基團，不利于負電荷分散，使苯氧負離子穩(wěn)定性降低而酚酸性減弱吸電基團，有利于負電荷分散，使苯氧負離子穩(wěn)定性增高而酚酸性增強4/7/2023

－酚－41酚不能分子間脫水成醚，一般是由酚在堿性溶液中與烴基化劑作用生成。2、酚醚的生成親核試劑--酚負離子(PhO-)4/7/2023

－酚－423、與FeCl3的顯色反應大多數酚能與FeCl3溶液發(fā)生反應，生成帶顏色的絡離子，稱顯色反應或顏色反應。不同的酚所得產物的顏色不同，故此反應可用來鑒定酚。具有烯醇式結構的化合物大多可與三氯化鐵溶液發(fā)生顏色反應紫色4/7/2023

－酚－434、氧化反應酚易被氧化為醌等氧化物，氧化物的顏色隨著氧化程度的深化而逐漸加深，由無色而呈粉紅色、紅色以致深褐色。多元酚更易被氧化。酚易被氧化的性質常用來作為抗氧劑和除氧劑4/7/2023

－酚－44①鹵代反應：活性高，在水體系中產生多鹵代產物5、芳環(huán)的親電取代反應（白）可用于鑒定4/7/2023

－酚－45②硝化：苯酚易被氧化，用硝酸硝化一般產率偏低

苦味酸4/7/2023

－酚－46鄰硝基苯酚和對硝基苯酚可方法分開鄰硝基苯酚分子形成分子內六元環(huán)的螯和物，對硝基苯酚只能通過分子間的氫鍵締和。用水蒸氣蒸餾4/7/2023

－酚－47（四）重要代表物1、苯酚（C6H5OH）又稱石炭酸無色或白色晶體，有特殊氣味【用途】

用于制染料合成樹脂、塑料、合成纖維和農藥、水楊酸等。作外科消毒劑消毒能力大小的標準（石炭酸系數）。有毒，具有腐蝕性，在空氣中變粉紅色。實驗室檢驗溴（生成白色沉淀２，４，６－三溴苯酚，十分靈敏）FeCl3（生成［Fe(C6H5O)6]3-絡離子呈紫色）．

4/7/2023

－酚－482、甲苯酚（C7H8OH）醫(yī)用消毒劑-來蘇兒（煤酚皂液或甲酚皂溶液）甲酚是鄰、間、對甲苯酚的混合物煤酚皂液的殺菌能力與苯酚相似4/7/2023

－醚－49三、醚一、醚的結構與命名結構分子中含有醚鍵(C－O－C)的化合物叫做醚。R=R1，簡單醚，如：CH3－O－CH3R≠R1，混合醚，如：

CH3CH2－O－CH3sp3脂肪醚與含相同碳原子數的醇互為異構體（官能團異構）4/7/2023

－醚－50①習慣命名法：（常用，適用于簡單醚）簡單醚混醚O二苯醚CH3CH2OCH2CH3乙醚醚的命名（分子較小的簡單脂肪醚中的“二”常省略）4/7/2023

－醚－51②系統(tǒng)命名法：（不常用，適用于復雜醚）將RO－當作取代基，以烴為母體：OCH3CH=CH-CH3對甲氧基丙烯基苯烴基之一為芳環(huán)的，以芳環(huán)為母體4/7/2023

－醚－52環(huán)狀醚：

1,4-環(huán)氧丁烷4/7/2023

－醚－53（二）物理性質①相對密度、沸點較低，因為醚分子間不能形成氫鍵。②水中溶解度與同碳數醇差不多，因醚分子與水分子可形成分子間氫鍵：乙醚有弱極性，常用作有機溶劑。③極性：4/7/2023

－醚－54醚分子中無活潑氫，不能與金屬鈉反應，也不與酸、堿反應。

醚的化學性質比較穩(wěn)定，但醚比烷烴活潑！

（三）化學性質4/7/2023

－醚－551、鹽的生成鹽必須在濃HCl、濃硫酸作用下才能生成，一遇水即水解！利用此性質可分離提純醚。思考題:利用簡單的化學方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、1-丁烯。答案：用濃硫酸洗。弱堿強酸鹽+4/7/2023

－醚－56醚可與缺電子試劑形成絡合物BF3Lewis酸AlCl34/7/2023

－醚－572、醚鍵的斷裂醚與濃酸（HBr、HI）作用，可使醚鏈斷裂：伯烷基醚與HI作用時，按SN2機理進行：醚鍵斷裂時往往是較小的烴基生成碘代烷。4/7/2023

－醚－58叔烷基醚與HI作用時，按SN1機理進行：芳香混醚與濃HI作用時，總是斷裂烷氧鍵，生成酚和碘代烷

4/7/2023

－醚－593、過氧化物的生成

使用乙醚前應先檢查過氧化物是否存在。方法如下：(A):KI-淀粉試紙,變藍色則證明過氧化物存在;(B):使FeSO4、KCNS溶液變紅色［Fe(CNS)6]3+則證明過氧化物存在過氧化物容易爆炸4/7/2023

－醚－60除去過氧化物的方法：5％FeSO4、5％NaHSO3、5％NaI均可洗去過氧化物。防止過氧化物的生成：①將乙醚貯存于棕色瓶中；②在乙醚中加入鐵絲（還原劑）。4/7/2023

－醚－61（四）環(huán)醚1、環(huán)氧乙烷4/7/2023

－醚－62乙二醇乙二醇醚乙醇胺①②合成比R多兩個C的化合物4/7/2023

－醚－632、四氫呋喃與1，4-二氧六環(huán):::與水混溶，且溶于多數有機溶劑。性質穩(wěn)定，是常用的溶劑。在空氣中能生成爆炸性過氧化合物。4/7/2023

－醚－643、冠醚

4/7/2023

－醚－65冠醚的合成

Pedersen,與Cram和Lehn獲1987年諾貝爾化學獎4/7/2023

－醚－66冠醚與金屬離子所形成的絡合物可溶于低極性的有機溶劑，并且隨帶著負離子一起進入有機溶劑中。4/7/2023

－醚－67相轉移催化劑能使互不相溶的兩相中的物質發(fā)生反應或加速反應的催化劑。4/7/2023

－醚－684/7/2023

－醚－69第七章作業(yè)答案及課堂測試有機化學

OrganicChemistry第七章作業(yè)答案P152-1558.5完成下列轉化有機化學

OrganicChemistry有機化學

OrganicChemistry8.6用簡便且有明顯現象的方法鑒別下列各組化合物b.c.CH3CH2OCH2CH3,CH3CH2CH2CH2OH,CH3(CH2)4CH3答案：濃H2SO4和K2Cr2O7d.CH3CH2Br,CH3CH2OH答案：濃H2SO4

答案：Ag(NH3)2+答案：FeCl3有機化學

OrganicChemistry8.9寫出下列反應的主要產物或反應物有機化學

OrganicChemistryHIO4CH3COH+CH3CH2CHO=OOHCH3C-CHCH2CH3=OHIO4CH3CCH2CH2CH2CHO=OCH3

OHOH有機化學

OrganicChemistry8.104－叔丁基環(huán)己醇是一種可用于配制香精的原料，在工業(yè)上由對叔丁基酚氫化制得。如果這樣得到的產品中含有少量未被氫化的對叔丁基酚，怎樣將產品提純？答案：用NaOH水溶液萃取洗滌除去叔丁基酚有機化學

OrganicChemistry分子式為C5H12O的A，能與金屬鈉作用放出氫氣，A與濃H2SO4共熱生成B。用冷的高錳酸鉀水溶液處理B得到產物C。C與高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B與稀硫酸作用得到A。推測A的結構，并用反應式表明推斷過程。答案：8.11有機化學

OrganicChemistry第七章測試1、2、3、4、一、用IUPAC命名法，