前期陶瓷的制備液相燒結(jié)

Lowmeltingpointoxidecompoundchemicaladditivewhenagglutinationformstheliquidphase,theliquidphasechemicaladditivehastheverystrongseepageability,andproducesthenascentstateintheagglutinationprocessthenanometersizestablesolids,thereforehastheverygoodactiveness,distributeduniformity,dispersivityextremelyintensehindrancecrystalgrowthfunction.Thelowmeltingpointoxidecompoundformstheliquidphase,throughincreasesthelowmeltingpointchemicaladditivetoformtheliquidphaseintheagglutinationstage,reducesthematerialinthegreatdegreetheagglutinationactivationenergy,thusinaccelerationofsinteringmaterialtransmissionaswellasproductdensification.Thepromotionferritesproduct'sdensification,enhancesthemagnetdensityimprovementmaterialmagnetismperformance,enablestheferritesproducttoachievethehighbulkdensityinthelowtemperature,reducestheproductagglutinationtemperature.key Liquidphasesintering;Ferrites;MagneticM型Sr并在較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)保持了高速增長(zhǎng)的態(tài)勢(shì)。目前國(guó)內(nèi)主要以價(jià)格低廉、贏利極薄的中低檔鐵氧體產(chǎn)品為主別廠家的產(chǎn)品性能達(dá)到TDKFB9列牌號(hào)的水平批大生產(chǎn)還不是很穩(wěn)定，難于滿足汽車(chē)電機(jī)對(duì)高性能永磁鐵氧體產(chǎn)品的需求。因此如何提高產(chǎn)品的磁性能和產(chǎn)品品質(zhì)，是當(dāng)前的迫切任務(wù)。發(fā)揮添加劑阻礙晶粒長(zhǎng)大過(guò)程的作用，就必須要求磁體內(nèi)各個(gè)晶粒間有添加劑的有效存1.瞬時(shí)液相燒結(jié)(transientliquidphasesintering)液相數(shù)量取決于成分（低組分的含量、升溫速度、粉末顆粒的粒提高瞬時(shí)液相燒結(jié)過(guò)程中的液相數(shù)量可采用提高低組分含量升溫速度快，高組分（與液相接觸面積小，減小擴(kuò)散面積穩(wěn)定液相燒結(jié)（persistentliquidphasesintering）熔浸多孔骨架的固相燒結(jié)和低金屬滲入骨架后的液相燒結(jié)過(guò)程前期為固相燒結(jié)后期為液4.abcP/M變形（distortion，slum當(dāng)燒結(jié)溫度高于液相組分 或共晶點(diǎn)時(shí)，液相形成在毛細(xì)力的作用下，液相發(fā)生流動(dòng)CuηRcd-固相顆LPS體系，化差異，化高的部位將發(fā)生優(yōu)先溶解并近的液相中形成濃度梯度，發(fā)生固相原子等在液相中的擴(kuò)散和宏觀的馬孿哥尼流動(dòng)，在化低 DC3固相顆粒的形貌（固相溶解于液相WC-CoWC1.細(xì)顆粒有利于提高燒結(jié)致密化速度，便于獲得高的最終燒結(jié)密度在顆粒重排階段：提高2顆粒重排階段初期，顆粒形狀影響毛細(xì)管力大小形狀復(fù)雜導(dǎo)致顆粒重排阻力增加球形顆粒低組元的分布均勻低熔組元的含量直接影響液相數(shù)量（體積分?jǐn)?shù)）壓坯密度高，固相顆粒的接觸程度提高阻礙顆粒重排，致密化對(duì)于燒結(jié)部件等研究了不同Bi含量對(duì)Ni-Zn-Cu鐵氧相形成、顯微結(jié)構(gòu)和磁性能的影響。結(jié)果表明：Bi的加入確實(shí)降低了Ni-Zn-Cu鐵氧體燒結(jié)溫度 也被大幅度提高，最高起始磁導(dǎo)率μi可達(dá)475，摻雜的起始磁導(dǎo)率μi＝205。這主要是Bi下降，因此液相燒結(jié)時(shí)，要嚴(yán)格控制Bi的加入量。過(guò)量的Bi使得陶瓷中出現(xiàn)雜相，但Bi含量太不能顯著降低燒結(jié)溫度。為克服這一，[6]等對(duì)Ni-Zn-Cu鐵氧體進(jìn)行Bi2O3-MoO3復(fù)雜。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：0.3wt％Bi2O3-0.15wt％MoO3復(fù)合摻雜不僅降低了共燒溫度（850～900℃），而且避免了Bi2O3因過(guò)量引起鐵氧體能下降和共燒時(shí)Ag的遷移，實(shí)現(xiàn)了軟磁Ni-Zn-Cu鐵氧體將與銀內(nèi)導(dǎo)線低溫共燒。另外，900℃材料具有令人滿意的致密度5.17g/cm3和磁導(dǎo)率840。這是因?yàn)锽i2O3(為825℃)、MoO3點(diǎn)為800℃)均為低物質(zhì)，從而顯著地降低材料的燒結(jié)溫度；過(guò)渡液相燒結(jié)可促使晶粒長(zhǎng)大品致密化，磁導(dǎo)率升高。之后，Su等又研究了Bi2O3-WO3Ni-Zn-Cu影響，與MoO3不同，WO3（為1473℃）不是低化合物。實(shí)驗(yàn)表明：1.5wt％Bi2O3和0.3WO3摻雜Ni-Zn-Cu鐵氧體的致密度與含2wt％Bi2O3的相近，但起始磁導(dǎo)率（681）和品質(zhì)因數(shù)卻遠(yuǎn)大于含2wt％Bi2O3的，這說(shuō)明WO3的加入能夠促進(jìn)晶粒長(zhǎng)大，使陶瓷致密，提高磁性能，量的Bi2O3WO30.3wt％時(shí)，材料的致密度和磁性能均下降，這為過(guò)量的WO3將促進(jìn)晶粒異常長(zhǎng)大使得陶瓷樣品中出現(xiàn)孔洞。Bi2O3作為液相助熔劑被廣泛使Kong[8]等研究了Bi2O3摻雜對(duì)MgFe1.98O4鐵氧體的影響，發(fā)現(xiàn)少量Bi2O3的加入大大改的Bi2O3形成液相促進(jìn)晶粒長(zhǎng)大提高致密度在鐵氧體低溫?zé)Y(jié)研究中除了加入低氧化物入Ni-Zn-Cu鐵氧體中，分析玻璃相添加劑對(duì)Ni-Zn-Cu鐵氧體的致密度，微結(jié)構(gòu)及磁性能的影響驗(yàn)結(jié)果表明，采用PbO·SiO2Ni-Zn-Cu因數(shù)，高的矯頑場(chǎng)；另外PbO·SiO2在阻礙晶界運(yùn)動(dòng)和抑制晶粒增長(zhǎng)方面效果顯著。同時(shí)，該實(shí)永磁鐵氧體常用添加劑起著控制動(dòng)力學(xué)反應(yīng)、控制晶體微觀結(jié)構(gòu)以及調(diào)整晶粒內(nèi)部參數(shù)（如1212825①跟鹽酸、硝酸反應(yīng)（碳酸鈣不溶于水，可溶于酸CaCO3＋2HCl＝CaCl2＋H2O＋CO2 （CO2的反應(yīng)CaCO3＋2HNO3＝Ca(NO3)2＋H2O＋CO2②高溫分解：CaCO3=====CaO＋CO2↑CaO＋H2O＝Ca（OH）2（生石灰跟水反應(yīng)生成熟石灰）CaOCa（OH）2。Ca3在825℃左右分解后生成Ca，當(dāng)一定量的碳酸鈣加入到永磁鐵氧體中，除了少量Ca磁鉛石結(jié)構(gòu)替代M+(sr+、a+)外，多數(shù)的a2+起助熔的作用，即在燒結(jié)過(guò)程中產(chǎn)生低產(chǎn)低反應(yīng)溫度，以利于固相反應(yīng)，提高產(chǎn)品密度，增加剩磁。因此適量的添加碳酸鈣，既可以加速鐵氧體燒結(jié)過(guò)程中的致密化，又不至于使晶粒長(zhǎng)大，從而獲得高的磁性能；但過(guò)量的添加碳酸鈣促進(jìn)了永磁鐵氧體的致密化，但是會(huì)引起晶粒長(zhǎng)大且不均勻，結(jié)果導(dǎo)致永磁鐵氧體磁性能明顯下另外CaO對(duì)晶粒CCaO取代Sr0.6Fe2O3中SrO時(shí)，能加速C使片狀晶體的形成，從而在磁場(chǎng)作用下，易于取向，尤其在含CaO≥0.9鍶鐵氧體中，用少量CaCO3可取代SrCO3，可改善磁性能，其最佳期配方約為Sr0.95CaO0.05H3BO3為無(wú)色三斜晶體，15℃D=1.435g/cm3185℃，好，還可以在一定程度上提高HCJ。但是過(guò)量的添加H3BO3又會(huì)導(dǎo)致B2O3非磁性相含量增大，從而SiO2SiO2SiO2的相對(duì)分子量為密度3，17235℃，沸點(diǎn)2230℃。化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定SiO2wt%SiO2n︿5.5,SiO2BrHCJ1。2 BrSiO2HCJ含SiO的樣品要大，而相同H時(shí)所含SiO的樣品比不含SiO的樣品B要大。高達(dá)17280C，Si4+Fe3+Fe2+SiO反應(yīng)生成低化合物，這樣可降低預(yù)燒和燒結(jié)溫度，這對(duì)提高矯頑力有利，但生成的各種低MSiO2含量偏高時(shí)，SrSiO3即SrFe12O19+SiO2－－SrSiO3+6Fe2O3使磁性。SiO2顆粒在PH值為7.5—10.5時(shí)有良好的PH=2—3SiO2可用沉淀白碳黑代，該化合物又稱(chēng)二氧性，吸附性，吸濕性，內(nèi)表面積大，具有良好的分散性。SiO2 也很容易。阿壩州民間的石英礦，無(wú)需處理，只需破碎成粉，粒度很細(xì)，純度在99上，手感與滑石粉相似。SiO20.2wt%，且明顯偏析于晶界處，晶界處5—10，SiO2HCJ的貢獻(xiàn)是因?yàn)椋?、SiO2能Si4+濃度較高，由它決定的矯頑力也較高滕等認(rèn)為SiO2會(huì)抑制C平面生長(zhǎng)，使磁體平行于成形磁場(chǎng)方向的收縮率S1小，而垂直于成S2SiO2S1/S24f1、4f2晶位的離子磁矩反平行排列。Sr2+離子參與氧離子共同密堆積。添加SiO2與CaCO3或者添加SiO2與SrCO3兩者會(huì)形成CaSiO3或SrSiO3,它們的分別是與低。CaO有促進(jìn)燒結(jié)的作用，SiO2HC增大，CaO和SiO2在造成高密度的同時(shí)會(huì)抑制晶粒的長(zhǎng)大。SiO2-CaO與主成分在燒結(jié)過(guò)程中局部地粒。SrOSrOSiO2SrO·6Fe2O3反應(yīng)生成流動(dòng)SrSiO2-CaOSr鐵中加入Al3+主要是增大單疇臨界尺寸，同時(shí)也增大磁晶各向異性。Al3+優(yōu)先占據(jù)六角晶體的2a12k晶位，Al3+Fe3+Ms降低.。添加CaO-SiO2后使之致密的溫度要低并且促進(jìn)了致密單獨(dú)的SiO2-CaO化合物的在14以上。CaO.SiO2-Fe2O3二元系化合物的下降到12000C，而與SrO.6Fe2O3固熔時(shí)三元系20%CaO-80%，SrO.6Fe2O3系下降到11500C，而單獨(dú)的SrO.6Fe2O3在13500C以上，在圖（4.6KOe）12000C這一區(qū)間，HCJ191KA/MHCJ12500C<,/SPAN>135KA/M（1.7KOe）SiO2-CaO的鍶鐵氧體密度在超過(guò)0C12100C4.95g/cm3,95%以上。SiO2-CaO的鍶鐵氧體在各燒結(jié)溫度時(shí)對(duì)應(yīng)的密度要低。即SiO2-CaO的情況下，則與未加添加劑的樣品在微結(jié)構(gòu)中固相燒結(jié)的 CaCO3SiO2復(fù)合添加于鍶鐵氧體中，在燒結(jié)過(guò)程中，存在以下反

Fe2O3矯頑力的主要。但這兩者往往是的，飽和磁化強(qiáng)度Ms的提高往往采取富鐵的配方，即添加 添加 ，鍶永磁鐵氧體磁性能的影響規(guī)律每罐每次投所準(zhǔn)備的預(yù)燒料1Kg用四缸球磨機(jī)進(jìn)行細(xì)（料濕壓磁場(chǎng)成型，成坯件為Φ30mmⅹ13mm的圓柱體，放入高溫箱式爐燒結(jié)，用簡(jiǎn)易磨床進(jìn)行磨工；最后，在AMT-4永磁磁化特性自動(dòng)測(cè)量系統(tǒng)下進(jìn)試，測(cè)試溫度為20℃。，0.5h2h300℃以后進(jìn)行自然冷卻時(shí)密度就能得到很大的提高，特別是在900℃下，樣品密度從3.5g/cm3迅速提高至4.9g/cm3。這圖1 4