副產(chǎn)石膏制硫酸鈣晶須重點

綜述專論化工科技．２００７，１５（３）：４６～５０ＳＣＩＥＮＣＥ＆ＴＥＣＨＮ（）Ｌ（）ＧＹＩＮＣＨＥＭＩＣＡＬｌＮＤＩＪＳＴＲＹ工業(yè)副產(chǎn)石膏制硫酸鈣晶須的現(xiàn)狀及應(yīng)用譚艷霞，李滬萍，羅康碧，陳舉恩（昆明理工大學(xué)生物與化學(xué)工程學(xué)院，云南昆明６５０２２４）摘要：工業(yè)副產(chǎn)石膏是化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)中一種常見的廢渣，其主要成分為硫酸鈣。用其來生產(chǎn)硫酸鈣晶須．不僅可以變廢為寶，而且可以緩解環(huán)境污染問題。作者歸納了硫酸鈣晶須的主要用途，并針對利用工業(yè)副產(chǎn)石膏制備硫酸鈣晶須的現(xiàn)狀進(jìn)行了綜述。關(guān)鍵詞：硫酸鈣晶須；工業(yè)副產(chǎn)石膏；制備中圖分類號：ＴＱ１２５．１＋４文獻(xiàn)標(biāo)識碼：Ａ文章編號：ｌ００８一０５１ｌ（２００７）０３一００４６一０５硫酸鈣晶須，又稱石膏晶須，具有特定的橫截面積、完整的外形和結(jié)構(gòu)，其平均長徑比通常在３０～８０之聞，平均長度為３０～１５０肚ｍ，平均直徑為１～４Ⅱｍ［１１。與其它短纖維相比，硫酸鈣晶須具有耐高溫（耐熱性超過石棉，在１８００℃下加熱２ｈ僅失重ｏ．７５％，而同樣條件下，石棉失重１３．７７％）、耐酸堿性、抗化學(xué)腐蝕性、韌性好、電絕緣性好、強(qiáng)度高、易進(jìn)行表面處理以及和橡膠、塑料等聚合物的親和性能強(qiáng)等優(yōu)點［２］。與其它無機(jī)晶須相比，硫酸鈣晶須是毒性最低的綠色環(huán)保材料。這些良好的特性，使硫酸鈣晶須具有廣泛的用途。１硫酸鈣晶須的制備原理和方法硫酸鈣晶須與硫酸鈣石膏一樣，也有二水、半水和無水之分。目前國內(nèi)研究較多的是半水和無水硫酸鈣晶須。從近幾年國內(nèi)外的制備方法來看，其主要有水壓熱法和常壓酸化法［３］。水壓熱法是將質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于２％的二水石膏懸浮液加到水壓熱器中處理，在飽和蒸汽壓下，二水石膏變?yōu)榧?xì)小針狀的半水石膏，再經(jīng)晶形穩(wěn)定化處理，得到半水硫酸鈣晶須。而常壓酸化法是指在一定溫度下，高濃度二水石膏懸浮液在酸性溶液中可以轉(zhuǎn)變成針收稿日期：２００６一０３一０２作者簡介：譚艷霞（１９８２一），女，湖北孝感人，昆明理工大學(xué)碩士研究生，主要從事無機(jī)材料的研究。＊基金項目：云南省教育廳科學(xué)研究基金項目（５Ｙ０６７８Ｄ）。狀或纖維狀半水硫酸鈣晶須。生成硫酸鈣晶須有兩種理論［４］：一是結(jié)晶理論（或稱溶解沉淀理論）；二是膠體理論（或稱局部化學(xué)反應(yīng)理論）。雖然這兩種理論都得到很多學(xué)者的支持，但新近的研究者多數(shù)支持前者。結(jié)晶理論認(rèn)為硫酸鈣晶須的制備實質(zhì)上是顆粒狀的ＣａＳ０４?２Ｈ。Ｏ向纖維狀的半水或無水ＣａＳＯ。轉(zhuǎn)化過程，生成過程本質(zhì)是一個“溶解——結(jié)晶——脫水”的過程。（１）ＣａＳＯ。?２ＨｚＯ的溶解過程ＣａＳＯ。?２Ｈ２０（顆粒狀）—一Ｃａ２＋＋ＳＯｉ一＋２Ｈ２０（２）ＣａＳＱ?Ｏ．５Ｈ：Ｏ的結(jié)晶過程Ｃａ外＋Ｓ０ｉ一＋Ｏ．５Ｈ２０——＋ＣａＳ０。?Ｏ．５Ｈ２０（纖維狀）（３）ＣａＳ０４?Ｏ．５Ｈ２０脫水成無水硫酸鈣晶須ＣａＳＯ。?Ｏ．５Ｈ２０（纖維狀）—一ＣａＳＯ。＋Ｏ．５Ｈｚｏ（纖維狀）２工業(yè)副產(chǎn)石膏制硫酸鈣晶須的現(xiàn)狀制備硫酸鈣晶須通常直接采用天然石膏。隨著中國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，對天然礦產(chǎn)資源的依賴性越來越大。雖然中國天然石膏儲量豐富，但從長遠(yuǎn)來看，這種不可再生的石膏資源將愈來愈少，終究會枯竭。經(jīng)百年挖掘的湖北應(yīng)城石膏已基本枯竭的現(xiàn)狀就說明了石膏資源的不可再生性。而硫酸鈣晶須及其制品良好的市場應(yīng)用前景又加快了天然石膏的消耗。因此，尋找新的制備硫酸鈣晶須原料第３期譚艷霞，等．工業(yè)副產(chǎn)石膏制硫酸鈣晶須的現(xiàn)狀及應(yīng)用?４７?具有重要的意義。中國每年排放約ｌ３８０萬ｔ的工業(yè)副產(chǎn)石膏，這些工業(yè)副產(chǎn)石膏不僅占用大量土地，而且其中的有害雜質(zhì)還污染環(huán)境，又給排放企業(yè)帶來很大的負(fù)擔(dān)，嚴(yán)重制約了企業(yè)的良性發(fā)展。因此，要解決工業(yè)副產(chǎn)石膏的問題，根本出路在于如何將其開發(fā)為具有廣闊市場前景、較大的市場容量、較好的經(jīng)濟(jì)效益的各種原材料或產(chǎn)品。由工業(yè)副產(chǎn)石膏制硫酸鈣晶須就是用工業(yè)廢料生產(chǎn)高附加值產(chǎn)品的一種變廢為寶的途徑。目前，國內(nèi)已有利用工業(yè)副產(chǎn)石膏來生產(chǎn)硫酸鈣晶須的研究，如用生產(chǎn)檸檬酸時排放的檸檬酸渣、來自排煙脫硫工業(yè)的脫硫石膏以及生產(chǎn)食鹽排放的鹵渣等來制備硫酸鈣晶須，這不僅為工業(yè)副產(chǎn)石膏找到了一個新的利用途徑，而且也是緩解環(huán)境污染的一個有效手段。下面主要介紹目前國內(nèi)利用這些工業(yè)副產(chǎn)石膏為原料制硫酸鈣晶須的現(xiàn)狀。２．１利用檸檬酸廠的副產(chǎn)石膏檸檬酸是一種應(yīng)用非常廣泛的有機(jī)酸，檸檬酸廢渣是鈣鹽法生產(chǎn)檸檬酸時排出的廢渣，其主要成分為二水硫酸鈣（ＣａＳ０。?２Ｈ。Ｏ），每生產(chǎn)１ｔ檸檬酸排出２．４～２．８ｔ檸檬酸濕料，折合干石膏約１．２ｔ［５］。中國有近百家檸檬酸廠，每年排放ｌｏｏ多萬ｔ的廢渣。國內(nèi)檸檬酸石膏除少數(shù)用于水泥工業(yè)、建筑石膏以及建筑石膏砂漿外，大部分還未得到充分利用，這是因為檸檬酸廢渣中殘留一定量的酸及有機(jī)物一菌絲體，影響了檸檬酸廢渣的有效利用。段慶奎等嘲發(fā)明了以天然石膏（或檸檬酸渣石膏）為原料制石膏晶須（硫酸鈣晶須）。將３０ｇ石膏原料和２４０ｇ水混合制得料漿，然后進(jìn)行水熱反應(yīng)，當(dāng)溫度升至９０～９２℃時，加入晶種和轉(zhuǎn)晶劑，待充分反應(yīng)后進(jìn)行過濾，并對過濾得的物料進(jìn)行表面處理，最后干燥。這種方法制得的硫酸鈣晶須平均直徑為２～４肛ｍ，平均長徑比為８０左右，耐水性好。南京工業(yè)大學(xué)厲偉光等口。以某廠含質(zhì)量分?jǐn)?shù)９５％ＣａＳ０；?２Ｈ：０的檸檬酸廢渣為原料成功制得平均長徑比約為５０的硫酸鈣晶須，其轉(zhuǎn)化率可達(dá)９０％，作者還探討了硫酸晶須生長機(jī)制及影響晶須生長的因素。２．２利用煙氣脫硫副產(chǎn)石膏二氧化硫是污染環(huán)境的首要污染物，每年全球含硫燃料燃燒排放到大氣中的二氧化硫高達(dá)２億ｔ左右［７］。中國是燃煤大國，隨著工業(yè)的發(fā)展，二氧化硫排放量也不斷增加。目前，煙氣脫硫（ＦＧＤ）技術(shù)是國內(nèi)外應(yīng)用最廣泛和最有效的二氧化硫控制技術(shù)，也是世界上唯一規(guī)模化、商業(yè)化應(yīng)用的脫硫方式。該技術(shù)是通過將除塵處理后的煙氣導(dǎo)入吸收器中，煙氣中的二氧化硫與形成料漿的細(xì)石灰或石灰石粉發(fā)生反應(yīng)生成亞硫酸鈣（ＣａＳＯ。?Ｏ．５ＨｚＯ），然后將其氧化成二水硫酸鈣。最后將石膏懸浮液脫水，產(chǎn)物為顆粒細(xì)小、品位高、殘余含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)在５％～１５％之間的脫硫石膏‘７。。毛常明等［８］介紹了廢氣脫硫氧化直接制備硫酸鈣晶須的方法，即用石灰乳吸收ＳＯ。后形成亞硫酸鈣料漿，加硫酸或通入廢煙氣，調(diào)整ｐＨ值至３～４，并加一定量的助晶劑和氧化催化劑（加入量為ｏ．０１％～ｏ．０２％），通入氧氣或空氣使其氧化，氧化后趁熱過濾，洗滌后在９０℃下干燥。采用這種方法可直接制得直徑約ｌ～２“ｍ、長度約１００ｍｍ的硫酸鈣晶須。２．３利用海水制鹽工業(yè)的副產(chǎn)石膏在海水制鹽過程中產(chǎn)生的固體廢渣——鹽石膏，俗稱鹽皮子，其主要成分為二水硫酸鈣（ＣａＳ０４?２Ｈ２０）。每生產(chǎn)２０ｔ原鹽大約可產(chǎn)生１ｔ鹽石膏廢渣［９］。中國是以海水為原料生產(chǎn)食鹽的大國，每年用石灰乳處理副產(chǎn)物鹵水所產(chǎn)生的大量鹽石膏約１００多萬ｔ［∞］，鹽石膏中含有大量的雜質(zhì)。廣州工業(yè)大學(xué)肖楚民等咖對海鹽鹵水制硫酸鈣晶須進(jìn)行了研究。其主要原料為：鹵水（密度為１．２６２∥ｃ甜）、工業(yè)廢酸（含廢硫酸１～２Ｈ１０ｌ／Ｌ）、廢鹽酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)８％～ｌｏ％、工業(yè)級ＣａＯ（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為９５％）。工藝流程主要分為兩步：第一步用石灰乳處理鹵水。先將除溴后的鹵水用氧化鈣（ＣａＯ）乳液中和，控制鹵液ｐＨ值為７．６～８．ｏ，然后過濾，濾液用于制取針狀氫氧化鎂Ｍｇ（０Ｈ）。，濾渣備用。第二步是制取晶須狀硫酸鈣。將前面?zhèn)溆脼V渣用一定水稀釋，加入工業(yè)廢酸溶解、攪拌，調(diào)節(jié)ｐＨ值至２～３，加熱溶液至沸騰。此時，殘渣中大部分Ｃａ２＋已進(jìn)入溶液中，趁熱過濾，冷卻后即有白色晶體析出，在顯微鏡?４８?化工科技第１５卷下觀察為細(xì)長纖維狀硫酸鈣晶須。結(jié)晶母液返回使用。在循環(huán)過程中發(fā)現(xiàn)溶液顏色發(fā)生變化時，則需進(jìn)行除雜質(zhì)鐵的處理，一般可采用Ｃａ（０Ｈ）。調(diào)節(jié)ｐＨ值，將沉淀鐵濾去。采用這種方法不僅可制得礎(chǔ)（ＣａＳＱ?２Ｈ。Ｏ）＞９８．ｏ％，雜質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)甚微［叫（Ｃｌ一）＜ｏ．０９％、硼（Ｍ９０）＜ｏ．１１％、硼（礎(chǔ)２Ｑ）＜ｏ．０２％］的工業(yè)一級品硫酸鈣晶須，而且還可制備Ｍｇ（ＯＨ）２晶須。２．４利用濕法磷酸生產(chǎn)中的副產(chǎn)石膏磷石膏是濕法磷酸生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物，每生產(chǎn)１ｔ濕法磷酸［按叫（Ｐ。０。）＝１００％計］就會產(chǎn)生４．Ｏ～６．Ｏｔ的磷石膏［１引。中國是農(nóng)業(yè)大國，每年生產(chǎn)磷復(fù)肥產(chǎn)生大量的磷石膏，副產(chǎn)的磷石膏占工業(yè)副產(chǎn)石膏的大部分，若能利用磷石膏制硫酸鈣晶須，不僅可緩解磷復(fù)肥企業(yè)的負(fù)擔(dān)，而且可以緩解環(huán)境污染問題。目前還未見利用磷石膏制硫酸鈣晶須的報道。但陳學(xué)璽等［１３３發(fā)明了在濕法磷酸生產(chǎn)中直接制造石膏晶須的方法。該法通過對傳統(tǒng)的濕法磷酸生產(chǎn)工藝進(jìn)行改進(jìn)，在生產(chǎn)過程中直接制備出了雪白的磷石膏晶須，這樣就從源頭上避免了磷石膏廢渣的產(chǎn)生。由于該法不同于以往的“先污染后處理”的生產(chǎn)方式，所以是典型的綠色化學(xué)工藝，是今后化學(xué)工業(yè)發(fā)展的方向。但該法是在生產(chǎn)濕法磷酸的同時制備石膏晶須，這可能會導(dǎo)致濕法磷酸生產(chǎn)中磷收率降低，過濾強(qiáng)度下降，從而使該法在實際推行中會有一定難度。目前，本課題組正著力進(jìn)行利用磷石膏制備硫酸鈣晶須的研究。３硫酸鈣晶須的應(yīng)用目前，美國和日本等發(fā)達(dá)國家對晶須的開發(fā)和研究極為重視，已開發(fā)并應(yīng)用了多種晶須（如鈦酸鉀［１“１５］、碳化硅［１６’１７３），一個研究和開發(fā)晶須材料的浪潮再次興起［１引。中國對氮化硅和碳化硅等晶須進(jìn)行了重點研究，但由于價格昂貴，使其應(yīng)用領(lǐng)域受到限制，因而發(fā)揮中國在非金屬礦資源的優(yōu)勢，研發(fā)廉價的晶須意義重大。硫酸鈣晶須是重要的無機(jī)鹽晶須，由于其性能優(yōu)良，價格低廉（僅為碳化硅晶須的２００～３００分之一），是目前國際上備受關(guān)注的無機(jī)鹽晶須材料，也是極有發(fā)展前途的無機(jī)鹽晶須材料ｕ９｜。目前其主要用途如下。３．１用于復(fù)合材料２０世紀(jì)８０年代中期，晶須增強(qiáng)、增韌復(fù)合材料機(jī)理的研究取得了深入發(fā)展，日本、美國走在了前列［１７’２０｜。當(dāng)今，美、英、法、德、日在先進(jìn)復(fù)合材料的研究與開發(fā)上投入了大量的資金，并取得了明顯的社會效益口１’２２］。晶須在結(jié)晶時由于原子結(jié)構(gòu)排列高度有序，其內(nèi)部存在的缺陷很少，近乎完整晶體，它的強(qiáng)度接近于材料原子間價鍵的理論強(qiáng)度，遠(yuǎn)超過目前大量使用的各種增強(qiáng)劑［２引，因而晶須是現(xiàn)存復(fù)合材料中最為高檔的增強(qiáng)組元，以其為增強(qiáng)組元可得到性能優(yōu)異的復(fù)合材料。因此，晶須的研究和開發(fā)受到高度重視［２４｜。另外硫酸鈣晶須機(jī)械強(qiáng)度大，它在材料破裂過程中能夠有效抑制裂紋擴(kuò)展，而且纖維狀物質(zhì)能夠吸收沖擊能量，從而起到緩沖作用，適合作為塑料、橡膠、尼龍、聚氨酯、金屬等材料的增強(qiáng)組元。如熱縮樹脂、熱硬性樹脂、橡膠補(bǔ)強(qiáng)材料、涂膜增強(qiáng)劑、紙張?zhí)盍?。用它增?qiáng)的塑料制品的抗拉強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性率和熱變形溫度均有提高。目前，有研究者［２ｎ捌研究硫酸鈣晶須作為增強(qiáng)劑組元的應(yīng)用，研究結(jié)果表明：硫酸鈣晶須（或改性的硫酸鈣晶須）的引入，提高了材料的力學(xué)性能。葛鐵軍等［２６３進(jìn)行了以硫酸鈣晶須復(fù)合增強(qiáng)ＰＰ的研究，初步探討了晶須增強(qiáng)的摻混工藝、表面處理和填充量對硫酸鈣晶須增強(qiáng)ＰＰ力學(xué)性能和加工性能的影響。硫酸鈣晶須用作增強(qiáng)組元時［２引，無水硫酸鈣晶須的拉伸強(qiáng)度達(dá)２。０５８ＧＰａ，可作為中等強(qiáng)度的增強(qiáng)劑；二水硫酸鈣晶須在室溫下就能風(fēng)化脫水、在１１０℃左右脫水成無定形的硫酸鈣粉體，所以該晶須在超過該溫度使用時起不到晶須的添加增強(qiáng)作用；而半水硫酸鈣晶須的強(qiáng)度則介于二水和無水硫酸鈣晶須之間，該晶須１６０℃左右脫水變成無定形的硫酸鈣粉體，所以該晶須在超過該溫度使用時，也起不到晶須的增強(qiáng)作用。在工業(yè)應(yīng)用時可將該晶須轉(zhuǎn)化為無水晶須，這樣可擴(kuò)大其使用范圍。３．２用于摩擦材料石棉是最常用的摩擦材料添加劑，但石棉在生產(chǎn)和使用過程中對人體有害，長期接觸石棉的工人易患消化系統(tǒng)惡性腫瘤，特別是患肝癌、胃癌第３期譚艷霞，等．工業(yè)副產(chǎn)石膏制硫酸鈣晶須的現(xiàn)狀及應(yīng)用?４９?的危險性增加口…。美國針對石棉的危害性，考慮其會污染環(huán)境以及影響人的健康，專為石棉設(shè)立了超級基金口川。一些國家已禁止將石棉應(yīng)用在摩擦材料中，特別是禁止在轎車剎車片中使用石棉，國內(nèi)外已有關(guān)于用鈦酸鉀晶須和碳酸鈣晶須代替石棉制造摩擦材料的報道。硫酸鈣晶須具有無毒，價格便宜等優(yōu)點，是替代石棉用作摩擦材料的理想物之一。于福家［３２３和王澤紅［３３］通過實驗證實：添加硫酸鈣晶須制成的摩擦材料其性能穩(wěn)定，摩擦系數(shù)在１００～３５０℃溫度范圍內(nèi)變化較小，而且在此溫度范圍內(nèi)實測的磨損率遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)要求的數(shù)值。３．３用于環(huán)境工程石膏晶須的松散密度極小，具有巨大的比表面積，且無毒，在環(huán)保材料和水處理方面具有很大的應(yīng)用價值［３“，特別適合飲料、藥品的過濾，也可用作過濾材料除去廢氣及廢水中的有害雜質(zhì)。硫酸鈣晶須的熔點為ｌ４５０℃，可以在ｌ０００℃下長期使用，對于某些高溫液體、氣體的凈化，不需要冷卻，可以直接進(jìn)行凈化處理。楊雙春等［３５］對改性硫酸鈣晶須用于印染廢水脫色進(jìn)行了研究，劉玲等［３６３進(jìn)行了用硫酸鈣晶須去除廢水中乳化油的研究。這些研究主要探討了硫酸鈣晶須用于廢水處理時的特點、適宜條件、作用機(jī)理等，為硫酸鈣晶須在環(huán)保領(lǐng)域的應(yīng)用開辟了一條新的途徑。３．４用于瀝青改性硫酸鈣晶須可作為瀝青填料使用，它對提高瀝青的軟化溫度有著決定性的影響［３７。。在瀝青中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為１８％的硫酸鈣晶須后，軟化點可提高２０℃以上。馬繼紅等［３８］研究了硫酸鈣晶須在改性道路瀝青中的應(yīng)用，研究了不同改性劑處理的硫酸鈣晶須用量、瀝青改性工藝因素以及基質(zhì)瀝青屬性等對道路瀝青性能的影響規(guī)律。硫酸鈣晶須除了上面幾個主要的應(yīng)用外，還可用于制造難燃紙張［３９‘、涂料、油漆、抗靜電材料［４叼等方面。４結(jié)語硫酸鈣晶須的性能優(yōu)良、價格低廉，具有極好的性能價格比，是一種應(yīng)用領(lǐng)域較廣、市場前景極為廣闊的新型材料，可預(yù)計到將來其利用量將會增大。除了利用中國較為豐富的天然石膏資源外，還應(yīng)迸一步加大綜合利用工業(yè)副產(chǎn)石膏的力度，用工業(yè)副產(chǎn)石膏代替天然石膏制高附加值的硫酸鈣晶須，以求實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)、社會、環(huán)境、資源等各方面的協(xié)調(diào)、可持續(xù)發(fā)展。［參考文獻(xiàn)］［１］厲偉光，徐玲玲，戴俊．檸檬酸廢渣制備硫酸鈣晶須的研究［Ｊ］．人工晶體學(xué)報，２００５，３４（２）；３２３～３２７．［２］李子?xùn)|，李廣宇，于敏．實用膠粘劑原材料手冊［Ｍ］．北京：國防工業(yè)大學(xué)出版社，１９９９．Ｓ８２．［３］費文麗，李征芳，王珩．硫酸鈣晶須的制備與應(yīng)用評述［Ｊ］．化工礦物與加工，２００２，（９）：３１～３２．［４］劉巽伯，魏金照，孫麗玲．膠凝材料——水泥、石灰、石膏的生產(chǎn)和性能［Ｍ］．上海：同濟(jì)大學(xué)出版社，１９９０．１４．［５］薛福連．硫酸鈣廢渣制石膏的技術(shù)方法［刀．中國物質(zhì)再生，１９９９，（３）：１７～１８．［６］段慶奎，王慧琴，薰文亮，等．一種石膏晶須及其制造方法和應(yīng)用［Ｐ］．ＣＮ；１４７７２４２，２００４一０２—２５．［７］陳燕，岳文海，董若蘭．石膏建筑材料［Ｍ］．北京：中國建材工業(yè)出版社，Ｚ００３．３４～５２．［８］毛常明，陳學(xué)璽．石膏晶須制備的研究進(jìn)展［Ｊ］．化工礦物與加工，２００５，（１２）：３４～３６．［９］石奇，胡寧，黃偉，等．全國鹽化產(chǎn)品市場調(diào)查報告［Ｒ］．中國鹽業(yè)總公司，中國鹽業(yè)協(xié)會鹽化工專業(yè)委員會．１９９８．［１０］袁俊生。劉燕蘭．大有發(fā)展前途的海洋無機(jī)鹽晶須材料［Ｊ］。海湖鹽與化工，２０００，２９（２）：５～７．［１１］肖楚民，張永棋，張環(huán)華．用鹵渣制取硫酸鈣晶須纖維的研究口］．湖北冶金，１９９８，（４）：７～９．．［１２］董太一，磷石膏綜合利用的國內(nèi)外情況介紹［Ｊ］．氮肥設(shè)計，１９９２，（２）：２１～Ｚ５．［１３］陳學(xué)璽，在磷酸中制造石膏晶須的方法［Ｐ］．ＣＮ：１５８４１３０Ａ。２００５—０２—２３．［１４］植村益次，等．高性能復(fù)合材料最新技術(shù)［Ｍ］．北京：中國建筑工業(yè)出版社，１９８９．２３～３１．［１５］ＬｅｅＪＫ，ＬｅｅＫＨ，ＫｉｍＨ．Ｍｉｃｍｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｅｖｏｌｕｔｉｏｎｏｆｐｏｔ８ｓｓｉｕｍｔｉｔａｎａｔｅｗｈｉｓｋｅｒｓｄｕｒｉｎｇｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｂｙｔｈｅｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎｓａｎｄｓｌｏ＂ｃｏｏｌｉｎｇｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．ＪＭａｓｔｅｒＳｃｉ，１９９６，３１（２０）：５４９３～５４９８．［１６］ｓｃｈｒａｍｍＤＥ，Ｄｏｎａｌｄｗ，ＢｉｒｔｅｌｌＤｗ．Ｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒｐｒｏｄｕｃｉｎｇｓｉｌｉｃｏｎｃａｒｂｉｄｅｗｈｉｓｋｅｒｓ［Ｐ］．ｕｓ：４７８９５３６，１９８８—１２一０６．［１７］ＴａｎａｋａＭｉｎｏｒｕ，ＫａｗａｂｅＴａｄａｓｈｉ．ＭｅｔｈｏｄｏｆｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇｃｒｙｓｔａｌＩｉｎｅｓｉｌｉｃｏｎｃａｒｂｉｄｅｅｍｐＩｏｙｉｎｇａｃｉｄｐｒｅｔｒｅａｔｅｄｒｉｃｅｈｕｓｋｓ［Ｐ］．ＵＳ：４５９１４９２。１９８６一０５—２７．［１８］曾漢民．高技術(shù)薪材料要覽［Ｍ］．北京：中國科學(xué)技術(shù)出版社，１９９３．５２９～５３１．［１９］李惠青，張旖，孫旖，等．若干無機(jī)鹽晶須的研究狀況與展望［Ｊ］．無機(jī)鹽工藝，２００２，３４（２）：１７～１９．?５０?化工科技第１５卷［２０］ＢｒａｙＤＪ．Ｓｉｌｌｉｃｏｎｃａｒｂｉｄｅｗｈｉｓｋｅｒｓ［Ｊ］．ＭｉｎｅｒａｌｓＲｅｖ．ＡｍｅｆｉｃａｎＣｅｒａｍｉｃＳｏｃｉｅｔｙＢｕｌｌｅｔｉｎ，１９９３，７２（６）：１１６．［２１］ＨｏＣＹ，ＲａｈａｉｂｙＳＫＥ．Ｃｅｒａｍｉｃｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ＆ｓｃｉｅｎｃｅｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ［Ｍ］．１６ｔｈＡｎｎｕａｌＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅｏｎＣｏｍｐｏｓｉｔｅａｎｄＡｄｖａｎｃｅｄＣｅｒａｍｉｃＳｏｃｉｅｔｙ，１９９Ｚ．１～７．［２２］ＡｒｄｅｎＬ．ＢｅｍｅｎｔＥｘｐｏｒｔｃｏｎｔｒｏｌ［Ｊ］．ＭａｔｅｒＲｅｓＳｃｉＢｕｌｌｅｔｉｎ，１９９ｌ，１６（１）：５．［２３］卡茨Ｈｓ．塑料用填料及增強(qiáng)劑手冊［Ｍ］．北京；化學(xué)工業(yè)出版社，１９８５．４０３～４２１．［２４］李武，靳治良，張志宏．無機(jī)晶須材料的合成與應(yīng)用［Ｊ］．化學(xué)進(jìn)展，２００３（７）：２６４～２７４．［２５］葛鐵軍，楊洪毅，韓躍新．硫酸鈣晶須復(fù)合增強(qiáng)聚丙烯性能研究［Ｊ］．塑料科技，１９９７，（１）；１６～１９．［２６］張立群，耿海萍，劉月星，等．ＣａＳ０４晶須與ＥＰＤＭ／ＰＰ共混型熱塑性彈性體復(fù)合材料的研究［Ｊ］．合成橡膠工業(yè)，１９９８，２１（２）：８０～８３．［２７］沈惠玲，趙梓年，倪麗琴．界面改性劑及硫酸鈣晶須對ＰＰ復(fù)合材料結(jié)晶性能的影響［Ｊ］．塑料，２００１，３０（４）；５９～６２．［２８］劉玲，張軍營。孟慶函，等．ＣａＳ０ｔ晶須／聚氨酯彈性體復(fù)合材料性能的研究［Ｊ］．彈性體，２００３，１３（４）：２ｚ～２５．［２９］李武．無機(jī)晶須［Ｍ］．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，２００５．１７１～１７８．［３０］周凱輝，玄春山，王維先，等．接觸石棉工人消化系統(tǒng)惡性腫瘤的流行病學(xué)調(diào)查［Ｊ］．中國工業(yè)醫(yī)學(xué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