胺類(lèi)化合物課件

第10章胺10.1胺

R4N+OH-

季銨堿R4N+X-季銨鹽伯胺仲胺叔胺1.以烴基個(gè)數(shù)季銨類(lèi)R—NH—R’R—N—R’R’’R—NH2一.胺的分類(lèi)R’—N—R’’RR’’’+叔醇 CH3CH3—C—NH2 CH3伯胺 CH3CH3—C—OH CH32.以烴基不同芳香胺脂肪胺-N(CH3)2-NH2-NH-CH3多元胺一元胺3.以氨基數(shù)目

(－NH2)苯胺1.簡(jiǎn)單胺的命名：在烴基的名稱后加“胺”，命名為“某胺”。仲胺和叔胺，當(dāng)烴基相同時(shí)，在烴基名稱前加“二”或“三”甲胺乙胺二、胺的命名二甲胺三乙胺

仲胺和叔胺，當(dāng)烴基不同時(shí)，把簡(jiǎn)單的寫(xiě)在前面,復(fù)雜的寫(xiě)在后面。CH3NHCH2CH3二甲乙胺甲乙胺2.復(fù)雜的胺

以烴為母體,氨基（

-

NH2）或烴氨基（-NHR、-NR2）作為取代基。5-甲基-2-氨基己烷2-氨基己烷3.季銨類(lèi)化合物的命名與無(wú)機(jī)銨類(lèi)化合物命名相類(lèi)似。將負(fù)離子和取代基的名稱放在“銨”字前

季銨鹽:CH2CH3N+(CH3)3Cl–

氯化三甲基乙銨

季銨堿:(CH3CH2)4N+OH-

氫氧化四乙銨NH4Cl氯化銨NH4OH氫氧化銨“氨”、“胺”、“銨”在《有機(jī)化學(xué)》中的區(qū)別：表示基團(tuán)時(shí)用“氨”，—NH2（氨基）NH3（氨）表示氨的烴基衍生物時(shí)用“胺”表示；CH3-NH2（甲胺）表示季銨類(lèi)時(shí)用“銨”，季銨鹽和季銨堿。苯胺的結(jié)構(gòu)

苯胺分子中，H－N－H的鍵角是113.9°，H－N－H平面和苯環(huán)平面的夾角是39.5°。說(shuō)明苯胺分子中N原子的孤對(duì)電子和苯環(huán)的大鍵形成了p－π共軛，使N原子上的電子云密度降低。使芳胺C—N鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)。既不是純粹的p軌道,也不是純粹的sp3軌道.N的雜化介于sp2~sp3.

NHH··140pm

但簡(jiǎn)單胺易發(fā)生對(duì)映體的互相轉(zhuǎn)變.

故很難拆分得到其左旋體和右旋體

如果N原子上連有三個(gè)不同基團(tuán)的化合物存在著對(duì)映體，理論上可以分離出左旋體和右旋體。

如果氮原子上連有的四個(gè)不同的基團(tuán)若能制約或限制對(duì)映體的互相轉(zhuǎn)變，那么，這對(duì)對(duì)映體就應(yīng)該可以拆分，如：季銨鹽、氧化胺等手性化合物就可以拆分成一對(duì)較為穩(wěn)定的對(duì)映體。

五胺的化學(xué)反應(yīng)1、堿性與成鹽反應(yīng)

胺的氮原子上有孤對(duì)電子，能結(jié)合水中的質(zhì)子，胺顯堿性。A、電子效應(yīng)

脂肪胺中由于烴基的＋I(xiàn)誘導(dǎo)效應(yīng)，使N原子上的電子云密度增高，N原子接受質(zhì)子的能力增強(qiáng)，故脂肪胺的堿性強(qiáng)于NH3。

胺的堿性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?/p>

叔胺＞仲胺＞伯胺＞NH3

氮原子上所連的烴基數(shù)目越多或烴基體積增大,對(duì)N上孤對(duì)電子的屏蔽作用(空間阻礙)也增大,使其接受質(zhì)子的能力減弱,胺的堿性也減弱。C、空間效應(yīng)電子效應(yīng)+I效應(yīng)，堿性溶劑化效應(yīng)溶劑化程度高，堿性空間效應(yīng)N連接烴基多，體積大，堿性芳香胺由于N原子的孤對(duì)電子與苯環(huán)形成共軛體系，使N上的電子云密度降低，因此其堿性比NH3和脂肪胺要弱得多。

各類(lèi)胺的堿性強(qiáng)弱順序：季銨堿>脂肪仲胺>脂肪伯胺和叔胺>NH3>芳香胺共軛效應(yīng)，堿性胺有堿性，遇酸能形成鹽。RH3N+Cl-

RNH2+HCl成鹽反應(yīng)的應(yīng)用不溶于水溶于水不溶于水溶于水1.用于分離提純+-2.在制藥工業(yè)上的應(yīng)用（二）2.磺?；磻?yīng)分離/鑒別伯胺,仲胺,叔胺P192如何除去乙胺中的二乙胺？的NaOH溶液溶解不溶過(guò)濾

（三）與亞硝酸反應(yīng)重氮鹽伯胺混合產(chǎn)物（醇、烯、鹵代烴）

（三）與亞硝酸反應(yīng)仲胺(黃色油狀物)+HNO2N-亞硝基胺

（三）與亞硝酸反應(yīng)叔胺橘黃色脂肪伯胺HNO2仲胺黃色油狀物脂肪叔胺芳香伯胺芳香叔胺無(wú)現(xiàn)象(0~5℃)N2(常溫)無(wú)現(xiàn)象橘黃色溶液N2（四）芳香胺環(huán)上的反應(yīng)1.鹵代NHNH2Br（H2O）22BrBrBrBr3H3++定量、定性分析控制一鹵代反應(yīng)2.硝化與醫(yī)藥有關(guān)的胺類(lèi)化合物1.生源胺人體中擔(dān)負(fù)神經(jīng)傳導(dǎo)作用的胺類(lèi)。腎上腺素去甲腎上腺素

左旋腎上腺素有收縮血管、舒張支氣管等作用，臨床上常用來(lái)治療支氣管哮喘、過(guò)敏性休克等。

左旋去甲腎上腺素有收縮血管、升高血壓的作用，臨床上常用來(lái)治療外周血液循環(huán)功能衰竭而引起的低血壓。多巴胺5-羥基色胺

是去甲腎上腺素和腎上腺素生物合成的前體，也是中樞神經(jīng)系統(tǒng)某些部位化學(xué)傳導(dǎo)的遞質(zhì)。多巴胺常用來(lái)治療Parkinson氏病和急性腎功能衰竭。5-羥色胺與多巴胺同為中樞神經(jīng)系統(tǒng)的生源胺，它是負(fù)擔(dān)腦中樞的神經(jīng)傳導(dǎo)介質(zhì)新潔爾滅是一種表面活性劑，具有較強(qiáng)的殺菌和去垢能力。臨床上用1g·L-1新潔爾滅溶液進(jìn)行皮膚、粘膜表面和手術(shù)器械的消毒。

2.消毒劑新潔爾滅溴化二甲基十二烷基芐銨乙酰膽堿3.膽堿和乙酰膽堿[HO

CH2CH2N

(CH3)3]OH-+膽堿

膽堿是是一種季銨堿，是卵磷脂的組成部分，因最初是在膽汁中發(fā)現(xiàn)的，故稱為膽堿。在生物體內(nèi)參與脂肪代謝，具有抗脂肪肝的作用。氯化膽堿可用于治療脂肪肝和肝硬化。乙酰膽堿是神經(jīng)傳導(dǎo)介質(zhì)，具有重要的生理作用。酰胺酰胺在結(jié)構(gòu)上可看作是羧酸分子中的羥基被氨基（-NH2）或烴氨基（-NHR、-NRR’）取代后的產(chǎn)物；也可看作是氨或胺分子中的氫原子被?；〈蟮漠a(chǎn)物。通式是：P210P210酰胺的化學(xué)性質(zhì)1.酸堿性：一般來(lái)說(shuō)酰胺是中性化合物。氮原子與兩個(gè)?；噙B,構(gòu)成酰亞胺類(lèi)化合物,由于兩個(gè)羰基的吸電子作用，使亞氨基的N—H鍵極性明顯增加，氮上的氫原子較易變?yōu)橘|(zhì)子，而呈弱酸性.酰胺與亞硝酸作用生成相應(yīng)的羧酸，并放出氮?dú)狻?2)水解反應(yīng)：一、脲(尿素,urea):H2N-CO-NH2，是碳酸的二元酰胺。CO(NH2)2+HNO3——>CO(NH2)2·HNO3(1)弱堿性：不能使石蕊試紙變色,只能與強(qiáng)酸成鹽.第三節(jié)重要的碳酸衍生物CO(NH2)2+H2O酶CO2+

2NH3

HCl

DCO2+2NH4ClNaOH

D2NH3+Na2CO3P214白色硝酸脲(3)與亞硝酸反應(yīng)定量測(cè)定尿素的方法之一。H2N-CO-NH2+HNO2——>CO2+N2+H2O(4)縮二脲的生成和縮二脲反應(yīng)在縮二脲的堿性溶液中，加入少許硫酸銅溶液，溶液顯紫紅色或紫色，該反應(yīng)稱為縮二脲反應(yīng)。凡分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上酰胺鍵結(jié)構(gòu)的化合物，如多肽、蛋白質(zhì)等都能發(fā)生縮二脲反應(yīng)。二、丙二酰脲丙二酰脲為無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn)為245℃，微溶于水。

丙二酰脲存在酮式-烯醇式的互變異構(gòu)現(xiàn)象尿素丙二酸二乙酯巴比妥巴比妥酸巴比妥類(lèi)藥物p198苯丙胺類(lèi)化合物

苯異丙胺化學(xué)名：1-苯基-2-丙胺，是第一個(gè)合成興奮劑，其作用類(lèi)似于麻黃素。由于他們的致幻性和成隱性，已將他們列為一類(lèi)精神藥物進(jìn)行管制。結(jié)構(gòu)為:苯異丙胺（安非他明）甲基苯丙胺MA屬苯丙胺系列中效力強(qiáng)大的興奮劑,是一種無(wú)味透明晶體，形狀象冰糖，故又稱“冰”毒，它對(duì)人體的傷害更甚于海洛因，吸、食或注射0.2g既可致死。一般吸食1～2周即產(chǎn)生嚴(yán)重的依賴性而成隱。搖頭丸

MDMA為苯丙胺類(lèi)環(huán)狀化合物中的一種，藥物進(jìn)入體內(nèi)后可改變?nèi)说木窕顒?dòng)，它同時(shí)具有致興奮和致幻作用。

3，4—亞甲基二氧基甲基苯丙胺

10.2重氮化合物和偶氮化合物

重氮化合物：烴基與重氮基（－N+≡N）相連的化合物。

重氮基（－N+≡N）R－N+≡N

—N≡NCl-+—N≡NSO42-+2氯化重氮苯硫酸重氮苯偶氮化合物：偶氮基（－N＝N－）的兩端都分別與烴基相連的化合物。

偶氮