有機(jī)09-醇和酚課件

ChapterIX

AlcoholsandPhenols化學(xué)院1§

9.1

醇和酚的分類和命名

乙醇環(huán)己醇環(huán)己甲醇脂肪醇脂環(huán)醇脂環(huán)醇苯甲醇芳香醇苯酚酚

脂肪烴、芳香族化合物側(cè)鏈上的氫被羥基(-OH)取代后的化合物稱為醇;芳環(huán)的氫被羥基(-OH)取代后的化合物稱為酚。（乙二醇，二元醇）（丙三醇，多元醇）分類：2三元醇二元醇一元醇一級(jí)醇（伯醇）二級(jí)醇（仲醇）三級(jí)醇（叔醇）乙二醇丙三醇（甘油）烯醇烯醇3§9.2醇和酚的結(jié)構(gòu)§9.３醇和酚的物理性質(zhì)

醇分子之間能形成氫鍵。固態(tài)，締合較為牢固。液態(tài)，形成氫鍵和氫鍵的解離均存在。氣態(tài)或在非極性溶劑的稀溶液中，醇分子可以單獨(dú)存在。由于醇分子之間能形成氫鍵，沸點(diǎn)較相應(yīng)分子量的烷烴高。由于醇分子與水分子之間能形成氫鍵，三個(gè)碳的醇和叔丁醇能與水混溶。ＩＲ：－ＯＨ，３４００～３２００cm-1;

C-O1085~1050(伯），１１２５～１１００（仲），１２００～１１５０（叔）１ＨＮＭＲ：Ｏ－Ｈ（１～５．５），Ｏ－Ｃ－Ｈ（３．４～４）MS:M-185§9.4醇和酚的化學(xué)性質(zhì)氧化反應(yīng)取代反應(yīng)脫水反應(yīng)酸性（被金屬取代）形成氫鍵形成鹽金羊6一、酸性：1.

2C2H5OH+2Na2C2H5ONa+H2C2H5OH+NaOHC2H5ONa+H2O親核試劑堿性試劑3.

2(CH3)3COH+2K2(CH3)3COK+H2

強(qiáng)堿性試劑親核性相對(duì)弱一些二、堿性：珜鹽7三、碳氧鍵的斷裂，羥基被鹵原子取代（鹵代）1.醇和氫鹵酸的反應(yīng)ROH+HXRX+H2O醇的活性比較：苯甲型,烯丙型

>3oROH>2oROH>1oROH>CH3OHHX的活性比較:HI>HBr>HCl大多數(shù)1oROH均按SN2機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)。3oROH、大多數(shù)2oROH和空阻大的

1oROH按SN1機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)。Lucas試劑：ZnCl2+HCl,鑒別伯、仲、叔醇8排除離去基團(tuán)時(shí)，相鄰基團(tuán)所提供的幫助稱為鄰基參與。鄰基參與保持翻轉(zhuǎn)反應(yīng)速度大大加快！102.醇與鹵化磷的反應(yīng)(1)常用的鹵化試劑(3)機(jī)理(2)反應(yīng)方程式PCl5

、PCl3

、PBr3

、P+I2PI3、SOCl23ROH+PBr33RBr+H3PO45ROH+PX5RX+HX+POX3SN2SN2BrCH2CH3+構(gòu)型保持1oROH(SN2)112.芳香醚的合成C6H5OH+ROSO2OHC6H5OR+NaOSO2OHRXNaOHH2O

ROSO2C6H5NaXNaOSO2C6H5五、成酯反應(yīng)酯：醇與有機(jī)酸或含氧的無機(jī)酸的失水產(chǎn)物。1.醇與硝酸、亞硝酸等無機(jī)酸的反應(yīng)亞硝酸甲酯硝酸甲酯乙二醇二硝酸酯甘油三硝酸酯（硝化甘油）132.醇與有機(jī)酸的反應(yīng)Aspirin六、氧化反應(yīng)RCH2OHRCHORCOOHR2CHOH+HCOOHH+R2C=CH2氧化劑氧化劑氧化劑氧化劑氧化反應(yīng)一般都是在溶劑中進(jìn)行的。作業(yè)：P360，（二）、（六）、（八）14醇的各類氧化反應(yīng)氧化劑一級(jí)醇二級(jí)醇三級(jí)醇特點(diǎn)和說明新制MnO2烯丙位苯甲位一級(jí)醇}醛醛（產(chǎn)率不高，不用。）醛2醛或1醛+1酮2甲醛+1甲酸二級(jí)醇酮中性不飽和鍵不受影響沙瑞特（Sarett)試劑CrO3+稀H2SO4酮酮酮CrO3吡啶瓊斯(Josen)試劑弱堿，反應(yīng)條件溫和，不飽和鍵不受影響。稀酸，反應(yīng)條件溫和，不飽和鍵不受影響。醛（產(chǎn)率很高）酸性(H3PO4)，其它基團(tuán)不受影響。費(fèi)慈納-莫發(fā)特試劑(Pfitzner-Moffatt)鄰二醇丙三醇（HIO4）二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)+二甲亞砜(DMSO){15八、酚芳環(huán)上的反應(yīng)1.鹵代(化):2.磺化、硝化:避免氧化173.Friedel-Crafts反應(yīng):抗氧劑和食品防腐劑4.Kolbe-Schmitt反應(yīng):機(jī)理：5.與甲醛縮合----酚醛樹脂、杯芳烴:18對(duì)叔丁基杯[4]芳烴6.與丙酮縮合----雙酚A及環(huán)氧樹脂:環(huán)氧樹脂雙酚A19烯烴制醇的方法比較反應(yīng)方式反馬氏規(guī)則直接水合間接水合羥汞化-還原硼氫化-氧化選擇性馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則立體重排重排反加，不重排順加，不重排條件酸性酸性接近中性條件溫和產(chǎn)率高。還原，堿性中性條件溫和產(chǎn)率高氧化，堿性1122212.由鹵代烴制備醇（1）不會(huì)發(fā)生重排和不易發(fā)生消除的鹵代烴可以用NaOH水解。

AgOH…H2C=CHCH2ClH2C=CHCH2OHNaOH-H2ONaOH-H2ONaOH-H2O3.用格氏試劑制備醇（2）重氮鹽的水解4.醛、酮、羧酸及其衍生物的還原來制備醇22例：合成

(CH3)2CH—CH2—CH2—OH解一解二(CH3)2CHCH2MgX+CH2O(CH3)2CHCH2CH2OM