碳雜鍵的形成課件

第五章碳雜鍵的形成5.1碳氧鍵的形成5.2碳硫鍵的形成5.3碳氮鍵的形成5.4碳硅鍵的形成5.5碳磷鍵的形成

5.1碳氧鍵的形成1.鹵代烴與醇鈉、酚鈉反應Williamson醚合成法，用于合成混合醚:甲基叔丁基醚的合成：在非質子溶劑中：

2.硫酸酯或磺酸酯與醇鈉、酚鈉反應3.鹵代烴與羧酸鹽反應加入冠醚：羧酸酯也可以由鹵代烷與羧酸在叔胺存在下合成：鹵代烴與羧酸鹽反應可以得到羧酸酯：

硫酸二烷基酯、原甲酸乙酯、氯亞硫酸酯（ROSOCl〕是常用的O-烴化試劑：4.醇、酸與環(huán)氧化合物加成環(huán)氧化合物與醇反應生成醚：與羧酸反應生成酯：6.醇與烯烴、炔烴加成醇與烯烴或炔烴發(fā)生加成反應，可形成C－O鍵：7.酸與烯烴、炔烴加成在酸性催化劑的存在下，羧酸可以與烯炔發(fā)生加成反應生成酯，形成C－O鍵。醋酸乙烯酯

5.2碳硫鍵的形成1.硫化物的烴化硫醇（酚）鹽與鹵代烷反應：二硫化鈉與鹵代烴反應生成二硫化物：硫化鈉與二鹵代烷反應，生成環(huán)硫醚：二鹵代烴與二硫醇在堿的作用下偶合環(huán)化:二硫雜環(huán)蕃[2.2](1,4)環(huán)蕃75％硫醚作反應中間體：

DABCO:1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷苯甲硫醚苯硫甲基鋰苯硫甲基鋰的烴化反應：苯硫甲基鋰與酮的反應：亞砜作合成中間體：亞砜負離子的烴化反應：亞砜負離子是強的親核試劑。亞砜負離子的?；磻害?羰基亞砜制備甲基酮制備各種取代酮3.硫醇與醛酮的加成硫代縮醛作反應中間體：極性反轉生成的碳負離子能與多種親電試劑反應，是個隱蔽的?；撾x子。烴化反應：與環(huán)氧化合物反應：?；磻乎；a物水解生成二羰基衍生物。4.亞硫酸氫鈉與烯烴或炔烴加成不飽和碳原子上連有吸電子基團時，反應容易進行。5.3碳氮鍵的形成1.氨或胺的?；苽漉０返闹匾椒?，也叫N－?；磻＠?：咪唑啉衍生物的合成：

2-烷基-1-羥乙基-2-咪唑啉（90％）

咪唑啉乙酸鹽兩性表面活性劑

例2：四氮雜環(huán)蕃(Cyclophane)化合物的合成：采用高度稀釋技術;兩步產率34.8%大環(huán)環(huán)蕃是人類模擬酶研究過程中發(fā)現(xiàn)的一類新化合物.水溶性四氮雜環(huán)蕃分子中的兩個苯環(huán)和亞甲基可以形成疏水的空腔.酶催化反應具有極高的效率和高度的選擇性。酶催化作用的模擬，是一個富有挑戰(zhàn)性的研究領域，激發(fā)著化學家尤其是生物有機化學家濃厚的興趣。Computer-optimizedstructureofthecyclophane(CP66)Computer-optimizedstructureofthecyclophane(CP66)andmostprobableinclusioncomplexgeometry(B),(C)withnaphthaleneasrepresentativesubstrateforpseudoequatorialinclusion.5.醇的氨解例如:二甲基十二烷基胺的制備6.烯、炔與胺的加成通常要在催化劑的存在下，同時在較高溫度和壓力下才能進行。參考文獻：1、有機合成，黃憲編，高等教育出版社，1992年第一版.2、有機合成講義，許杏祥編，中科院上海有機所，1998年.3、現(xiàn)代有機合成化學，吳毓林等編，科學出版