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文檔簡介
表面活性劑演示文稿1現(xiàn)在是1頁\一共有90頁\編輯于星期五本章學習要求:掌握表面活性劑的概念、功能結(jié)構(gòu)、
種類、特性及應用。熟悉表面活性劑的生物學性質(zhì)?,F(xiàn)在是2頁\一共有90頁\編輯于星期五教學內(nèi)容第一節(jié)
表面活性劑及種類第二節(jié)
表面活性劑的基本特性第三節(jié)
增溶及其實驗方法第四節(jié)
表面活性劑的復配規(guī)律第五節(jié)
表面活性劑的生物學性質(zhì)
第六節(jié)
表面活性劑的應用現(xiàn)在是3頁\一共有90頁\編輯于星期五第一節(jié)
表面活性劑及種類一、概念:
表面活性劑(surfactant)
:能使表面張力急劇下降的物質(zhì)。如肥皂水溶液。
表面張力:使液體表面分子向內(nèi)收縮至最小面積的這種力。
界面吸附:表面活性劑溶于液體中時,被吸附于液體的表面,使溶液表面層的濃度大于溶液內(nèi)部的濃度,這種現(xiàn)象稱為界面吸附。正吸附:表面活性劑在溶液的表面層聚集的現(xiàn)象?,F(xiàn)在是4頁\一共有90頁\編輯于星期五現(xiàn)在是5頁\一共有90頁\編輯于星期五二、表面活性劑的作用原理:
由于其分子結(jié)構(gòu)大都是長鏈的有機化合物,含有親水基團和親油基團,當被溶于水中時,在低濃度時幾乎被吸附于液體表面,其親水基團插入水中,親油基團向空中,從而改變了液體的表面張力。
現(xiàn)在是6頁\一共有90頁\編輯于星期五三、表面活性劑的種類:①離子型表面活性劑(陰離子型活性劑;陽離子型活性劑)②兩性離子型③非離子型表面活性劑
現(xiàn)在是7頁\一共有90頁\編輯于星期五(一)陰離子型表面活性劑:
起表面活性作用部分是陰離子,即帶負電荷。1、肥皂類:
①通式:(RCOO)n-Mn+脂肪酸鹽
②分類:一價金屬皂(鉀、鈉皂);二價或多價皂(鉛、鈣、鋁皂);有機胺皂(三乙醇胺皂)
③性質(zhì):具有良好的乳化能力,易被酸及多價鹽破壞,電解質(zhì)使之鹽析。
④應用:具有一定的刺激性,只供外用。
現(xiàn)在是8頁\一共有90頁\編輯于星期五2、硫酸化物:
①通式:R·O·SO3-M+硫酸化油,高級脂肪醇硫酸脂類。
②分類:硫酸化油(硫酸化蓖麻油稱土耳其紅油);硫酸化脂肪醇脂(十二烷基硫酸鈉)。
③性質(zhì):可與水混溶,為無刺激的去污劑和潤濕劑;乳化性很強,穩(wěn)定、耐酸、鈣,易與一此大子陽離子藥發(fā)生沉淀。
④應用:代替配皂洗滌皮膚;有一定刺激性,用于外用軟膏的乳化劑。
現(xiàn)在是9頁\一共有90頁\編輯于星期五3、磺酸化物:
①通式:R·SO3-M+
②分類:脂肪族磺酸化物,如二辛玻珀酸脂磺的鈉;烷基芳基磺酸化物,如十二烷基苯磺酸鈉,常用洗滌劑;烷基苯磺酸化物;膽酸鹽,如?;悄懰徕c。
③性質(zhì):水溶性,耐酸、鈣、鎂鹽性比硫酸化物差,不易水解。
④應用:
用作胃腸脂肪的乳化劑和單脂肪酸甘油酸的增溶劑;較好的洗滌劑。
現(xiàn)在是10頁\一共有90頁\編輯于星期五(二)陽離子型表面活性劑
起作用的是陽離子稱陽性皂。
1、結(jié)構(gòu):含有一個五價氮原子。
2、特點:良好的表面活性作用,具有很強的殺菌作用。
3、應用:殺菌、防腐、皮膚、粘膜手術(shù)器械的消毒。
現(xiàn)在是11頁\一共有90頁\編輯于星期五4、常用藥物:
①苯扎氯銨(潔爾滅):常用濃度0.01-0.02%殺菌力強穩(wěn)定可降低溶液的表面張力。
②苯扎溴銨
(新潔爾滅)
現(xiàn)在是12頁\一共有90頁\編輯于星期五(三)兩性離子型表面活性劑:分子上同時具有正負電荷的表面活性劑,隨介質(zhì)的PH可成陽或陰離子型。
①分類及常用品種:天然活性劑:
陰離子部分—磷酸型;
陽離子部分—季胺鹽類。
合成活性劑:
陰離子部分—羥酸鹽型、硫酸脂、磺酸鹽、
磷酸脂。
陽離子部分—胺酸、季胺鹽;
現(xiàn)在是13頁\一共有90頁\編輯于星期五常用品種:卵磷脂、氨基酸型和甜菜堿型兩性離子型表面活性劑。最大優(yōu)點:適用于任何PH溶液,在等電點時也無沉淀。
②性質(zhì):
堿性水溶液中呈陰離子性質(zhì),起泡性良好、去污力亦強;
酸性水溶液中呈陽離子性質(zhì),殺菌力很強,毒性小。
現(xiàn)在是14頁\一共有90頁\編輯于星期五(四)非離子型表面活性劑
在水溶液中不是解離狀態(tài)故稱之。
1、結(jié)構(gòu)組成:①親水基團
(甘油、聚乙二醇、山梨醇);②親油基團(長鏈脂肪酸、長鏈脂肪醇、烷基或芳基);③酯鍵、醚健。2、性質(zhì):
毒性,溶血作用較小,化學上不解離,不易受電解質(zhì),pH值的影響;能與大多數(shù)藥物配伍,應用廣泛(外用、內(nèi)服、注射)。
現(xiàn)在是15頁\一共有90頁\編輯于星期五3、常用品種
①脂肪酸甘油酯
主要有脂肪酸單甘油酯和脂肪酸二甘油酯。性質(zhì):不溶于水,在水、熱、酸、堿及酶等作用下易水解成甘油和脂肪酸。應用:HLB3~4,表面活性弱,主要用作W/O型輔助乳化劑。
現(xiàn)在是16頁\一共有90頁\編輯于星期五
②蔗糖脂肪酸酯:簡稱蔗糖酯
簡稱蔗糖酯,
是蔗糖和脂肪酸反應生成的一大類化合物,屬于多元醇型非離子表面活性劑。
根據(jù)脂肪酸取代數(shù)不同分為:單酯、二酯、三酯及多酯。性質(zhì):溶于丙二醇、乙醇,但不溶于水和油;在酸、堿及酶等作用下易水解成蔗糖和脂肪酸。應用:HLB5~13,表面活性弱,主要用作O/W型乳化劑、分散劑?,F(xiàn)在是17頁\一共有90頁\編輯于星期五③脂肪酸山梨坦:司盤類[Spans]
即脫水山梨醇脂肪酸酯山梨糖醇及其單酐和二酐+各種脂肪酸→Spans(混合物)根據(jù)脂肪酸品種數(shù)量不同分為:應用:HLB1.8~3.8,因其親油性較強,一般用作水/油乳劑的乳化劑。用于搽劑,軟膏,亦可作為乳劑的輔助乳化劑。
Span-20-40-6065-80-85脂肪酸單月桂單棕櫚單硬脂三硬脂單油三油
現(xiàn)在是18頁\一共有90頁\編輯于星期五④聚山梨酯(polysorbate):吐溫[Tweens]
即聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯脫水山梨醇脂肪酸酯+環(huán)氧乙烷→Tweens(親水性化合物)因也有一次和二次脫水,故為混合物。
脂肪酸品種和數(shù)量不同分為:應用:親水性大大增加,為水溶性表面活性劑,用作增溶劑、乳化劑、分散劑和潤濕劑。Tween-20-40-6065-80-85脂肪酸單月桂單棕櫚單硬脂三硬脂單油三油
現(xiàn)在是19頁\一共有90頁\編輯于星期五⑤聚氧乙烯脂肪酸酯:賣澤類[Myrj]系聚乙二醇與長鏈脂肪酸縮合而成的酯。
通式:R·COO·CH2(CH2OCH2)nCH2·OH因n不同,產(chǎn)品常用的有:
Myri-45-49-51-52-53應用:具有較強水溶性,乳化能力強,作增溶劑和油/水型乳化劑。
常用的有polyoxyl40stearate(聚氧乙烯40硬脂酸酯)?,F(xiàn)在是20頁\一共有90頁\編輯于星期五⑥聚氧乙烯脂肪醇醚系聚乙二醇與脂肪醇縮合而成的醚。通式:R·O·(CH2OCH2)nH產(chǎn)品有:1)芐澤類(Brij),如Brij-30和-35分別為不同分子量的聚乙二醇與月桂醇的縮合物,n為10-20時作油/水乳化劑
。2)西土馬哥(Cetomacrogol)為聚乙二醇與十六醇的縮合物。
現(xiàn)在是21頁\一共有90頁\編輯于星期五3)平平加O(PerogolO)為15單位氧乙烯與油醇的縮合物。
4)埃莫爾弗(Emlphor)為一類聚氧乙烯蓖麻油化合物,由20個單位以上的氧乙烯與油醇縮合而成。Emlphor易溶于水和醇及多種有機溶劑,
HLB12~18,具有較強親水性,乳化能力強,作增溶劑和油/水型乳化劑。
如CremophoreEL為聚氧乙烯蓖麻油甘油醚,氧乙烯單位為35~40,HLB12~14?,F(xiàn)在是22頁\一共有90頁\編輯于星期五⑦聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物
即泊洛沙姆(poloxamer),商品名普流羅尼克類(Pluronic)。通式:HO(C2H4O)a-(C3H6O)b-(C2H4O)cH性質(zhì):為淡黃色液體或固體;分子量1000~14000;HBL0.5~30;隨聚氧丙烯比例增加,則親油性增強;隨聚氧乙烯比例增加,則親水性增強;具有乳化、潤濕、分散、起泡和消泡等多種優(yōu)良性能,但增溶能力較弱?,F(xiàn)在是23頁\一共有90頁\編輯于星期五特點:對皮膚無刺激和過敏性,
對粘膜刺激性很大,毒性中較小,Poloxamer118(pluronic68)可作為o/w型乳化劑,
是目前用于靜脈乳劑少數(shù)合成的乳化劑之一,用本品制備的乳劑能耐受熱壓滅菌和低溫冰凍而不改變其物理穩(wěn)定性。
現(xiàn)在是24頁\一共有90頁\編輯于星期五現(xiàn)在是25頁\一共有90頁\編輯于星期五第二節(jié)
表面活性劑的基本特性一、締合膠體
膠束(micelles):當溶液內(nèi)表面活性劑分子數(shù)目不斷增加時,其疏水部分相互吸引,締合在一起,親水部分向著水,幾十個或更多分子締合在一起形成締合的粒子,稱為膠束。
臨界膠束濃度(
criticalmicellconcentration,CMC):開始形成膠束的濃度,與物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、組成有關(guān)。
締合膠體:由于膠束的大小約在
30-80A,
在膠體分散范圍并且有膠體溶液的一些特性,故稱為締合膠體?,F(xiàn)在是26頁\一共有90頁\編輯于星期五膠束的結(jié)構(gòu)現(xiàn)在是27頁\一共有90頁\編輯于星期五二、CMC的測定1、表面張力法適合于離子表面活性劑和非離子型表面活性劑;無機離子的存在不影響表面張力;少量類似物的存在降低純表面活性劑的表面張力?,F(xiàn)在是28頁\一共有90頁\編輯于星期五2、電導法適合于離子表面活性劑;無機離子存在影響表面張力測定;電導率
與表面活性劑疏水鏈長有關(guān)?,F(xiàn)在是29頁\一共有90頁\編輯于星期五3、染料法表面活性劑溶液增溶染料前后吸收光譜的變化;染料的存在影響CMC的準確性;受無機鹽及類似物存在的影響。染料選擇:陰離子表面活性劑——頻那氰醇氯化物,堿性石蕊。陽離子表面活性劑——曙紅、螢光黃非離子表面活性劑——四碘螢光素、碘、苯并紅紫4B?,F(xiàn)在是30頁\一共有90頁\編輯于星期五4、光散射法膠束形成與散射光強度成正比;“純凈”溶液;水合直徑?,F(xiàn)在是31頁\一共有90頁\編輯于星期五三、親水親油平衡值[HLB]
定義:HLB(hydrophile-lipophilebalance)系表面活性劑中親水和親油基團對油或水的綜合親合力,是用來表示表面活性劑的親水親油性強弱的數(shù)值。
數(shù)值范圍:HLB0~40,其中非離子表面活性劑HLB0~20,即石蠟為0,聚氧乙烯為20。現(xiàn)在是32頁\一共有90頁\編輯于星期五現(xiàn)在是33頁\一共有90頁\編輯于星期五特性與應用:親油性表面活性劑的HLB低,親水性表面活性劑的HLB高;親油性或親水性很大的表面活性劑易溶于油或易溶于水;HLB值在3~6的表面活性劑適合作W/O型乳化劑;HLB值在8~18的表面活性劑適合作O/W型乳化劑;HLB值在13~18的表面活性劑適合作增溶劑;HLB值在7~9的表面活性劑適合作潤濕劑。現(xiàn)在是34頁\一共有90頁\編輯于星期五現(xiàn)在是35頁\一共有90頁\編輯于星期五HLB值計算:非離子表面活性劑的HLB具有加和性。(1)對非離子型表面活性,
可能過經(jīng)驗式求得:HLBab=(HLBa×Wa+HLBb×Wb)/(Wa+Wb)(2)理論計算法:如果HLB值是由表面活性劑分子中各種結(jié)構(gòu)基團貢獻的總和,則每個基團對HLB值的貢獻可用數(shù)值表示,此數(shù)值稱為HLB基團數(shù)(groupnumber)。HLB=∑(親水基團HLB)+∑(親油基團HLB)+7現(xiàn)在是36頁\一共有90頁\編輯于星期五現(xiàn)在是37頁\一共有90頁\編輯于星期五
第三節(jié)
增溶及其實驗方法一、表面活性劑的增溶作用1、膠束增溶<CMC溶液→膠束相→中間相→液晶相→負吸附→
(球狀膠束—棒狀膠束—層狀膠束)→
雙分子層/微乳
→反相膠束→表面活性劑濃溶液潤濕→(增溶→乳化→微乳化→緩釋)→二次增溶→溶劑現(xiàn)在是38頁\一共有90頁\編輯于星期五2、溫度對增溶的影響(1)溫度對增溶存在三方面的影響影響膠束的形成影響增溶質(zhì)的溶解影響表面活性劑的溶解度(2)Krafft點對于離子表面活性劑,溫度上升主要是增加增溶質(zhì)在膠束中的溶解度以及增加表面活性劑的溶解度?,F(xiàn)在是39頁\一共有90頁\編輯于星期五當溫度升高至某一溫度時,離子表面活性劑在水中的溶解度急劇升高,
該溫度稱為krafft點,
相對應的溶解度即為該離子表面活性劑的臨界膠束濃度(CMC)。krafft點是離子表面活性劑的特征值,
krafft點越高,則CMC越小。krafft點亦是離子表面活性劑應用溫度的下限,即只有高于krafft點,表面活性劑才能更大地發(fā)揮作用?,F(xiàn)在是40頁\一共有90頁\編輯于星期五現(xiàn)在是41頁\一共有90頁\編輯于星期五(3)濁點或曇點(cloudpoint)對聚氧乙烯型非離子表面活性劑,溫度升高可導致聚氧乙烯鏈與水之間的氫鍵斷裂,當溫度上升到一定程度時,聚氧乙烯鏈可發(fā)生強烈的脫水和收縮,使增溶空間減小,增溶能力下降,表面活劑溶解度急劇下降和析出,溶液出現(xiàn)混濁,此現(xiàn)象稱為起曇,此時溫度稱為曇點。現(xiàn)在是42頁\一共有90頁\編輯于星期五在聚氧乙烯鏈相同時,碳氫鏈越長,濁點越低;碳氫鏈長相同時,聚氧乙烯鏈越長,濁點越高。如
tween20為90℃,
tween60為76℃,
tween80為94℃
。大多數(shù)聚氧乙烯表面活性劑的濁點在70~100℃?,F(xiàn)在是43頁\一共有90頁\編輯于星期五二、MAC(MaximumAdditiveConcentration)1、定義:
在給定濃度的表面活性劑溶液中增溶質(zhì)的最
大濃度。
CMC起低,締合數(shù)越大,MAC就越高2、液體增溶質(zhì)的MAC:即表面活性劑增溶至飽和時的濃度,溶液出現(xiàn)乳化。
測定方法:
1)在規(guī)定濃度表面活性劑溶液中加入增溶質(zhì)直到出現(xiàn)乳化現(xiàn)象。(二元體系)
2)在表面活性劑溶液和增溶質(zhì)體系中加入水直到出現(xiàn)乳化現(xiàn)象。(三元體系)
現(xiàn)在是44頁\一共有90頁\編輯于星期五3、固體增溶質(zhì)的MAC:即表面活性劑增溶至飽和時的濃度,溶液出現(xiàn)沉淀。
測定方法:
在不同濃度表面活性劑溶液中加入過量溶質(zhì)直至平衡
并有沉淀存在。
影響因素:
——平衡溫度與平衡時間
——增溶質(zhì)的加入方法;
——增溶質(zhì)對表面活性劑分子的吸附?,F(xiàn)在是45頁\一共有90頁\編輯于星期五三、增溶位置及其測定1、膠束的結(jié)構(gòu)與增溶位置1)烴核(脂性環(huán)境):飽和脂肪烴、環(huán)烷烴及不易極化
物質(zhì)。2)柵狀層—烴核:易極化的多量碳氫化合物。3)柵狀層(脂性—極性環(huán)境):長鏈脂肪醇、脂肪酸和
脂肪胺等。4)柵狀層—親水基:不溶于水也不溶于非極性烴的極性
分子,如苯二甲酸二甲酯。5)親水基(水性環(huán)境):易極化的少量碳氫化合物,如
短鏈芳香烴?,F(xiàn)在是46頁\一共有90頁\編輯于星期五現(xiàn)在是47頁\一共有90頁\編輯于星期五2、膠束增溶位置的測定方法1、紫外吸收光譜法
1)吸收光譜比較法:增溶溶液吸收光譜與增溶質(zhì)在各種不同極性溶劑中吸收光譜的比較。
2)Z值法
標準物質(zhì):1-乙基-4羧甲氧基吡啶碘化物
Z值:不同極性的溶劑系統(tǒng)—標準物質(zhì)吸收光譜特
征吸收波長。
樣品:表面活性劑增溶溶液。2、其它方法:X-射線衍射、核磁共振、螢光極化光譜現(xiàn)在是48頁\一共有90頁\編輯于星期五五、增溶質(zhì)在膠束相及水相中的平衡1、
意義:對增溶質(zhì)性質(zhì)的影響2、
測定方法1)
透析法:超濾、分子篩、凝膠色譜、膜透析等。
膜材的選擇、膜孔的選擇、平衡的選擇、透析液的
選擇。2)中和滴定法:增溶質(zhì)是可解離的酸或堿,只有未解
離的分子才被增溶?,F(xiàn)在是49頁\一共有90頁\編輯于星期五六、影響表面活性劑增溶的結(jié)構(gòu)因素1、表面活性劑的碳氫鏈長增加,CMC下降
logCMC=A–BmA:與極性有關(guān)的常數(shù)
B:1-1離子表面活性劑:B=0.3
非離子表面活性劑:
B=0.5m:碳氫鏈中C原子個數(shù)
現(xiàn)在是50頁\一共有90頁\編輯于星期五離子表面活性劑:C8~C18同系物,每增加1個碳原子,
CMC下降至1/2。非離子表面活性劑:每增加2個碳原子,CMC下降至
1/10。聚氧乙烯脂肪醇醚(芐澤、西土馬哥)
CMC(mol/L)C8H17(OC2H4)6OH9.9x10-3C10H21(OC2H4)6OH9.0x10-4C12H25(OC2H4)6OH8.7x10-5
現(xiàn)在是51頁\一共有90頁\編輯于星期五2、碳氫鏈支鏈與極性基團的位置1)相同碳原子數(shù),支鏈表面活性劑的CMC高于直鏈表
面活性劑。
CMCn-C4H9CH2
n-C4H9CH-SO3Na0.20mol/LC10H21SO3Na0.045mol/L
(C8H17)2N(CH3)2Cl0.0266mol/LC16H33N(CH3)3Cl0.0014mol/l現(xiàn)在是52頁\一共有90頁\編輯于星期五2)疏水基的對稱性越高,CMC越大
C14H29SO3Na0.00240mol/LC6H12—CHSO3Na0.00970mol/LC6H12—CH23)其它取代基
極性基團、易極化基團減少疏水性,升高CMC
硬脂酸鉀
4.5x10-4mol/L
油酸鉀
1.2x10-3mol/LC12H23SO3Na9.7x10-3mol/LC8H17-C6H4-SO3Na1.5x10-2mol/L現(xiàn)在是53頁\一共有90頁\編輯于星期五4、親水基的影響
親水基的作用弱于疏水基;親水性強,CMC高;碳氫鏈長度相同,離子表面活性劑
CMC是非離子表面活性劑CMC的約100倍。非離子表面活性劑:logCMC=A+BnA=-4.0~-6.0,B=0.013~0.046,
n=聚氧乙烯的個數(shù)離子表面活性劑:
二價離子表面活性劑CMC>一價離子現(xiàn)在是54頁\一共有90頁\編輯于星期五5、反離子的影響反離子與表面活性劑離子的結(jié)合力越強,CMC越低:I->Br->Cl-,-N+-反離子是表面活性離子或者是大的非極性有機離子,
CMC降低,活性越強或疏水性越強,CMC越低;當反離子與表面活性離子具有相同碳氫鏈時,CMC
迅速下降;
C12H25N(CH3)3BrCMC=0.016mol/LC12H25N(CH3)3C12H25SO4CMC=0.4x10-4mol/L現(xiàn)在是55頁\一共有90頁\編輯于星期五6、表面活性劑的種類在碳氫鏈長相同時,表面活性劑CMC大小順序為:非離子表面活性劑<陽離子表面活性劑<陰離子表面活性劑現(xiàn)在是56頁\一共有90頁\編輯于星期五
第四節(jié)
表面活性劑的復配規(guī)律復配:系指表面活性劑相互配合或與其它化合物的配合。適當?shù)膹团潴w系在增溶、乳化、起泡等性能方面優(yōu)于單一表面活性劑體系,不適當?shù)呐湮閷⑵茐谋砻婊钚浴?/p>
NaOH例如:十二醇
+氯磺酸十二烷基硫酸鈉
十二烷基硫酸鈉/十二醇混合物現(xiàn)在是57頁\一共有90頁\編輯于星期五一、中性無機鹽的影響
1、對非離子表面活性劑的影響低濃度鹽對CMC影響較小,但在高濃度鹽(>0.1mol/l)的存在下出現(xiàn)鹽析或鹽溶作用。對于聚氧乙烯型表面活性劑,無機陰離子的影響強于陽離子。鹽析:影響親水鏈的水化,濁點下降,溶解度下降,降低表面張力,但不改變最低表面張力。鹽溶:具有較強電性、本身水化能力強的多價陽離子及H+,Ag+,Li+及陰離子I-,
SCN-促使親水鏈的水化。
現(xiàn)在是58頁\一共有90頁\編輯于星期五中性無機鹽對非離子表面活性劑表面張力的影響
C9H19-C6H4-O-(C2H4O)15HrcH2O0.86mol/lNaCl0.51x10-6M1.6x10-6M現(xiàn)在是59頁\一共有90頁\編輯于星期五2、對離子表面活性劑的影響少量的無機鹽即可引起CMC的下降(主要是反離子結(jié)合率增加),反離子的存在降低表面張力和最低表面張力。反離子水化作用弱或可極化性強,減低表面張力程度越大。在較低濃度下有:
lgCMC=A–BlgMM:反離子濃度;B:結(jié)合常數(shù);
RS-M+:B1=0.4~0.6;R-CH2COOK:B=0.57R(S-M+)2:B2=2B1;R-CH(COOK)2B=1.14(RS-)2
M2+:B3=B1/2C12H25SO4NaB=0.503(C12H25SO4)CaB=0.286在無機鹽(尢其多價離子鹽)濃度較大引起膠束形態(tài)或締合數(shù)改變時,上述經(jīng)驗式不適用,更高的濃度使溶解度下降而發(fā)生沉淀?,F(xiàn)在是60頁\一共有90頁\編輯于星期五中性無機鹽對離子表面活性劑表面張力的影響lgCrH2ONaClNaBr
NaI現(xiàn)在是61頁\一共有90頁\編輯于星期五二、極性有機化合物的作用
1、脂肪醇的影響(1)脂肪醇鏈長的影響碳原子個數(shù)在6-12的脂肪醇可使表面活性劑的表面張力下降,擴大增溶能力,增加潤濕能力、提高起泡穩(wěn)定性,并隨碳鏈長度增加影響加大。碳原子數(shù)更大的脂肪醇本身溶解度低,碳原子過少的醇因其強親水性相反降低上述作用,而具有消泡和破乳作用?,F(xiàn)在是62頁\一共有90頁\編輯于星期五(2)脂肪醇濃度的影響rC8H17SO4Na+C8H17OH(1:0.1mol/l)C表C8H17SO4Na現(xiàn)在是63頁\一共有90頁\編輯于星期五2、其它極性有機化合物的影響短鏈醇:溶解效應,可作為表面活性劑的助溶劑。強極性物質(zhì):如脲、N-甲基乙酰胺,1,4-二氧六環(huán)等,提高CMC,減弱膠束形成能力。多元醇:如果糖、山梨醇、木糖等可使非離子表面活性劑CMC降低,擴大膠束體積,但易發(fā)生相分離及濁點下降。現(xiàn)在是64頁\一共有90頁\編輯于星期五三、表面活性劑混合體系
1、
同系物二個同系物表面活性劑混合物的表面活性介于兩者之間而更趨于活性較高(即碳鏈更長)的同系物。二個同系物表面活性劑以一定摩爾比混合時:
離子表面活性劑:
非離子表面活性劑:
現(xiàn)在是65頁\一共有90頁\編輯于星期五2、非離子表面活性劑與離子表面活性劑混合物離子表面活性劑分子間的電斥力減弱,非離子表面活性劑分子通過極化作用對離子表面活性劑分子實現(xiàn)電吸引,增強分子間作用力,增強膠束形成能力。X1X2CalExpCalExpX1X2現(xiàn)在是66頁\一共有90頁\編輯于星期五3、陽離子表面活性劑與陰離子表面活性劑混合物帶正負電荷的表面活性離子在吸附層和膠束中產(chǎn)生強烈相互吸引作用。電荷中和作用產(chǎn)生的復合物的溶解度下降,但表面活性增強。在不產(chǎn)生復合物沉淀時,表面張力顯著降低,混合膠束具有兩種表面活性劑的應用特點,如增溶、乳化、潤濕、殺菌等。表面活性劑混合物的增效程度與兩者混合比例有關(guān)及碳鏈長度有關(guān)。等電荷表面活性劑混合物不受反離子或電解質(zhì)影響。現(xiàn)在是67頁\一共有90頁\編輯于星期五C8H17SO4Na–C8H17N(CH3)3Br混合體系摩爾比CMC(mol/dm-3)表面張力(mN/m)
1:02.6x10-24110:13.3x10-223
1:11.5x10-223
1:102.5x10-223
1:505.0x10-225
0:12.6x10-139現(xiàn)在是68頁\一共有90頁\編輯于星期五
混合增效規(guī)律:疏水碳鏈長度相等時,碳鏈越長,增效作用越強,與非離子表面活性劑性質(zhì)相似;疏水碳鏈長度不等時,混合物CMC與兩疏水碳鏈總長有關(guān),碳原子數(shù)越大,CMC越低,增效作用越強;2/124/107/710/412/214/0CMCr現(xiàn)在是69頁\一共有90頁\編輯于星期五混合體系的表面活性與混合物溶解度有關(guān)混合物溶解度(%,w/w)Tween8040Tween80/Span8035Brij9625Brij96/Brij9830現(xiàn)在是70頁\一共有90頁\編輯于星期五四、水溶性高分子化合物與表面活性劑的復配1、對表面張力的作用rCpvp%00.010.050.10.2
1234512345現(xiàn)在是71頁\一共有90頁\編輯于星期五2、對CMC的影響(1)水溶性高分子吸附表面活性劑;(2)水溶性高分子與表面活性劑形成混合膠束;(3)水溶性高分子與表面活性劑形成不溶性復合物。(4)水溶性大分子與陰離子表面活性劑作用排序:
PVA<PEG<MC<PVAc<PVP(5)
水溶性大分子與陽離子表面活性劑作用排序:
PVP<PEG<PVA<MC<PVAc現(xiàn)在是72頁\一共有90頁\編輯于星期五
五、增溶的藥物及制劑因素
1、解離藥物與相反電荷的表面活性劑的相互作用
氯苯甲烴胺藥物濃度21534氯苯甲烴胺C16C14C12現(xiàn)在是73頁\一共有90頁\編輯于星期五2、解離藥物與非離子表面活性劑的相互作用
Tween80苯甲酸衍生物濃度pH4.4pH4.15pH4.0pH3.62pH3.4pH3.0現(xiàn)在是74頁\一共有90頁\編輯于星期五3、雙組分藥物或附加劑的增溶(1)協(xié)同作用:苯甲酸增加尼泊金乙酯在西土馬哥中的溶解度。(2)競爭作用:二氯酚減少尼泊金乙酯在西土馬哥中的溶解度。4、抑菌劑的增溶
溶解度越低,被增溶的可能性越大,抑菌濃度越高?,F(xiàn)在是75頁\一共有90頁\編輯于星期五5、增溶相圖增溶體系是溶劑、增溶劑和增溶質(zhì)組成的三元體系,三元體系的最佳比例常通過實驗制作三元相圖來確定。制作三元相圖:按一組比例取增溶劑和增溶質(zhì)混勻,分別滴加蒸餾水,計算各混濁點處三組分的重量或體積百分數(shù),并繪入三角坐標圖中?,F(xiàn)在是76頁\一共有90頁\編輯于星期五現(xiàn)在是77頁\一共有90頁\編輯于星期五第五節(jié)
表面活性劑的生物學性質(zhì)
一、對藥物吸收的影響:表面活性劑的存在可能增加藥物吸收,也可能降低藥物的吸收。若藥物系被增溶在膠束內(nèi),且能順利從膠束內(nèi)擴散或膠束本身迅速與胃腸粘膜融合,則可增加吸收,如吐溫80促進螺內(nèi)酯口服吸收?,F(xiàn)在是78頁\一共有90頁\編輯于星期五溶解生物膜脂質(zhì)增加上皮細胞的通透性,從而改善吸收,如SDS改進頭孢菌素鈉、四環(huán)素、磺胺脒、氨基苯磺酸等的吸收。形成高粘度團塊,降低胃空速率,增加藥物吸收,如吐溫80和吐溫85能增加一些難溶性藥物的吸收。但聚氧乙烯類和纖維類表面活性劑增加胃液粘度而阻止藥物向膜面擴散,藥物吸收隨粘度上升而下降。濃度的亦有重要影響,如0.01%吐溫80可增加司可巴妥吸收,而1%吐溫80反而降低了司可巴妥吸收?,F(xiàn)在是79頁\一共有90頁\編輯于星期五二、表面活性劑與蛋白質(zhì)的反應:離子型表面活性劑在酸性或堿性介質(zhì)中都可能與蛋白質(zhì)結(jié)合。①在堿性中,羧基解離,[蛋白質(zhì)]-+[表面活性劑]+→電性結(jié)合;在酸性中,胍基、氨基解離,[蛋白質(zhì)]-+[表面活性劑]+→電性結(jié)合。②蛋白質(zhì)構(gòu)象中的次級鍵(鹽鍵、氫鍵、疏水鍵)+表面活性劑→鹽鍵、氫鍵、疏水鍵破壞→蛋白質(zhì)內(nèi)部變成無秩序的疏松狀態(tài)→破壞螺旋結(jié)構(gòu)→蛋白質(zhì)變性?,F(xiàn)在是8
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