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PX的生產(chǎn)工藝演示文稿現(xiàn)在是1頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一優(yōu)選PX的生產(chǎn)工藝現(xiàn)在是2頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一現(xiàn)在是3頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一目錄PX簡(jiǎn)介及應(yīng)用PX傳統(tǒng)生產(chǎn)過(guò)程介紹PX新興生產(chǎn)方法PX發(fā)展?fàn)顩r及展望現(xiàn)在是4頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一PX的簡(jiǎn)介何為PX?
對(duì)二甲苯(
paraxylene)PX理化特性無(wú)色透明液體,具有芳香氣味。能與乙醇、乙醚、丙酮等有機(jī)溶劑混溶。可燃,低毒化合物,毒性略高于乙醇,其蒸氣與空氣可形成爆炸性。通常為混合物?,F(xiàn)在是5頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一PX的應(yīng)用
氧化制備精對(duì)苯二甲酸(PTA),近90%的PTA被轉(zhuǎn)化成為聚酯。聚酯的下游產(chǎn)品包括滌綸纖維、飲料瓶及各種絕緣、包裝材料、工業(yè)組件等。在除草劑和聯(lián)對(duì)二甲苯中用作溶劑,作為醫(yī)藥、涂料、燃料、油墨等產(chǎn)品的生產(chǎn)原料。汽油中加入對(duì)二甲苯可以提高汽油中的辛烷值,從而提高油品質(zhì)量。現(xiàn)在是6頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備二甲苯甲苯歧化反應(yīng)指的是兩分子甲苯在催化劑上發(fā)生應(yīng)生成一分子苯和一分子二甲苯,具體反應(yīng)如下:烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)指的是甲苯與多烷基芳烴(C9A)在催化劑上發(fā)生反應(yīng),使多烷基芳烴上的烷基轉(zhuǎn)移到甲苯上來(lái),得到二甲苯:現(xiàn)在是7頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移工藝流程該工藝是在臨氫(防止催化劑結(jié)焦)條件下,以甲苯和C9A為原料,使用固定床反應(yīng)器,在絲光沸石、ZSM-5沸石或β沸石催化劑存在下反應(yīng)生成生成混合二甲苯。反應(yīng)流出物中的甲苯和C9A經(jīng)分離后進(jìn)行循環(huán),與界區(qū)外來(lái)的新鮮甲苯和新鮮C9A匯合作為反應(yīng)器進(jìn)料?;旌隙妆皆诖呋瘎┳饔孟逻M(jìn)行異構(gòu)化,生成對(duì)二甲苯(px)?,F(xiàn)在是8頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移工藝缺點(diǎn)甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成的對(duì)甲苯是很少的,必須進(jìn)行異構(gòu)化,而異構(gòu)化的工藝比較復(fù)雜,異構(gòu)化之后對(duì)甲苯的產(chǎn)量也不高。乙苯影響異構(gòu)化催化劑的活性穩(wěn)定性,因而制得高效的催化劑一直是需要攻克的難題。產(chǎn)生的混合二甲苯難以分離。現(xiàn)在是9頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化制對(duì)二甲苯法
甲苯選擇性歧化可生成高濃度對(duì)二甲苯,但甲苯利用率較低。甲醇的產(chǎn)量增加,成本降低,直接合成高濃度的對(duì)二甲苯,可減少分離和異構(gòu)化的工藝,經(jīng)濟(jì)效益非常可觀?,F(xiàn)在是10頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化機(jī)理甲苯甲醇烷基化反應(yīng):按正碳離子機(jī)理進(jìn)行的苯環(huán)親電取代反應(yīng),甲醇在催化劑B酸中心被活化,甲氧基離子進(jìn)攻弱吸附的甲苯。由于苯環(huán)上甲基的誘導(dǎo)作用,主要生成鄰二甲苯(OX)、對(duì)二甲苯,較少的間二甲苯(MX)和水閣,但生成的二甲苯在交叉孔道較大空間內(nèi)和外表面可迅速異構(gòu)化為熱力學(xué)平衡的混二甲苯。現(xiàn)在是11頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化催化劑研究進(jìn)展
元素改性的催化劑(堿土金屬改性HZSM-5沸石)。研究了Ca、Sr、Ba等不同堿土金屬化合物改性催化劑。采用醋酸鈣溶液的改性效果最好,在溫度743K、甲苯與甲醇摩爾比為1條件下,甲苯轉(zhuǎn)化率可達(dá)31.2%,對(duì)二甲苯的選擇性為94%。非金屬元素改性催化劑(磷改性HZSM-5)。一般通過(guò)H3PO,有機(jī)磷溶液浸漬后再焙燒的方法制備。磷化物通過(guò)與沸石的酸中心反應(yīng),骨架氧使磷與沸石牢固地結(jié)合,磷均一地分布在骨架AI原子相聯(lián)系的酸中心上。磷化物可部分沉積在孔口,限制了對(duì)二甲苯的擴(kuò)散。現(xiàn)在是12頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化催化劑研究進(jìn)展采用酸性分子篩作催化劑,如ZSM一5絲光沸石、Y沸石和SAPO沸石的酸性和結(jié)構(gòu)都對(duì)反應(yīng)有較大影響。SAPO-34太小的孔道限制了芳烴的擴(kuò)散,因而活性低。MOR、SAPO-5和ZSM-5由于具有強(qiáng)酸性或較大的孔道空間,容易形成多環(huán)芳烴,從而使催化劑快速結(jié)焦而失活。MCM-22由于具有中等強(qiáng)度的酸性和便于產(chǎn)物擴(kuò)散的特殊孔結(jié)構(gòu)而顯示出較好的反應(yīng)穩(wěn)定性?,F(xiàn)在是13頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化的工藝技術(shù)
ExxonMobil公司主要是在催化劑中摻入磷(ZSM-5分子篩中硅鋁摩爾比為450),粘合劑為氧化硅一氧化鋁,在一定溫度下蒸汽處理0.75h。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)甲苯單程轉(zhuǎn)化率大于15%時(shí),對(duì)二甲苯選擇性大于9%,最高可達(dá)98%以上。該公司還進(jìn)行了Pt/HZSM一5的原位有機(jī)硅改性工作,適用于甲苯擇形歧化和甲苯甲醇選擇性烷基化反應(yīng),有機(jī)硅原位處理54h后,催化劑的PX對(duì)位選擇性可由初始的24%上升至96.4%?,F(xiàn)在是14頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化的工藝技術(shù)
反應(yīng)部分。反應(yīng)原料和載氣中,為實(shí)現(xiàn)互溶,利于傳熱,先將甲苯甲醇混合加熱汽化,再與水蒸氣和氫氣混合,送入反應(yīng)器。預(yù)分離部分。該部分的目的是分離載氣和未反應(yīng)的甲苯,用于循環(huán)使用。主要成分為甲苯、二甲苯的油相。油相經(jīng)過(guò)精餾操作,塔頂?shù)玫侥柤兌?4%的甲苯,塔底得到二甲苯混合物。對(duì)二甲苯提純部分。提純采用熔融結(jié)晶法,得到摩爾純度99.5%的對(duì)二甲苯和以混合二甲苯為主的母液?,F(xiàn)在是15頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一甲苯甲醇烷基化工藝特點(diǎn)
以甲醇為原料,是煤化學(xué)甲醇利用的新方向。甲苯消耗量比甲苯歧化工藝降低近一半,具有經(jīng)濟(jì)意義。流程簡(jiǎn)單,設(shè)備費(fèi)用較低。既可以獨(dú)立建設(shè)裝置投產(chǎn),又可以在芳烴聯(lián)合裝置中與其他單元并聯(lián)使用,具有較好的靈活性?,F(xiàn)在是16頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一國(guó)內(nèi)PX產(chǎn)能及發(fā)展概況由于我國(guó)聚酯行業(yè)的迅猛發(fā)展,帶動(dòng)了PTA消費(fèi)量的猛增,從而導(dǎo)致PX的消費(fèi)量也快速增長(zhǎng)。如表所示,十年內(nèi)產(chǎn)量增長(zhǎng)5.5倍,雖然我國(guó)PX產(chǎn)量增長(zhǎng)迅速,但仍不能滿(mǎn)足下游PTA的需求,進(jìn)口依存度也高達(dá)52.4%?,F(xiàn)在是17頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一
國(guó)內(nèi)PX產(chǎn)能及發(fā)展概況
2014年,我國(guó)進(jìn)口PX1100wt,進(jìn)口依存度高達(dá)52.4%。較高的進(jìn)口依存度制約了PTA行業(yè)的發(fā)展,同時(shí)也使我們失去對(duì)PX的定價(jià)權(quán)。近年來(lái)由于日韓哄抬國(guó)際PX價(jià)格,導(dǎo)致PX-PTA-PET產(chǎn)業(yè)鏈盈利能力前移,大量利潤(rùn)被國(guó)外PX廠商奪走。現(xiàn)在是18頁(yè)\一共有19頁(yè)\編輯于星期一
國(guó)內(nèi)PX產(chǎn)能及發(fā)展概況中國(guó)市場(chǎng)在2014年消化了全球PX總產(chǎn)量的約四成,對(duì)外依存度為53%。隨著中國(guó)PTA產(chǎn)能的不斷釋
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