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2/22021聚氯乙烯總結(jié)復(fù)習(xí)知識點(diǎn)分析貴州大學(xué)材料學(xué)院2013級高分子1312021《聚氯乙烯制備及應(yīng)用》總復(fù)習(xí)資料一、什么是高分子材料,有什么結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與金屬材料、無機(jī)非金屬材料得的結(jié)構(gòu)與性能差別高分子是由碳、氫、氧、硅、硫等元素組成的分子量足夠高的有機(jī)化合物。常見的分子分子量也在幾十到幾百之間。高分子物質(zhì)的分子一般由幾千、幾萬甚至幾十萬個原子組成,它的分子量也就是幾萬、幾十、至以億來計算。高分子的“高”就是指它的分子量高。共同的結(jié)構(gòu)特性,即都是由簡單的結(jié)構(gòu)單元以重復(fù)的方式連接而成的1、不均一性:分子量大小及分布,結(jié)晶2、結(jié)構(gòu)a.強(qiáng)度:長鏈結(jié)構(gòu),每個分子都好像一條長長的線,許多分子糾集在一起,就成了一個扯不開的線團(tuán),這就是高分子化合物具有較高強(qiáng)度,可以作為結(jié)構(gòu)材料使用的根本原因。b.柔順性:高分子鏈在分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用下可采取各種可能的形態(tài),如取不同的構(gòu)象,如伸直鏈、無規(guī)線團(tuán)、折疊鏈、螺旋鏈等。c.粘彈性高分子材料的形變與時間有關(guān),材料變形長度隨時間的增加而增加的現(xiàn)象。高分子材料:分子量大:一般由數(shù)千到數(shù)百萬;單個分子鏈主要由共價鍵組成;分子鏈間作用力(范德華)很大,沒有氣態(tài);高分子分子鏈之間互相纏結(jié),呈無規(guī)線團(tuán)狀;可塑,有彈性,強(qiáng)度高,粘彈性。金屬材料:金屬鍵,自由電子。導(dǎo)電導(dǎo)熱,延展性,有金屬光澤,部分硬度大。無機(jī)非金屬材料:在晶體結(jié)構(gòu)上,無機(jī)非金屬的晶體結(jié)構(gòu)遠(yuǎn)比金屬復(fù)雜,并且沒有自由的電子。具有比金屬鍵和純共價鍵更強(qiáng)的離子鍵和混合鍵。這種化學(xué)鍵所特有的高鍵能、高鍵強(qiáng)賦予這一大類材料以高熔點(diǎn)、高硬度、耐腐蝕、耐磨損、高強(qiáng)度和良好的抗氧化性等基本屬性,以及寬廣的導(dǎo)電性、隔熱性、透光性及良好的鐵電性、鐵磁性和壓電性。二、什么叫聚氯乙烯(PVC)?聚氯乙烯,英文名稱是:Polyvinylchloride,簡稱PVC,是由氯乙烯單體〔簡稱VCM)聚合而成的高分子化合物,它的分子式是:三、PVC與國民經(jīng)濟(jì)的關(guān)系化學(xué)工業(yè)、石油化工、鋁行業(yè)等作為基礎(chǔ)行業(yè),其發(fā)展速度與國民經(jīng)濟(jì)密切相關(guān)。而燒堿是化學(xué)工業(yè)最大、最基礎(chǔ)的原料,全球燒堿總量39%消費(fèi)在化學(xué)工業(yè)。由于聚氯乙烯分子量的53%是氯,能消耗氯堿生產(chǎn)中30%的氯氣,是氯堿平衡中的主要杠桿。因此,聚氯乙烯對于氯堿行業(yè)、化學(xué)工業(yè)以及國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展有著舉足輕重的地位。四、PVC的應(yīng)用領(lǐng)域五、PVC塑鋼型材的優(yōu)點(diǎn)塑鋼型材只所以能大面積的推廣適用,并逐步取代木制和鋁門窗,和它的獨(dú)特優(yōu)勢是分不開的。塑鋼門窗較之鋁和木制門窗有以下優(yōu)勢:1、價格便宜2、色彩豐富3、經(jīng)久耐用4、保溫性能好5、防火性、電絕緣性六、電石水解反應(yīng)制備乙炔的主、副反應(yīng)貴州大學(xué)材料學(xué)院2013級高分子131七、乙烯氧氯化法生產(chǎn)氯乙烯目前世界各國多采用三步法,包括乙烯直接氯化生成二氯乙烷:二氯乙烷裂解生成氯乙烯和氯化氫,裂解產(chǎn)生的氯化氫與乙烯、氧進(jìn)行氧氯化反應(yīng)生成二氯乙烷這三步反應(yīng)。該工藝特點(diǎn)就是利用氧氯化反應(yīng)來平衡裂解產(chǎn)生的氯化氫,使之生成可繼續(xù)裂解的二線乙烷。反應(yīng)式如下:八、聚氯乙烯樹脂的分類按聚合工藝路線的不同,PVC樹脂可分為三類:懸浮法樹脂(S-PVC)(suspension);乳液法樹脂(E-PVC)(emulsion);本體法樹脂(B-PVC)(body)懸浮法樹脂和本體法樹脂可用于硬PVC加工了;乳液法樹脂常配合增塑劑或分散劑制成糊,再用于成型加工,故稱糊樹脂。三類樹脂的聚合工藝盡管不同,聚合反應(yīng)的機(jī)理卻是相同的,所得聚合物分子結(jié)構(gòu)的基本特征相同。不同之處在于樹脂顆粒的形態(tài)、相對分子質(zhì)量的分布及殘留聚合反應(yīng)助劑的含量等。九、懸浮聚合生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂過程懸浮聚合是在立式帶有攪拌槳、有加熱及冷卻夾套的反應(yīng)釜中進(jìn)行的。按一定加料順序,在去除氧氣于高速攪拌下,定量地將去離子水、引發(fā)劑、pH緩沖劑和分散劑加到釜中;再定量注入液態(tài)氯乙烯單體。所用引發(fā)劑屬油溶型(如過氧化二碳酸酯),易溶于氯乙烯中。分散劑(亦稱保護(hù)膠)在水中有分散性,并與氯乙烯具良好親合性(如聚乙烯醇)。在攪拌作用下,液態(tài)氯乙烯被打碎成小液滴,液滴中溶解著引發(fā)劑分子,液滴表面包著分散劑薄層以減少液滴的凝聚。將上述配合料迅速升溫至需要的聚合溫度,并保持一定壓力使氯乙烯維持在液態(tài),通過釜壁冷卻夾套保持物料的溫度,聚合反應(yīng)就在每個單體液滴中進(jìn)行。每個單體液滴中的反應(yīng),實質(zhì)上是本體聚合。PVC分子在液滴中析出并聚集,當(dāng)大部分單體被聚合時,反應(yīng)釜中是由均勻的白色樹脂顆粒與水組成的淤漿,末反應(yīng)的單體包含于淤漿顆粒中。水,既是輸送物料的介質(zhì),更是傳熱介質(zhì)。將淤漿排入減壓釜中,未反應(yīng)的氯乙烯大部分蒸發(fā)離去,再送入離心過濾裝置除去大部水分,送入汽提塔進(jìn)一步除去殘留單體和水,再經(jīng)過篩和打包即可出廠。聚合釜中,使用表面張力和用量均較小的分散劑,聚合的中、后期采用高速攪拌,有利于生成體積較大、表面膨起、表皮多孔、內(nèi)部疏松的樹指穎粒-疏貴州大學(xué)材料學(xué)院2013級高分子131松型樹脂。使用表面張力及用量均較大的分散劑,在弱的攪拌下,只能獲得體積較小、表面凹陷、表皮細(xì)密、內(nèi)部緊密的樹脂顆粒-緊密型樹脂。十、本體聚合生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂過程本體聚合分二步進(jìn)行。首先將定量的氯乙烯與引發(fā)劑投入具有高速攪拌和夾套立式預(yù)聚釜中,聚合釜的上方與冷凝器相通。冷凝器可使蒸發(fā)的氯乙烯冷凝流回反應(yīng)釜,以便能有效地維持聚合溫度。預(yù)聚合溫度一般在62℃左右,不隨樹脂牌號而變。當(dāng)單體的2%轉(zhuǎn)化為聚合物時,引發(fā)劑差不多都已分解起了引發(fā)作用,聚合生成的分子鏈經(jīng)過一個個層次的聚集形成0.01-0.1um大小的初級粒子核。而后,隨聚合進(jìn)行,初級粒子核會長大,但不會有新的初級粒子形成。幾個初級粒子核會附聚,單體轉(zhuǎn)化率為5%一8%時,初級粒子核的附聚體長大到l-2um,它們是具有“生長能力”的“種粒子”。將上述經(jīng)預(yù)聚合得到的“種粒子”漿液泵入后聚合釜,后聚合釜與預(yù)聚釜不同之處是使用攪拌強(qiáng)度較低的螺帶式攪拌器。以避免“種粒子”的破碎和“種粒子”的過度聚集。后聚合溫度依產(chǎn)品牌號選定。單體70%的左右轉(zhuǎn)化成聚合物時,初級粒子長大到1~2um,“種粒子”長大到5~l0um,“種粒子”聚集而成的樹脂顆粒的尺寸為50~100um。經(jīng)后聚合的物料,送入減壓、過濾、汽提裝置,使樹脂中殘留單體濃度在標(biāo)準(zhǔn)之內(nèi),便可打包、出
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