武漢大學天然產物的提取何首烏

1目前一頁\總數五十五頁\編于十九點何首烏2目前二頁\總數五十五頁\編于十九點在電視連續(xù)劇《八仙過?！分校袕埞弦虺粤恕笆诪蹙倍磔p體健的動人情節(jié)。那么，何謂“首烏精”，它究竟是否有那種奇妙的作用，恐怕不是人人皆知的了?！笆诪蹙庇置问诪?，是一種中藥。早在二千多年前，就被我國勞動人民所發(fā)現。神奇的何首烏3目前三頁\總數五十五頁\編于十九點歷史上曾流傳著許多關于它的神話故事。據傳，何首烏原是一個人名。早在唐朝元和年間，順州南河縣有個叫何田兒的人，因體弱多病，到了58歲尚未娶親。一天他上山采藥，因多飲了一些酒，醉臥于山野中，醒來時已是半夜，發(fā)現身邊有兩株藤蔓，相距三尺，卻能相交一處，交迭后又能分開。他感到奇怪，便把這植物連根挖回。但無人認識此物。4目前四頁\總數五十五頁\編于十九點有人戲弄何田兒說：“你年老無子，這可能是天賜神藥，你何不吃了試試。”何田兒就把它切碎，每天服少許連服幾個月后，感覺渾身是勁，病也全好了。他想這可能是“天賜神藥”之功。于是便繼續(xù)服用。想不到又出現了奇跡：原已花白的須發(fā)變黑了。幾年之后不僅須發(fā)如漆，而且身體越發(fā)強壯。他很快娶了妻子，并生下了一個兒子。因為自己有了孩子，便把自己的名字改為“能嗣”，給兒子取名“延秀”。父子二人同吃這種藥，以后又有了一個孫子，也傳服此藥。5目前五頁\總數五十五頁\編于十九點父親和兒子先后都活了一百六十多歲，孫子活了一百三十多歲。為了紀念這種能延年益壽、返老還童的神藥，能嗣給孫子取名“何首烏”。此后，逐漸傳開，人們就稱這種藥用植物為“何首烏”。這雖是一個傳說，但何首烏能強身健體、延年益壽。卻并非虛構。神奇的何首烏耿浩6目前六頁\總數五十五頁\編于十九點

許多人都知道何首烏能使人白發(fā)轉黑,其實大名鼎鼎何首烏,其功效遠遠不止于此。其增強免疫功能、抗菌、抗衰老和延年益壽的作用是很多中藥都比不上的。

研究的意義和必要性藥用價值7目前七頁\總數五十五頁\編于十九點

何首烏性溫,味苦、甘、澀,入心、肝經。膨大的塊根是主要藥用部位,生首烏(生塊根)可治療瘰疬瘡癰等,制首補肝腎、強筋骨等。另外,其藤莖可安神養(yǎng)心、通經絡、祛風濕、止汗,治失眠、勞傷、多汗、血虛身痛等癥,主其葉可治瘡腫、疥癬、淋巴結核。由于常用何首烏治療衰弱、白發(fā)、脫發(fā)、貧血等,何首烏在美容美發(fā)制品及飲料領域里占有重要地位。8目前八頁\總數五十五頁\編于十九點

何首烏所含維生素及礦物質都比一般蔬菜高,并且所含卵磷脂及蒽醌衍生物、大黃酚、大黃素等藥用有效成分是一種很好的營養(yǎng)保健蔬菜和食品添加劑。隨著人類回歸自然的趨勢,人們常用烏肉(何首烏的塊根)與菜肴相配,不但味道鮮美爽口,營養(yǎng)豐富,還有極高的保健醫(yī)療價值;各大中城市賓館、餐飲業(yè)開發(fā)的烏肉配菜、首湯、首烏酒、首烏茶等已成為人們爭食的佳品。資源開發(fā)37范仲先食用價值9目前九頁\總數五十五頁\編于十九點種子繁殖：果實于秋季成熟，采收后晾干貯藏，春季3月播種、育苗，按一般育苗地整地起畦，按行距6-7寸，開淺溝，將種子均勻地撒于溝內，復土2-3分，蓋草、淋水，約半個月左右出苗，待苗高4-5寸時，即可定植，株行距0.8-1尺尺。

何首烏的歷史何首烏的種植10目前十頁\總數五十五頁\編于十九點

扦插繁殖：6-8月間剪取較堅實、健壯的枝條，長3-5寸，斜插于苗床，氣溫24-28℃，土壤保持濕潤，約經15天左右生根，在經一星期左右即可定植。定植規(guī)格同上。

壓條繁殖：6-8月植株生長旺盛時，選健壯、老株枝條，進行波狀壓條，埋入土壤約一寸，稍微壓緊，10余天即可生根，當年或次年春季定植。

11目前十一頁\總數五十五頁\編于十九點生長期間管理用種子直播或扦插移栽的何首烏．只要生長期間管理跟上，3～4年就可起挖，每窩可產優(yōu)質塊根500—1000克。

(1)除草修剪

(2)施肥培土

(3)防病治蟲何首烏的人工培植方法鄒久安石汝方12目前十二頁\總數五十五頁\編于十九點何首烏主產于河南、湖南、湖北、貴州、四川、江蘇和廣西等省區(qū)。一年四季都可采收，但以秋末春初采挖為佳。采挖回的首烏塊根洗凈后，要趁鮮切片，用火烘干，生首烏經過深加工，可得制首烏.

生首烏蒸制法首烏

生首烏煮制法

首烏何首烏的采收加工13目前十三頁\總數五十五頁\編于十九點蒸制法：用黑豆10公斤(生首烏和黑豆的重量比例為1：1)，加水煮1小時，取汁。殘渣加水再煮30分鐘，將2次煎液合并，倒入生首烏片中，翻動，使豆汁充分滲入生首烏中，然后置于木蒸桶內蒸4～5小時，先用武火，冒氣后改為文火,燜一夜后取出。若有藥汁剩余，重新淋到首烏片上，待藥汁全部被吸盡，把首烏片晾干，再繼續(xù)蒸至首烏片內呈棕黑色為止。然后趁軟切成厚0.15～0.2厘米的薄片，晾干即得制首烏。14目前十四頁\總數五十五頁\編于十九點煮制法：將首烏小塊或厚片，與預制好的黑豆汁入鍋同煮，先武火后文火，煮3～5小時，燜1夜，第二天早晨取出曬至7～8成干，再入鍋，加適量清水，煮2～3小時后再燜過夜，使其內部呈棕黑色為度。然后取出再曬至7～8成干，切成厚0.15～0.2厘米的薄片，若有余汁，將其淋上吸盡，曬干即得。民族醫(yī)藥報/2006年/4月/7日/第003版15目前十五頁\總數五十五頁\編于十九點何首烏，又名首烏、紅內消、地精、馬肝石、黃花烏根、小獨根，為蓼科植物多年生落葉藤本何首烏的塊莖，是著名的補肝腎、烏須發(fā)的藥物何首烏，始載《開寶本草》謂之“：主瘰疬，消癰腫，療頭面風瘡、五痔，止心痛，益氣血，黑髭鬢，悅顏色，久服長筋骨，益筋髓?！焙问诪醯氖褂?6目前十六頁\總數五十五頁\編于十九點我國明代偉大藥物學家李時珍對其推崇備至，說“何首烏，足厥陰、少陰藥也，腎主閉藏，肝主疏泄。此物氣溫，味苦澀?？嘌a腎，溫補肝，澀能收斂精氣，所以能養(yǎng)血益肝，固精益腎，健筋骨，烏須發(fā)，為滋補良藥，不寒不燥，功在地黃、天門冬諸藥之上”。健康時報/2005年/06月/02日/17目前十七頁\總數五十五頁\編于十九點現代藥理學研究表明，何首烏中含有羥基蒽醌衍生物，主要系大黃素、大黃酚、大黃根酸、大黃素甲醚、大黃酚蒽酮、土大黃苷，以及卵磷脂、脂肪、淀粉、糖、礦物質等成份。卵磷脂是構成神經組織、腦脊髓的主要成份，也是白細胞和細胞膜所必需的原料。何首烏中富含天然的卵磷脂，有很強的健腦、補血、強身的作用。何首烏的藥效18目前十八頁\總數五十五頁\編于十九點現代醫(yī)學臨床研究表明：何首烏能糾正機體內類脂質的紊亂，降低血脂濃度，對控制動脈粥樣硬化和冠心病、高脂血癥的發(fā)生和發(fā)展有其積極意義。其原因是何首烏中所含卵磷脂和羥基蒽醌衍生物中的大黃素、大黃酸等有機物質，緩解動脈粥樣硬化的形成，阻止類脂質在血清內滯留或滲透到動脈內膜，防止膽固醇在肝臟內的沉積。東方藥膳2006年第4期19目前十九頁\總數五十五頁\編于十九點此外，何首烏還能促進細胞的生長和發(fā)育，并能提高T淋巴細胞的功能，有利于機體抵抗功能與防御功能的加強。因此，常服何首烏，對患有動脈粥樣硬化所致的心絞痛、心肌梗塞，以及心、腦供血不足等心血管疾病的患者，有良好的療效。何首烏有類似腎上腺皮質激素的功能，臨床可用于神經衰弱、糖尿病、貧血、病后體虛等癥；還可擴張血管和緩解痙攣，可使腦細胞和頭發(fā)獲得足夠的血液，起到面色紅潤光澤、精力充沛、須發(fā)烏黑的效用。20目前二十頁\總數五十五頁\編于十九點副作用1肝臟損害何首烏在臨床應用中出現肝臟損害的不良反應較多見，必須特別引起重視。目前對何首烏致肝損害的原因尚不明確，據報道可能與特異性體質過敏有關。2皮膚過敏3眼部色素沉著4上消化道出血5藥物熱21目前二十一頁\總數五十五頁\編于十九點此外，何首烏中大黃酸、大黃索等蒽醌類衍生物還可以刺激腸道引起腸道充血炎癥，而致惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉，服用過量而促進神經興奮，增加肌肉時值，使肌肉麻痹導致神經緊張，煩躁不安，心動過快，呼吸困難，痙攣抽搐，循環(huán)衰竭，呼吸麻痹等癥狀。如果服用何首烏60g以上可引起中毒癥狀，嚴重者可因呼吸痙攣而死亡。中華現代醫(yī)學與臨床，2006年11月，第5卷第5期3922目前二十二頁\總數五十五頁\編于十九點中藥材何首烏在上個世紀八十年代之前，屬于小三類冷背品種．銷量平平．價格低迷，不為藥廠、藥企、藥商和藥農所重視。但進入二十一世紀后，異軍突起，銷量銳增．價格攀升，進入了暢銷品種的行列．并成為亮點品種之一，令眾商刮目相看。何首烏緣何從一個不見經傳的小品種．一躍成為眾商關注的熱點品種昵?現狀及發(fā)展趨勢23目前二十三頁\總數五十五頁\編于十九點1.用途廣泛，市場需求逐年增加

由于何首烏特殊的療效及用途的廣泛，不但暢銷國內市場，還遠銷國際市場，兩個市場對何首烏的需求量呈逐年增長之勢，從1998年至2007年十年熱銷不衰，已成為市場上的搶手俏貨。從國內市場需求看，我國各大制藥集團、保健品生產企業(yè)以及食品、化工、美容等廠家，用何首烏為主要原料研發(fā)生產了2000余種產品，其中所生產的新藥、特藥、中成藥和保健品等多達800余種，投入醫(yī)藥市場上頗受消費者青睞，部分品種供不應求。24目前二十四頁\總數五十五頁\編于十九點2.資源匱乏，供需矛盾日趨尖銳由于野生何首烏產量的逐年銳減，供應市場的貨源主要靠“吃”歷年庫存維持，但近年各地庫存已基本消化殆盡，呈空虛之勢，部分藥市已呈零庫存，已無大貨可供，導致供需矛盾日趨尖銳。由于何首烏供應缺口每況愈下，我國內銷外銷受到沖擊，不少企業(yè)因無原料只好停產或減產，外貿出口也縮減了出口量。25目前二十五頁\總數五十五頁\編于十九點從國際市場需求看，何首烏是我國對外出口的傳統中藥材，更是出口創(chuàng)匯的重要商品之一。從1999年起，出口數量呈逐年上升勢頭．特別是全球經濟形勢的轉機和全球經濟一體化．以及我國加入WTO以后，出口范圍擴大．市場份額增加。據有關外貿出口部門的統計資料表明．我國何首烏出口國家已由53個增加至104個．出口量每年遞增5O噸。同時，從1998年至今．我國港澳臺市場也頻頻向內地求貨．數量可觀．而每年從香港轉口至國際市場的何首烏也與日俱增。26目前二十六頁\總數五十五頁\編于十九點3.后市走強，缺口加大價格攀升何首烏產量的逐年大幅下滑，庫存的空虛，以及市場需求的有增無減，更使市場雪上加霜?！镆韵樨煛问诪鮾r格逐年上漲。據對全國17家大型中藥材專業(yè)批發(fā)市場何首烏價格走勢的調查顯示，1998—1999年市價為6—7元(全國平均價，下同)，2000一2001年上漲至8—9元，2002—2003年又漲至9—10元，2004—2005年再漲至10—11元，2006年已攀升至12—13元，一些藥市已升至15元。27目前二十七頁\總數五十五頁\編于十九點業(yè)內資深人士對何首烏后市分析預測稱：市場需求將不斷升溫，用量逐年增大，但野生資源日趨枯竭，瀕臨絕跡，后市難以為繼，短期內不易緩解，后市價格將不斷攀升，2007—2008年市價將突破2O元大關。因此，將何首烏由野生引為家種，擴大種植面積，滿足市場急需已追在眉睫，有條件的地方不妨試一試?！度珖幉纳糖椤?007年3月上旬(第6—7期合刊·總第693期)何首烏的前景28目前二十八頁\總數五十五頁\編于十九點何首烏極高的藥用、食用、保健醫(yī)療價值,引發(fā)人們?yōu)E采濫挖,以采集野生為主供應市場。盲目采挖之風使野生資源廖廖無幾,難覓蹤跡,幾近滅絕,更顯珍貴。近年何首烏市場價格一直穩(wěn)中有升,供不應求,很多地方出現了有價無貨的局面。因此,發(fā)展人工栽培何首烏前景看好。通過人工栽培實驗,大田生產由于管理集中,并采取噴施促控劑、膨大素等現代高科技手段,產量產值大幅度提高,收入極為可觀。何首烏的最大效益優(yōu)勢是:一年栽種連續(xù)多年收獲。何首烏的開發(fā)前景極為廣闊29目前二十九頁\總數五十五頁\編于十九點何首烏主要含蒽醌類化合物，主要成分為：大黃素，大黃素甲醚，大黃-1,6-二甲醚，大黃素-8-甲醚，ω-羥基大黃素，ω-羥基大黃素-8-甲醚，2-乙?；簏S素，大黃素-8-0-β-D-葡萄糖苷，大黃素甲醚-8-0-β-D-葡萄糖苷，2-甲氧基-6-乙?；?7-甲基胡桃醌，苜蓿素，穆坪馬兜鈴酰胺，N-反式阿魏酰基-3-甲基多巴胺，2,3,4,5-四羥基二苯乙烯-2-0-B-D-葡萄糖苷，胡蘿卜苷，沒食子酸，何首烏乙素，何首烏丙素等；此外，還含有卵磷脂約3.7％，粗脂肪3.1％，淀粉45.2％。天然產物分離2005年第3卷第2期主要成分30目前三十頁\總數五十五頁\編于十九點醌類化合物31目前三十一頁\總數五十五頁\編于十九點32目前三十二頁\總數五十五頁\編于十九點33目前三十三頁\總數五十五頁\編于十九點二苯乙烯苷類化合物34目前三十四頁\總數五十五頁\編于十九點35目前三十五頁\總數五十五頁\編于十九點磷脂類化合物36目前三十六頁\總數五十五頁\編于十九點37目前三十七頁\總數五十五頁\編于十九點云南中醫(yī)學院學報第30卷第3期2007年6月6038目前三十八頁\總數五十五頁\編于十九點目的研究不同提取工藝對何首烏浸膏中二苯乙烯苷和總糖的影響,優(yōu)選制備何首烏浸膏的提取工藝。方法以蒸制何首烏為原料,何首烏中二苯乙烯苷和總糖的提取量為指標,采用旋轉響應表面實驗設計對何首烏浸膏制備過程中的水提取工藝進行研究。結果最佳的提取工藝為何首烏飲片與水比例1∶10.5,每次加熱提取1.5h,提取3次,此條件下何首烏中二苯乙烯苷提取量達2.70%,總糖提取量達6.23%。結論該方法適用于何首烏的提取。中草藥第37卷第10期2006年10月·1499·二苯乙烯苷和總糖的提取39目前三十九頁\總數五十五頁\編于十九點提取工藝制首烏-粉碎-粒度分級-超聲提取-離心分離-分析檢測二苯乙烯苷通過單因素和正交試驗，探討工藝條件對超聲提取二苯乙烯苷的影響。結果表明，超聲波提取二苯乙烯苷的較佳工藝條件為：制首烏粉末粒度80目，提取溶劑為體積分數90%的乙醇，料液比為（質量／體積

）1：60，提取時間為7min。農產品加工學刊2006年第10期116二苯乙烯苷的超聲提取40目前四十頁\總數五十五頁\編于十九點目的:中藥何首烏中大黃素的提取法。方法:以何首烏中大黃素為指標,用高效液相色譜法進行分析測定,系統考察不同溶劑、不同提取方式對大黃素提取率的影響,并用正交試驗法進一步優(yōu)選提取條件。結果:用7倍量80%乙醇回流提取2次(2h/次)的提取方法可以獲得較高的大黃素提取率。結論:溶劑種類和提取方式對何首烏中大黃素的提取效率有較大影響。中成藥

2004年4月第26卷第4期大黃素的提取方法研究41目前四十一頁\總數五十五頁\編于十九點根據何首烏中大黃素的理化性質,考察乙醇溶劑量、提取時間、加入堿量3個因素,進行正交優(yōu)化試驗。結果:用7倍量80%乙醇和占溶液體積12.5%的0.5%氫氧化鈉溶液回流提取0.5小時的提取方法可以獲得較高的大黃素提取率。結論:提取時間、加入堿量對何首烏中大黃素的提取效率有較大影響。現代醫(yī)藥衛(wèi)生2007年23卷第7期973大黃素的加堿提取方法42目前四十二頁\總數五十五頁\編于十九點1蒽醌類研究表明何首烏中蒽醌類有效成分主要為大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、大黃酸、蘆薈大黃素。蒽醌類成分含量測定多以高效液相方法測定。采用InertailODS-3柱，以甲醇：0.1磷酸(85：15)為流動相，檢測波長為254nm。得到大黃素、大黃素甲醚含最較高，大黃酚、大黃酸、蘆薈大黃素含量則較低。此外隨著地點采收及炮制方法不同對結果產生影響較大。分析方法43目前四十三頁\總數五十五頁\編于十九點采用美國VarianMircoParkColumnMCh—10(4mm×25cm)；流動相為甲醇：水(90：10)：流速0.6mL／min；柱溫300℃，紫外檢測波長290nm，數據處理定量方法采用外標峰高法，對大黃索的含量進行測定。結果證明，采用此種方法是一種準確可靠的方法。時珍國醫(yī)國藥2006年第17卷第2期27444目前四十四頁\總數五十五頁\編于十九點2二苯乙烯苷2.1薄層掃描法采用薄層掃描發(fā)測定二苯乙烯苷含量，硅膠G預制板，展開劑：苯：甲醇：丙酮(44:8:

4)上行法展開14cm，于紫外365nm觀察，測定波長為305nm，參比波長為365nm，雙波長，鋸齒掃描，狹縫0.4mm×0.4mm，以生何首烏含量為100％，然后計算。此種方法為何首烏質量控制提供了依據。45目前四十五頁\總數五十五頁\編于十九點2.2紫外分光光度法采用紫外分光光度法測定二苯乙烯苷。因為二苯乙烯苷的結構與白藜蘆醇苷(Polydation)相似，且二者具有相似的紫外吸收光譜，因此采用白藜蘆醇苷為標準品。在306nm波長測定二苯乙烯苷，結果：在10min內測定二苯乙烯苷穩(wěn)定性好，靈敏度高(可測定1.0×10g／mL)。此法操作簡便，對生產實踐作質量考察應用較好。時珍國醫(yī)國藥2006年第17卷第2期27446目前四十六頁\總數五十五頁\編于十九點2.3熒光分光光度法采用熒光分光光度法測定二苯乙烯苷。利用其酚羥基經Dansyl衍生化后具有強烈的熒光特征，就其Dansyl衍生物的熒光條件作了探索，擬定了熒光分光光度法條件。激發(fā)波長338nm，發(fā)射波長510am，二苯乙烯苷溶液濃度在1.0×10--------5.0X10g／ml。范圍內衍生化后與熒光強度呈線形關系，熒光強度在2h內穩(wěn)定。因其與白黎蘆醇苷結構相似，具有相似紫外吸收，因此可選用白藜蘆醇苷為對照品。但此法需要除去蒽醌類雜質的干擾。47目前四十七頁\總數五十五頁\編于十九點2.4酶化學法采用酶化學法測定二苯乙烯苷。此法在采用非催化體系濃度為0.011mol／L，pH為10.3的緩沖體系與雙氧水發(fā)光反應靈敏度高，穩(wěn)定性好。在酶選擇上用量為3.0u／ml，此時轉化率最大并根據酶促反應特點溫度控制在34℃，pH值為5.1，反應時間40min，二苯乙烯苷水解為60min，結果發(fā)現乙醇提取中無機離子少，但用乙醇提取乙醇對酶活性有較強的抑制作用，所以應先蒸出乙醇，活性C可以除去酶水解產物對酶促反應和發(fā)光反應的影響(最佳比例4：1)。48目前四十八頁\總數五十五頁\編于十九點2.5高效液相色譜法采用高效液相方法測定何首烏中二苯乙烯苷含量。EconosphereC85m(250mmx6.4mm)為固定相，甲醇：水(30：70)為流動相，紫外檢測波長310nm，因采用二苯乙烯苷為對照品，所以與前幾種方法測定的含量差異較大。此法精密度高，但發(fā)現二苯乙烯苷在水中較穩(wěn)定，在高于80℃時，對其結果產生較大影響，在酸中很不穩(wěn)定。光強對其穩(wěn)定性影響較大。時珍國醫(yī)國藥2006年第17卷第2期27449目前四十九頁\總數五十五頁\編于十九點2.6高效毛細管電泳法采用毛細管電泳法測定何首烏二苯乙烯苷含量方法。電解液為20mmol／L硼砂，檢測波長為214nm二苯乙烯苷為對照品，因二苯乙烯苷有四個酚羥基具有酸性可在堿性中電離帶負電。所以選用毛細管區(qū)帶電泳(CZE)模式。二苯乙烯苷及內標的遷移時間隨電解值不同而變化。結果20mmol／L硼砂(pH9.0)不僅能使二苯乙烯苷及內標的峰完全分離，提取測定分析無干擾峰，且分析時間短，柱效在20000以上。50目前五十頁\總數五十五頁\編于十九點3磷脂成分3.1分光光度法采用鉬藍比色法用721分光光度計測定。結果顯示采收時對磷脂類成分有較大影響。3.2薄層色譜法采用薄層法測定磷脂成分。對磷脂成分提取效率高而且對無機磷成分無干擾的Folch試劑。由于磷脂成分易分解，應避免高溫。根據磷脂成分不溶于丙酮特征。采用二次同相展層法。先用丙酮展開，將中性脂分開而磷脂留在原點，再用磷脂展開劑將磷脂分開，再用薄層顯色劑采用磷脂專屬Vaskov