有機(jī)專題推斷結(jié)構(gòu)

三、推結(jié)構(gòu)題(共1 4分 4B是屬于 )類化合物因而區(qū)別A和B的化學(xué)方法可利用 B會發(fā)生水解生成有還原性的分子(88題5604C2H6O的NMR譜只有一個單峰,44化合物C3H6O的NMR譜有一個單峰,試推出其可能的結(jié)構(gòu)式 4C4H6O21721cm-1顯示一個很強(qiáng)的吸收帶,NMR譜只有一個單峰,試推斷64四甲基乙烯先用冷的稀的堿性KMnO4氧化,后酸化重排得化合物C6H12O,該化合物在1700cm-1附近顯示一個IR吸收帶,并能進(jìn)行鹵仿反應(yīng)。寫出該化合物的結(jié)構(gòu)。8A(C13H17NO),6mol/LHCl溶液一起回流,冷卻后,酸性固體B(C7H6O2)被濾出。濾液堿化后,用水蒸氣蒸餾,C(C6H13N)B與PCl5一起回流并加入過量濃氨水,D(C7H7NO),DNaOBr的堿溶液處理得到苯胺。CCH3I一起加熱,得到四級銨鹽,AgI和OHCCH2CH2CH2CH2CHOA,B,C,D,E的結(jié)構(gòu)式,并寫全反應(yīng)式。6化合物A(C6H5NO3SBr2),經(jīng)重氮化后與H3PO2/H2OB(C6H4SO3Br2)B在存在下,用過熱蒸氣處理得到 A可由對氨基苯磺酸經(jīng)一步反應(yīng)得到。試推A,B,C6

CH 1)Hg(OAc) 6ABC6H8。AB都能使溴的四氯化碳溶液褪色,與冷的稀高錳酸鉀溶液都呈正性反應(yīng)。在鉑的存在下,AB2molH2反應(yīng)生成環(huán)己烷。A在256nm處有最大吸收峰,B200nmA,B的結(jié)構(gòu) 6 6分磁譜吸收峰::1.2ppm(3H,三重峰);3.0ppm(2H,四重峰);7.7ppm(5H,多重峰)。另一化合物BA的同分異構(gòu)體,能發(fā)生碘仿反應(yīng),BIR1705cm-1處有強(qiáng)吸收BNMR為/ppm:2.0(3H,單峰);3.5(2H,單峰);7.1(5H,多重峰)。試寫出A,B的結(jié)構(gòu)式,并各類質(zhì)子的化學(xué)IR吸收峰的歸屬。4某化合物分子式為C10H16,能吸收等物質(zhì)量的氫氣,分子中不含甲基,乙基和其他烷基,氧化時得一個對稱的雙酮,C10H16O2。試推測此化合物的結(jié)構(gòu)式和二酮的結(jié)構(gòu)式。6從茉莉油中得到的一種化合物A,分子式為C11H16O,A經(jīng)臭氧分解得到丙醛和化合物B(C8H10O4),BC(C5H8O3)C在氫氧化鈉的存在下,用溴處理,A的結(jié)構(gòu)式。47.00mg21.58mgCO29.94mgH2O6在某廢棄的中發(fā)現(xiàn)一貼有“烷烴X”的化合物。為確定該化合物結(jié)構(gòu),取樣品6.50mg,燃燒得到20.92mgCO2和7.04mgH2O。試計(jì)算X的分子式。如果是可信的,X是怎樣的結(jié)構(gòu)呢?6C11H16結(jié)構(gòu),指明峰的歸屬。已知其NMR(/):7.15(5H),單峰;2.48(2H),單峰; 6 6化合物AB,C6H8A經(jīng)臭氧氧化還原水解后再與吐倫試劑作用,只得到一B用同樣方法處理后得到兩種二元酸,其中一種能使KMnO4溶液褪色,AB的結(jié)構(gòu)。8化合物AC88.7%,H11.2%,108,Pd-BaSO4-喹啉催化加氫,作用時沒有Diels-AlderA,B,C的可能結(jié)構(gòu)。6ABC7H14,都有手性,CD(C7H16),CDA,B,C,D的結(jié)構(gòu)。8AC88.9%,H11.1%,1.86,Br2/CCl4A的結(jié)構(gòu),B的立體結(jié)構(gòu),C的投影式(最優(yōu)勢構(gòu)象)。6在δ=2.2A,B 8 8KMnO4/H2SO4加熱氧化時只生成一種二元酸,此酸進(jìn)行溴化時只生成一種溴代二元酸,試A的結(jié)構(gòu)式。6苯和CH3CH2CH2Cl在無水AlCl3作用下生成化合物A(C9H12),A經(jīng)光照氯代,再用C2H5OHB(C9H10)BC(C18H20)CBr2/CCl4褪色。A,B,C的結(jié)構(gòu)。6化合物A(C20H24能使Br2/CCl4褪色,A經(jīng)臭氧化還原水解只生成一種醛CH2CH2CH2CHO),ABr2反應(yīng)得到的是內(nèi)消旋化合物(C20H24Br2)。A在硫酸作用下生成一DDDBr2/CCl4溶液褪色DA具有相同的分子式。試寫A,D的結(jié)構(gòu)式。8處理,B(C6H4BrCl)B硝化得兩個一元硝化產(chǎn)物(B只有兩種可能)CD(C6H3BrClNO2)C用稀的氫氧化鈉水溶液煮沸時E(C6H4BrNO3),E能使寫出A～F的結(jié)構(gòu)式。4C8H10OIR譜帶,3300cm-1NMR 6 6化合物A(C6H10)有光學(xué)活性,Ag(NH3)2OH有沉淀生成

BB無光學(xué)活性,A,B4某化合物在IR譜圖中1680～1780cm-1之間收,與Br2和NaOH反應(yīng),再用稀酸處理,CHBr33,3-二甲基丁酸,推出該化合物的結(jié)構(gòu)。6A(C9H12O),IR3600～3200cm-1,760cm-1,700cm-1有特征吸收。NMR譜數(shù)據(jù)如);6A,C9H12,KMnO4反應(yīng),只能生成一種物質(zhì)。推出A的結(jié)構(gòu)式并寫出有關(guān)反應(yīng)式。6化合物A,分子式為C6H5N2O2Br,能發(fā)生重氮化反應(yīng),將A與NaOH作用后酸化得B(C6H6N2O3),A與(NH4)2S作用后用鉻酸氧化得溴代對苯醌。推出AB4硝化后得到兩種化合物,C的為119℃,硝化后得到一種化合物.試問A,B,C的結(jié)構(gòu)是什 6 6A,C4H9ClNaOH/C2H5OHB(C4H8),B6C(C8H16O),C與濃硫酸加熱,D(C8H14)。D經(jīng)高錳酸鉀氧化E(CH3COCH2CH2CH2CH(CH3)CO2H),A的結(jié)構(gòu)式。6D-,HNO2C與苯肼作用得到的脎與B,A和B用NaBH4還原得到有旋光活性的兩個構(gòu)型完全相同的糖二醇,但AB與苯肼反應(yīng)生成的脎不同,根據(jù)以上事實(shí)推出A,B,C的結(jié)構(gòu)。6D-AB,C。A還原得到?jīng)]有光學(xué)活性的糖醇D,B降解得到D-E,E經(jīng)硝酸氧化得到內(nèi)消旋的酒石酸F。寫出A～F的結(jié)構(gòu)式。6D-己醛糖(A)經(jīng)硝酸氧化得不旋光的糖二酸(B);A經(jīng)降解得一種戊醛糖(C),C(D)A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式,A需寫出-吡喃型的環(huán)狀結(jié)構(gòu)式。 6 6一種D-構(gòu)型的己糖A(C6H12O6)有旋光性,能還原斐林試劑,并可進(jìn)行下列反應(yīng),試推A的結(jié)構(gòu)式 A+

C5H12O5CH3OH,HCl(

BH+

D_(+6ANaBH4還原,B,ARuffD6某糖A,通過化學(xué)分析提供下面的資料:(1)A能還原斐林試劑；(2)AD-葡1,2,3,5,6-五-O-甲基-D-葡萄糖醇；(4)AD-葡萄糖的比旋光度和-D-A的結(jié)構(gòu)式。8

CCH

3D3

EHNO F6

8 8D(C8H14O2)。D與丙二酸二乙酯在堿中反應(yīng)得到一個產(chǎn)物,此產(chǎn)物經(jīng)熱酸水解得到蜂王漿E(C10H16O3),E經(jīng)催化氫化得到酮酸F(C10H18O3),F與碘在氫氧化鈉溶8A(C7H12O)B(C8H16O),B用硫酸氫鉀處理脫水,只得到兩個異構(gòu)烯烴C和D(C8H14)的混合物。CA和亞甲三苯基磷(CH2=PPh3)的WittigNaOH3-甲基-1,6-A,B,C,D,EF。8不飽和酮A(C5H8O與碘化甲基鎂反應(yīng)經(jīng)水解得到飽合酮B(C6H12O和不飽和醇D(C6H10),DE(C10H12O4)，E3,5-二甲基鄰苯A,B,C,DE。8,CD,D有順反異構(gòu)體而無對映異構(gòu)體。DBr水褪6有兩個二元酸AB,C5H6O4,A是不飽和酸,CC4H6O2A,C都無幾何異構(gòu)體。B是飽和酸,不易脫羧也無光學(xué)異構(gòu)體,但它的幾何異構(gòu)體D,有光學(xué)異構(gòu)體E。試寫出A,B,C,D,E的結(jié)構(gòu)式。 6 6有一羧酸A,103±1,與苯肼無反應(yīng),H2SO4B,其中和當(dāng)量87±1,BBr2/CCl4KMnO4AI2/NaOHC,其中和52±1A,B,C的結(jié)構(gòu)。8AC13H16O4Br2/CCl4作用,亦不溶于水,但可溶于稀堿溶液中。A水解,BC,B(C4H6O4)無光學(xué)活性,不溶于水,但可溶于堿中,BCO2D(C3H6O2).CC9H12O有光學(xué)活性,CE(C7H6O2),CH2SO4共熱時生成化合物F(C9H10),F沒有光學(xué)活性,可以使Br2/CCl4褪色,當(dāng)F經(jīng)臭氧化還原水解后得和G(C8H8O)。GA～G的結(jié)構(gòu)。6A,B,C三種芳烴,C9H12,A得一元羧酸,B得二元羧酸,C得三元羧酸.但硝化時,A得三種,B得兩種,CA,B,C三化合物結(jié)構(gòu)。8化合物C7H15Br,用堿處理后得到混合物。經(jīng)氣相色譜分析及分離,知其中含有三種A,B,C,D,E的結(jié)構(gòu)。6催化劑下氫化得C(C8H14)，有光學(xué)活性。如果將A和Na在液氨中反應(yīng)得D,分子式也C8H14,A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式。 6 6某生物堿C9H17N經(jīng)兩步徹底甲基化,除去氮,得到環(huán)烯的混合物。后者在催6（C6H10,0.100molBr2褪色。AB,B84。A的NMR譜顯示三個吸收峰,=4.82(五重峰,J=4Hz,相對強(qiáng)度=1)=2.22(多重峰,相對強(qiáng)度=2),=1.65多重峰,相對強(qiáng)度=2)。試推A,B結(jié)構(gòu)式。8化合物A,BCC6H123-A具有幾何異構(gòu)，C為一外消旋體，B既無幾何異構(gòu)體，也無旋光異構(gòu)體。A,B分別與HBrD,D是非手性分子,C與HBr加成得到二對外消旋體E。根據(jù)以上事實(shí)寫出A,B,C,D,E的結(jié)構(gòu)式。6A(C10H12O),200°CB,AFeCl3溶液無作用,B則發(fā)生顏色反應(yīng)。A經(jīng)臭氧氧化反應(yīng)生成,而B經(jīng)同一反應(yīng)卻生成乙醛。試推出A,B的結(jié)8A轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的格氏試劑。使之與異丁醛反應(yīng),B,B很容易與HBrCC同樣轉(zhuǎn)化為格氏試劑并用水分解,給出化合物D。當(dāng)起始化合物A與金屬Na共熱可獲得與DA,B,C,D的結(jié)構(gòu)式。6用KMnO4與(Z)-2-丁烯反應(yīng),得到為32゜C的鄰二醇,與(E)-2-丁烯反應(yīng),得為19゜C的鄰二醇兩個鄰二醇均無光學(xué)活性,若將19゜C的鄰二醇進(jìn)行拆分,可得到比旋光度相等,方向相反的一對對映體試推出為19゜C及32゜C的鄰二醇各是什么構(gòu)型。8化合物A(C10H16)B(C5H8O2)B雙-2,4-二腙并能還原Fehling溶液。B用異丙醇鋁在異丙醇中回流處理得到C。C與醋酐作用得到雙醋酸酯(C9H16O4)。C還能與在微量無機(jī)酸中反應(yīng)得到D(C8H16O2);但與高碘酸鉀溶液不能反應(yīng)。BE(C5H8O4)。E與過量重氮甲6化合物A(C5H7NO2)有旋光活性,R構(gòu)型體。A不溶于稀酸和稀堿中。當(dāng)用稀酸處D(C3H10N2),D可溶于酸但不溶于堿,A,B,C,D的8某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH處理給出黃色沉淀,A與2,4-二肼給出黃色沉淀。AFeCl3溶液顯藍(lán)色。ANaOHCO2B及一分子乙醇。B1720cm-1處有強(qiáng)吸收峰,BNMR('H)數(shù)據(jù)如下/:2.1(單 ,2.5(四重峰 ,1.1(三重峰8A(C8H6O2),NaOH水溶液處理,B(C8H8O3)。B氧化只能得到苯甲酸,提出A,B的結(jié)構(gòu)式,并寫出其反應(yīng)式。6有一酸性化合物A(C9H14O5),202,與NaOH共熱后酸化得B(C8H12O5),中和當(dāng)94。BI2/NaOHC(C7H7O6Na3)。C用稀酸處理后分離加熱干燥D(C6H10O4)。將(D)ThO2,400CC5H8O（EA～E的結(jié)構(gòu)。 6 6化合物A(C17H30O),其IR光譜在1700cm-1有強(qiáng)吸收。A用Br2-CCl4溶液處理得B(C17H30Br2O)。A用高錳酸鉀氧化得C(C17H30O5),用濃硝酸氧化主要產(chǎn)生壬二酸和酸。A經(jīng)鉑催化氫化后,A,B,C的結(jié)構(gòu),并用反應(yīng)式表示上6C3H2O2,IR(液膜)NMR(CDCl3中)數(shù)據(jù)如下,請推出此物的結(jié)構(gòu)并IR3310cm- :3.15(1H)單 10.3(1H)8 (D) =2.0五重峰 2.8三重峰6化合物A(C10H11Br)能使KMnO4溶液褪色,與Br2/CCl4作用生成C10H11Br3。A與要產(chǎn)物為兩個一硝基化合物。試推出A,B,C的結(jié)構(gòu)。8

+ 8 8A,C7H12,KMnO4B。BC(C13H18N2O2)。BBr2-NaOH反應(yīng)生成D。DNMR譜數(shù)據(jù)如下:1.3(4H,三重峰2.4(4H,三重峰132H,單峰A,B,C,D8-丁內(nèi)酯經(jīng)CH3ONa/CH3OH處理得到

C9H14O4;（C712OCl）;（C6C（C3H6O2）,也無手性。AD（C4H8O）,也A～D結(jié)構(gòu)式。8已知它是環(huán)己酮的衍生物,其核磁氫譜測定結(jié)果如下。請推測該化合物的一個可能的結(jié)構(gòu),并標(biāo)明NMR各吸收峰的歸屬。a,二重峰δ＝0.95,3Hb,單峰δ＝1.26,3Hc,三重峰中心在δ＝1.30,3Hd,三重峰中心在δ＝1.32,3He,單峰δ＝2.5,2Hf,寬峰δ＝g,復(fù)雜峰δ＝2～4,3Hh,四重峰δ＝4.25,2H 四重峰δ＝ 8 8化合物A(C16H13O2N),不溶于冷的稀堿溶液,但與稀堿溶液共熱可得澄清液體。將此清液卻,C(C8H6O4),C8H4O3C后的母液,經(jīng)濃D(C8H12NCl)。DNaNO2處理放出氮?dú)?并得不溶于水的化合物。此物經(jīng)劇烈氧化可得苯甲酸。試推出A～D的結(jié)構(gòu)式。6化合物A(C5H10)B(C4H8OBIR1720cm-1處有吸收峰,NMR顯示三個信號峰,/:0.9;2.2;2.4AB的結(jié)構(gòu)。6

6C15H15NO的化合物(A),HClNaOH溶液。(A)NaOH溶液一起回流時慢慢溶解,同時有油狀化合物浮在液面上。用水蒸氣蒸餾法將油狀物分出得(B)(C7H9N),(B)能溶于稀HCl,與對甲苯磺酰氯反應(yīng),生成不溶于堿的沉淀。把除去(B)以后的堿性溶液酸化,有化合物(C)(C8H8O2)分出,(C)能溶于NaHCO3溶液,為182C。試寫出A,B,C的結(jié)構(gòu)式。6化合物A(C4H7N)不與鹽,與堿溶液共熱時可得化合物B(C4H7O2Na)。B電解得2,3-二甲基丁烷,A的NMR有兩個信號,=1.3(二重峰),2.7(七重峰)試確定化合物 6 6兒茶素[2-(3,4-二羥苯基)-3,5,7-三羥基,氫化苯并吡喃]含兩個手性碳原子,為對映體的構(gòu)型異構(gòu)體,分別稱它們?yōu)椤纼翰杷?2S,3R)和(2R,3S)和±表兒茶素(2S,3S)8理,C8H6O43,4-二羥基苯甲酸。請寫出胡椒堿和胡椒酸的結(jié)構(gòu)式。8五個D型己糖,(1)2R,3S,4R,除(3)外,Br2/H2O氧化能生成相同的