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文檔簡介
關(guān)于環(huán)烷油行業(yè)的市場分析報告第一章行業(yè)的概述環(huán)烷油的基本狀況1、概況環(huán)烷油是從環(huán)烷基原油中提煉出來的,在石油產(chǎn)品中與石蠟基油相比資源較少,儲量只占世界已探明石油儲量的2.2%,屬稀缺資源。世界上的環(huán)烷基原油資源主要集中分布在四個地方,即美國的德克薩斯州、加利福尼亞州、南美洲的委內(nèi)瑞拉和中國的新疆油田、遼河油田、大港油田以及渤海灣等地區(qū)。美國德州和加州的稀環(huán)烷基原油漸漸削減,重質(zhì)環(huán)烷基原油起先開采;目前大量開采的是委內(nèi)瑞拉重質(zhì)環(huán)烷基原油,開采的成本越來越高。環(huán)烷油屬于操作油(加工油、填充油)之類,是以環(huán)烷烴為主要成分的石油餾分。相對密度0.89~0.95,閃點>160℃,酸值<0.1mgKOH/g,苯胺點66~82℃,凝固點≤18℃。折射率1.4860~1.4963。酸值<0.15mgKOH/g。流淌點-40~-12℃。飽和烴含量87.55%~93.86%,芳烴含量6.14%~11.96%,瀝青質(zhì)含量0~0.49%。用作橡膠型密封膠和壓敏膠的軟化劑。貯存于陰涼、通風的庫房內(nèi),遠離火種、熱源。2、特點原油種類繁多,成分困難,分類方法也多種多樣。但按關(guān)鍵餾分的特性,即特性因數(shù)K值,以及碳型分析,可大致將原油分為石蠟基、中間基和環(huán)烷基三大類,如環(huán)烷基原油又稱瀝青基原油,是以含環(huán)烷烴較多的一種原油,假如環(huán)烷碳含量CN%≥50%,則是高純度環(huán)烷基原油。環(huán)烷基原油所產(chǎn)的汽油辛烷值較高,柴油的十六烷值較低,潤滑油餾分含蠟量少或幾乎不含蠟、凝固點低,粘度指數(shù)較低,渣油中含瀝青較多。環(huán)烷基原油雖然粘溫性差,但低凝固點,可用來制備傾點要求很低而對粘溫性要求不高的油品,如電器用油、冷凍機油等。雖然環(huán)烷基原油獲得高附加值的輕質(zhì)燃料油的收率低,生產(chǎn)低附加值瀝青和重質(zhì)燃料油的收率高,但其潤滑油餾份具有良好的低溫性能,是提高其產(chǎn)品在市場中的競爭力和提高加工收益的一個有效途徑。工藝原理及流程1、工藝原理加氫處理是大多數(shù)環(huán)烷基油煉廠采納的方法,其原理是利用化學(xué)手段脫除原料油中的硫、氮、氧等雜質(zhì),并將芳烴和多環(huán)芳烴轉(zhuǎn)化為飽和烴,可提高基礎(chǔ)油氧化穩(wěn)定性,降低色度,提高安定性,增加粘度指數(shù),降低致癌物含量。產(chǎn)物經(jīng)分別出輕質(zhì)組分后,剩余的為基礎(chǔ)油產(chǎn)品。傳統(tǒng)的溶劑精制、白土精制等工藝由于很難大幅度降低酸值,一般不適用于環(huán)烷基原料。催化脫蠟也叫臨氫降凝,與溶劑脫蠟不同,它是化學(xué)反應(yīng)技術(shù),它把含蠟原料油通過催化劑及氫氣使蠟擇形加氫裂化或臨氫異構(gòu)化,將油中的蠟脫除,從而達到降低潤滑油凝點(傾點)和分別的目的[4]。由于環(huán)烷基油基本不含蠟或含蠟量很少,不適用酮苯脫蠟工藝,因此如何降低原料傾點,生產(chǎn)低凝點產(chǎn)品如變壓器油、冷凍機油等始終是一個難題。尿素脫蠟、分子篩脫蠟等工藝都不夠志向。催化脫蠟采納對直鏈烴選擇性很強的分子篩催化劑,可以較大幅度降低油品傾點的同時保持較高收率。石科院和撫研院為環(huán)烷基油降凝研制的RDW系列和FDW系列專用催化劑具有活性高、反應(yīng)溫度低的特點,因此運用周期長,對油品的安定性影響很小。2、工藝流程(1)高壓全氫型工藝由于國內(nèi)光亮油質(zhì)量始終不夠志向,近年來進口量較大,顏色淺、低芳烴含量的高檔環(huán)烷型橡膠填充油當前和今后都有較大的市場需求。石科院(RIPP)開發(fā)了一種能加工各種環(huán)烷基原油潤滑油餾分,并能生產(chǎn)各種低芳烴環(huán)烷基潤滑油的全氫型高壓加氫工藝,該裝置一共有三段反應(yīng),第一段裝載具有高脫硫、脫氮以及芳烴飽和開環(huán)活性的RL-1催化劑,所以它能加工各種含芳烴高的環(huán)烷基原油潤滑油餾分并能提高其粘度指數(shù);其次段裝載RDW-1催化降凝催化劑,因此能加工某些含蠟的環(huán)烷基油:第三段裝載有高活性的芳烴飽和催化劑RJW-2,進一步飽和各種不飽和烴,提高油品的顏色、氧化安定性[6]。此工藝應(yīng)用于克拉瑪依石化公司30萬噸/年潤滑油基礎(chǔ)油高壓加氫裝置,于2000年11月建成投產(chǎn),考慮到原料重金屬含量較高,在加氫處理反應(yīng)器前還設(shè)有特地的愛護反應(yīng)器,采納RG系列愛護劑,工藝流程見圖1。該裝置在氫分壓15MPa下操作,以環(huán)烷基減二、減三線餾分油與輕脫瀝青油為原料,單餾分進料,切換操作該裝置自投產(chǎn)以來,開工率高,產(chǎn)品收率高、產(chǎn)品質(zhì)量好,取得了較好的經(jīng)濟效益。減壓塔底重潤滑油是該裝置的主要產(chǎn)品,表2列出了部分重潤滑油產(chǎn)品的質(zhì)量指標。常減壓常減壓蒸餾高壓加氫處理加氫后處理催化脫蠟汽提塔愛護反應(yīng)器減二線油冷凍機油加氫后處理催化脫蠟汽提塔愛護反應(yīng)器減三線油橡膠填充油輕脫瀝青油光亮油圖1克石化全氫型高壓加氫流程[7從性質(zhì)可以看出,在生產(chǎn)期間,各線主產(chǎn)品顏色水白,低溫流淌性好,各項指標都達到要求。(2)一段串聯(lián)高壓全氫型工藝自克拉瑪依石化的全氫型生產(chǎn)基礎(chǔ)油成功后,一些小型煉油部門與科研單位也相繼開發(fā)了生產(chǎn)潤滑油的幾種組合工藝或類似的全氫型工藝,但是這些工藝流程有的加氫處理產(chǎn)物必需進行汽液分別后,液體產(chǎn)物才能進入加氫降凝過程;有的原料在進行加氫處理前必需進行溶劑精制,以達到原料粘度指數(shù)大于某指標的要求。其加氫處理產(chǎn)物也必需進行氣液分別,將加氫處理物料中的硫化氫和氨脫除,液體產(chǎn)物才能進入加氫降凝過程;還有的雖能夠大幅度地提高原料的粘度指數(shù),但不適用于環(huán)烷基餾分油原料生產(chǎn)對粘度指數(shù)要求不高的環(huán)烷基潤滑油基礎(chǔ)油的過程。異構(gòu)脫蠟是提高潤滑油基礎(chǔ)油粘度指數(shù)的一種常用方法,但該方法一般應(yīng)以石蠟基原油餾分油為原料,對環(huán)烷基原油餾分油沒有明顯效果。并且,該方法一般須要運用貴金屬催化劑,一方面造成催化劑成本提高,另一方面還因為硫、氮等雜質(zhì)是貴金屬催化劑的毒物,而必需運用兩段工藝,即原料經(jīng)過加氫處理后進行分別,將不含硫和氨的液體物料進行異構(gòu)脫蠟處理,兩段工藝流程困難、設(shè)備多、運轉(zhuǎn)成本高。加氫法生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的相宜工藝過程需依據(jù)原料的特點及潤滑油基礎(chǔ)油產(chǎn)品的要求來確定?,F(xiàn)有技術(shù)無法兼顧石蠟基、中間基及環(huán)烷基餾分油或輕脫油加氫生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的要求,并且必需采納兩段工藝,即加氫處理產(chǎn)物必需進行汽液分別,脫除硫化氫及氨后,才能進行加氫降凝及加氫精制,因此生產(chǎn)過程較困難,成本較高。撫順石油化工探討院(FRIPP)針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,開發(fā)了一種原料適應(yīng)性強、工藝流程簡潔、敏捷的潤滑油基礎(chǔ)油生產(chǎn)工藝[9]。原料油一般為相宜原油的減壓餾分油、輕脫瀝青油等,相宜的原油類型可以是環(huán)烷基原油、中間基原油和環(huán)烷中間基原油,也可以適用于石蠟基原油的減壓餾分油和輕脫瀝青油。該技術(shù)方法采納串聯(lián)工藝流程,各反應(yīng)之間不需進行分別處理,流程大大簡化,通過選擇相宜性能的催化劑,使?jié)櫥图託涮幚磉^程簡化,并且可以保證產(chǎn)品質(zhì)量。依據(jù)原料的不同特點,采納不同的加氫處理催化劑組合方式,可以生產(chǎn)不同種類的潤滑油基礎(chǔ)油,工藝過程敏捷。由于加氫處理產(chǎn)物無需分別,干脆先后進入加氫降凝及加氫補充精制反應(yīng)器,生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油,大幅度地簡化了工藝流程,節(jié)約了投資、節(jié)約了能耗。該裝置由中國石油工程設(shè)計有限責任公司撫順分公司(現(xiàn)更名為中國寰球工程公司遼寧分公司)負責工程設(shè)計和實行項目總承包,于2009年底在盤錦北瀝建成20萬噸/年的環(huán)烷基餾分油高壓加氫裝置,并實現(xiàn)一次開汽成功,連續(xù)平穩(wěn)運行。新建20萬噸/年環(huán)烷基餾分油加氫裝置后,使常三、減二、減三、減四這部格外售中間產(chǎn)品,作為原料,生產(chǎn)出高附加值的潤滑油基礎(chǔ)油,如變壓器油、橡膠填充油、冷凍機油(或工業(yè)白油)等。且加氫汽柴油可用于直餾油品的調(diào)和,開發(fā)多種后續(xù)產(chǎn)品,實現(xiàn)全面提高企業(yè)經(jīng)濟效益的目標,使企業(yè)得到發(fā)展。用途基于自身特性,環(huán)烷基油在調(diào)制一些潤滑油產(chǎn)品,如變壓器油、橡膠填充油及冷凍機油等,有著其它種類基礎(chǔ)油無法比擬的優(yōu)勢。很多用戶,如國內(nèi)外大型變壓器制造商,都指定用環(huán)烷基油產(chǎn)品。(1)變壓器油變壓器油按凝固點分為10號、25號和45號3種牌號,環(huán)烷基油凝固點低,按上述工藝制備的基礎(chǔ)油料,凝固點通常在-30℃以下,可干脆生產(chǎn)25號產(chǎn)品,稍加處理就可以生產(chǎn)45號產(chǎn)品。而其它種類基礎(chǔ)油須要脫蠟、甚至深度脫蠟才能滿意要求,由此可見,用環(huán)烷基油生產(chǎn)低凝變壓器油或其它低凝油品有著得天獨厚的優(yōu)勢。變壓器油的主要作用是絕緣和冷卻散熱,粘度對散熱效果影響甚大,粘度越小流淌性就越好,散熱效果也越好。我國規(guī)定10號和25號變壓器油的40℃運動粘度不大于13mm2/s,45號變壓器油的40℃運動粘度不大于11mm2/s。由于環(huán)烷基油粘度指數(shù)低,在變壓器溫度上升時,粘度快速下降而加快循環(huán)速度,從而提高散熱效果。
氧化安定性同樣是變壓器油的重要性能,為了提高油品的氧化安定性,通常加入氧化抑制劑,但氧化抑制劑的加入,也會影響到變壓器油的耐電壓和介損性能,因此抑制劑的加入量受到了嚴格限制。國外則有依據(jù)抑制劑加量對變壓器油進行劃分的,如IEC標準,將變壓器油分為加抑制劑和未加抑制劑兩大類。削減抑制劑加量或不加抑制劑,是變壓器油的發(fā)展趨勢,尤其是超高壓變壓器油,傾向于不含抑制劑。對于Ⅰ類和Ⅱ類變壓器油,基礎(chǔ)油就要求具有良好的氧化安定性,只有環(huán)烷基油經(jīng)過適當處理或加入適量的芳烴類基礎(chǔ)油,就可達到氧化安定性的要求,同時還可以滿意超高壓變壓器油析氣性的要求。近年來中國石油潤滑油公司依托克拉瑪依油田得天獨厚的環(huán)烷基稠油資源和先進的加工工藝,已先后研制開發(fā)了KI50X、KI50GX超高壓交、直流通用變壓器油、KI40AX長壽命變壓器油(第三代超高壓變壓器油)、KI50AX特高壓變壓器油和KI45GX互感器專用油等系列新產(chǎn)品,產(chǎn)品質(zhì)量已躋身于國際高端油品德列。(2)橡膠填充油橡膠是富有彈性且具有韌性和相當強度的高聚物,系長分子鏈結(jié)構(gòu),要使橡膠具有良好的加工性能,須使分子間各鏈段彼此能簡潔滑動,為實現(xiàn)這個目的,一般采納添加橡膠油的方法。橡膠油是合成橡膠和橡膠制品德業(yè)的重要原材料或橡膠加工中的重要助劑,分為石蠟基、環(huán)烷基和芳香基三大類。志向的橡膠油應(yīng)具備以下條件:相容性好,揮發(fā)性低,易加工性、抗損傷性和潤滑性良好,對硫化膠的物理性能無不良影響,乳化性能好,污染少,無毒性,安定性好,來源足夠和價格適中等。相比較而言,石蠟基橡膠油抗氧化、光安定性好,但石蠟基橡膠油的乳化性、相容性和低溫性較差;芳香基橡膠油相容性最好,所得橡膠產(chǎn)品強度高,可加入量大,價格低廉,但它的顏色深、污染大、毒性大,隨著環(huán)保要求的提高將逐步被淘汰;而環(huán)烷基橡膠油則兼具石蠟基、芳香基特性,乳化性、相容性好又無污染、無毒害,適應(yīng)的橡膠品種較多,應(yīng)用范圍廣泛,因此是志向的橡膠油品種。特殊是通過加氫反應(yīng),能生產(chǎn)出無色的KN系列橡膠填充用油,為橡膠工業(yè)生產(chǎn)白膠及淺色膠供應(yīng)了優(yōu)質(zhì)原料,從根本上解決了以往只能生產(chǎn)“黃膠”而不能生產(chǎn)“白膠”的問題。為此,從世界橡膠填充油的發(fā)展趨勢來看,最終結(jié)果是環(huán)烷基橡膠填充油的需求量將越來越大,經(jīng)過高壓加氫的低芳烴環(huán)烷基橡膠油會受到歡迎,最終成為市場的主流產(chǎn)品。(3)凍機油冷凍機油是制冷壓縮機專用潤滑油,是制冷系統(tǒng)中確定和影響制冷功能和效果的至關(guān)重要的組成部分。高質(zhì)量的冷凍機油不僅必需具備與制冷劑共存時優(yōu)良的熱化學(xué)安定性和相溶性,還必需兼有優(yōu)良的低溫流淌性、潤滑性及抗泡性,而且易于生產(chǎn),原料來源牢靠,對環(huán)境無污染。制冷壓縮機所用制冷劑以R12、R134a和R600a三種為主,隨著環(huán)保進程的推動,R600a制冷劑將成為主流,經(jīng)試驗表明,環(huán)烷基基礎(chǔ)油與該制冷劑具有良好的相溶性及熱化學(xué)安定性。以克拉瑪依環(huán)烷基原油減壓二線餾分油為原料,經(jīng)過高壓加氫反應(yīng),可制備出滿意德國DIN51503VG46標準的冷凍機油。(4)潤滑脂類環(huán)烷基基礎(chǔ)油與金屬皂類的親合力較大,所生產(chǎn)的潤滑脂不易析出油分;而且環(huán)烷基油凝固點低,是生產(chǎn)低溫潤滑脂不行缺少的原(5)其它潤滑油苯胺點低、溶解度高、低芳烴含量也是環(huán)烷基油的特點,這些特點使得環(huán)烷基油在很多潤滑油產(chǎn)品的應(yīng)用中,有著其它基礎(chǔ)油無法比擬的優(yōu)勢。如高溶解度使得制備乳化型金屬加工液更加簡潔,所配制的乳化液穩(wěn)定性優(yōu)良,不易分層。既具有芳烴的部分性能,又無芳烴的毒性,因此環(huán)烷基油又是一種環(huán)保、平安的產(chǎn)品,在橡膠行業(yè)和油墨制造中,可替代芳烴油而解決環(huán)保問題。此外,環(huán)烷基油還可用于生產(chǎn)壓縮機油、船用氣缸油、低凝液壓油及車輛減震器油等產(chǎn)品。
高壓加氫可有效地提高基礎(chǔ)油粘度指數(shù),由此可彌補環(huán)烷基油粘度指數(shù)偏低的缺點,如新疆克拉瑪依石化公司的加氫環(huán)烷基基礎(chǔ)油粘度指數(shù)能達到80以上,滿意大部分潤滑油產(chǎn)品的要求,加氫光亮油KH150BS,通過在工業(yè)閉式齒輪油中的應(yīng)用證明,效果很好。環(huán)烷基原油屬于重質(zhì)原油,是生產(chǎn)高粘度基礎(chǔ)油的重要資源,為制備高粘度潤滑油供應(yīng)了豐富原料。如150BS及輕脫油,解決了VG680及VG1000高粘度的閉式工業(yè)齒輪油、蝸輪蝸桿油,以及汽缸油和開式齒輪油等產(chǎn)品所需高粘度基礎(chǔ)油的來源問題。運用環(huán)烷基油應(yīng)留意的問題環(huán)烷基油的很多特點,是其它基礎(chǔ)油所不具備的,因此運用環(huán)烷基油生產(chǎn)的潤滑油產(chǎn)品,應(yīng)盡量避開與運用其它基礎(chǔ)油生產(chǎn)的油品混合,以免產(chǎn)品優(yōu)勢性能受到影響。如石蠟基原油的混入對環(huán)烷基原油低溫性能的影響特別敏感。經(jīng)試驗得知,少量的石蠟基油混入會嚴峻影響環(huán)烷基原油中輕質(zhì)和中質(zhì)潤滑油產(chǎn)品的低溫性能。在石蠟基油混入量達到6%時,輕質(zhì)環(huán)烷基潤滑油的凝點會從-60℃快速上升到-28℃,使產(chǎn)品的低溫性能優(yōu)勢消逝。綜上所述,環(huán)烷基原油具有粘度高、瀝青多、含蠟少、餾分油幾乎不含蠟的特點,是其它原油所不具備的;餾分油凝固點低,低溫流淌性好,無需脫蠟就能夠滿意很多低溫油品的要求,更是其它原油無法比擬的;具有芳烴油的特點,但無芳烴油的毒性,可替代芳烴油運用而成為環(huán)保型石油產(chǎn)品,又是其一大特性;富含環(huán)烷烴,是生產(chǎn)環(huán)烷基潤滑油的唯一原料來源,更顯其珍貴性。通過高壓加氫,可有效提高其餾分油的粘度指數(shù),滿意大部分潤滑油產(chǎn)品的要求,而且能夠生產(chǎn)出無色油料,為橡膠行業(yè)供應(yīng)了有力支持??傊h(huán)烷基原油是特別珍貴、運用價值極高的石油資源。環(huán)烷基原油因粘度大,不便于長途管道輸送或運輸,所以加工環(huán)烷基油的煉油廠通常建在靠近開采原油的油田旁邊。新疆克拉瑪依是中國環(huán)烷基原油的富集區(qū),儲量豐富,產(chǎn)量穩(wěn)定,因此克拉瑪依是當前國內(nèi)最大的環(huán)烷基油生產(chǎn)基地,其稠油加工手段處于世界先進水平,并建起了一座30萬噸/年高壓加氫裝置。我國的環(huán)烷基原油資源較為豐富,除了新疆,在近海地區(qū)所探明的石油儲量也多為環(huán)烷基油,為我國經(jīng)濟發(fā)展、以及石油產(chǎn)品參加國際競爭創(chuàng)建了特別有利的條件。合理開采環(huán)烷基原油,不斷改進煉油工藝,開發(fā)更多高附加值產(chǎn)品,同時從事廢油回收以節(jié)約這一珍貴資源,已成為我國石油工業(yè)今后面臨的重要任務(wù)。環(huán)烷油行業(yè)發(fā)呈現(xiàn)狀分析國際市場發(fā)展概況目前世界上的環(huán)烷基油主要限制在三大石油公司手中,一個是美國的埃克森公司,一個是荷蘭的殼牌公司,另一個是美國的太陽石油公司。這三家公司差不多壟斷了世界上60%以上的環(huán)烷基油市場,他們限制著銷售和技術(shù),其他小的公司或工廠由于工藝落后、設(shè)備陳舊、原油供應(yīng)不足和產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理等技術(shù)與市場方面的緣由,無力與之競爭,不得不逐步減產(chǎn)、停工直到關(guān)閉。上述三家大公司幾乎壟斷了美國德州、加州和路易斯安娜州的全部環(huán)烷基原油。這三家公司一起先就發(fā)揮環(huán)烷基原油的資源優(yōu)勢,生產(chǎn)變壓器油、橡膠填充油、冷凍機油、金屬加工油等特種油品,從而使其產(chǎn)品沒有受到環(huán)烷基油被石蠟基油替代的沖擊。??松蜌づ乒臼鞘澜缟献畲蟮沫h(huán)烷基潤滑油生產(chǎn)商,其環(huán)烷基油生產(chǎn)實力均為50萬噸/年以上。殼牌石油公司環(huán)烷基基礎(chǔ)油分為MVI和LVI兩類。粘度指數(shù)30~80稱MVI,即中等粘度指數(shù),小于30的為LVI,即低粘度指數(shù)。太陽油公司生產(chǎn)兩個系列環(huán)烷基基礎(chǔ)油:“Golden”油和“N”油。??松竞喗槊绹谝粋€托拉斯組織,世界大工業(yè)公司之一。曾經(jīng)是美國最大的石油公司,也是世界最大的跨國公司之原名新澤西標準油公司,亦譯新澤西美孚石油公司(見標準油公司),1882年成立于美國新澤西州。1948~1964年曾稱埃索標準油公司,1959年與亨布爾石油煉制公司合營,1972年改為??松荆偛吭O(shè)在紐約。(2)組織機構(gòu)公司下設(shè):美國??松?、埃克森國際公司、??松髽I(yè)公司、??松瘜W(xué)公司、埃克森礦物公司、??松a(chǎn)探討公司、??松接懞凸こ坦镜?。??松嘘P(guān)海外業(yè)務(wù)的機構(gòu)常以埃索命名,如埃索中東公司、埃索東方公司、埃索歐洲公司等,在加拿大則有帝國石油公司。1984年??松驹诿绹捌渌?0多個國家有500多個子公司。如在聯(lián)邦德國、英國、法國、加拿大等國都設(shè)有埃索化學(xué)公司。(3)公司業(yè)績1979年以來,??松镜匿N售額超過美國通用汽車公司而居世界大工業(yè)公司的首位。1985年總銷售額約913億美元,其中石油化工產(chǎn)品約66.7億美元,總資產(chǎn)約632億美元。公司主要業(yè)務(wù)范圍,包括石油和自然氣的勘探開發(fā)、石油煉制、石油化工以及油品和化學(xué)品的貯運、銷售。1984年在35個國家勘探開發(fā)石油和自然氣,生產(chǎn)原油約120Mt、自然氣約60Gm。在22個國家中共有43座煉油廠,原油加工實力為230Mt,約占資本主義國家煉油實力的7%;擁有輸油管線46Mm,油輪載重噸位為13.5Mt。該公司在23個國家有50多座化工廠生產(chǎn)基礎(chǔ)化學(xué)品、化工中間產(chǎn)品、溶劑、合成橡膠、塑料、添加劑、特殊化學(xué)品等,其中尤以乙烯、溶劑等的生產(chǎn)居世界領(lǐng)先地位。該公司還開采和經(jīng)營煤炭、鈾礦、鋅礦、銅礦等。??松接懞凸こ坦驹谛聺晌鳌⒌每怂_斯、倫敦等地設(shè)有探討機構(gòu),開展石油煉制、石油化工等方面的基礎(chǔ)和應(yīng)用探討,開發(fā)多種新工藝。此外,還進行煤和油頁巖加工制合成液體燃料的試驗。二、中國市場發(fā)展概況我國環(huán)烷基原油主要集中在克拉瑪依九區(qū)稠油、大港羊三木以及遼河稠油和綏中36-1原油,而大港羊三木環(huán)烷基原油目前產(chǎn)量已經(jīng)很低,克拉瑪依稠油由于具有傾點低、芳烴含量低的特點,其潤滑油加工路途以高檔環(huán)烷基油為主,而遼河和中海環(huán)烷基稠油由于傾點和芳烴含量相對較高,其環(huán)烷基潤滑油的加工路途以中、低檔環(huán)烷基潤滑油為主。表1列出了綏中36-1原油的主要性質(zhì)。1SZ36-1原料油性質(zhì)常三線減二線減三線減四線密度(20℃)/kg.m-3932.9949.7960.4963.3餾程/℃IBP/10%238/328339/372365/423393/44430%/50%371/389386/398436/442457/46570%/90%405/429410/427449/459474/49495%/EBP438/458434/445465/476507/526粘度(40℃)/mm2.s-140.8986.27768.11528.0粘度(100℃)/mm2.s-15.0316.94819.4128.65硫含量/μg.g-12600310024002500氮含量/μg.g-11356196617402390傾點/℃-9-6-3+3酸值/mgKOH.g-13.644.803.563.56膠質(zhì)04.54.84.9瀝青質(zhì)/%0.070.060.070.09重金屬/ppmFe/V/Ni2.67/0.03<0.011.55/0.03/0.015.10/0.02/0.0113.20/0.04/0.11Ca/Na0.43/<0.010.19/<0.01<0.01/<0.010.21/<0.01由表1可以看出,綏中36-1環(huán)烷基油密度大,酸值普遍都很高而傾點則相對較低,金屬量除減四線油中的Fe以外都不高。從該地區(qū)環(huán)烷基油的特點看,其潤滑油餾分是生產(chǎn)變壓器油,冷凍機油和橡膠填充油的上等原料,同時也相宜于生產(chǎn)白油、化妝品用油以及特殊工藝用油。其潤滑油餾分經(jīng)高壓加氫過程后具有低傾點、高密度,硫、氮及芳烴含量低,粘度指數(shù)高、熱氧化安定性好,揮發(fā)低、換油期長等特點,因而被廣泛的應(yīng)用于各種行業(yè),如電器行業(yè)、金屬加工業(yè)、紡織業(yè)工業(yè)、油墨工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)及食品工業(yè)等。目前銷售較好的高端產(chǎn)品有超高壓變壓器油、橡膠填充油及食品級白油等。在我國環(huán)烷基潤滑油產(chǎn)品中,變壓器油已成為潤滑油中需求增加最快的產(chǎn)品之一。從市場狀況看,國內(nèi)光亮油質(zhì)量始終不夠志向,近年來進口量較大;淺顏色、低芳烴含量的高檔環(huán)烷型橡膠填充油當前和今后都有較大的市場需求。第三章環(huán)烷油行業(yè)經(jīng)濟運行環(huán)境分析一、政策環(huán)境分析"十二五"時期,我國仍將處于重要戰(zhàn)略機遇期。機遇前所未有,挑戰(zhàn)也前所未有,機遇大于挑戰(zhàn)。因此,行業(yè)"十二五"規(guī)劃將是中國在環(huán)烷基基礎(chǔ)油行業(yè)應(yīng)對國內(nèi)外發(fā)展環(huán)境重大變更的五年規(guī)劃,是深化實踐科學(xué)發(fā)展觀、全面落實十七大提出的新的發(fā)展要求的五年規(guī)劃,也是實現(xiàn)環(huán)烷基基礎(chǔ)油行業(yè)快速發(fā)展的五年規(guī)劃。科學(xué)制定并實施好"十二五"規(guī)劃有利于企業(yè)在環(huán)烷基基礎(chǔ)油行業(yè)發(fā)揮自己的產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢和產(chǎn)品優(yōu)勢,確定自己的市場競爭實力,科學(xué)而合理的制定企業(yè)的發(fā)展策略和努力目標。二、經(jīng)濟運行分析尼納斯公司生產(chǎn)的環(huán)烷基油,通過嚴格的加氫工藝,將油品中的多環(huán)芳烴轉(zhuǎn)化為環(huán)烷烴分子,從而,滿意了健康和環(huán)保的要求。不僅如此,試驗結(jié)果還表明,尼納斯環(huán)烷基油取代芳烴油以及石蠟基油品用作橡膠增塑劑,在技術(shù)上是完全可行的。環(huán)烷基油在丁苯橡膠(SBR)自然橡膠以及類似彈性體中的應(yīng)用,
芳烴油之所以在極性橡膠配方中運用,關(guān)鍵在于芳香烴本身具有很高的極性,依據(jù)“相像相容”的原則,對同樣具有較強極性的自然橡膠和丁苯橡膠也具有較好的相容性。環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)雖然在極性方面比芳香烴略有不足,但是,比石蠟基油品卻又高出很多,可以作為丁苯橡膠,自然橡膠,異戊二烯橡膠以及順丁橡膠的增塑劑。
尼納斯公司和獨立試驗室合作,比較了兩種丁苯橡膠配方,一種含有芳烴油,另一種以尼納斯環(huán)烷基油N
ex
820作為增塑劑。比照配方僅僅作了增塑劑的互換,而沒有針對環(huán)烷基油進行任何優(yōu)化。
三、社會環(huán)境分析備受矚目的2012北京國際汽車展覽會4月23日在中國國際展覽中心實行,中國發(fā)動機自主創(chuàng)新技術(shù)的進步及潤滑油等汽車后市場的發(fā)展成為大眾聚焦的話題,同時,在這兩個領(lǐng)域中,“綠色節(jié)能”成為發(fā)展的關(guān)鍵詞。本報記者吳劍秋報道在年初召開的2012年國家科技進步嘉獎大會上,由中國石油克拉瑪依石化公司牽頭,中國石油潤滑油公司、石油化工科學(xué)探討院等聯(lián)合申報的《環(huán)烷基稠油生產(chǎn)高端產(chǎn)品技術(shù)探討開發(fā)與工業(yè)化應(yīng)用》,榮獲國家科學(xué)技術(shù)進步一等獎。這是2011年國內(nèi)煉油化工行業(yè)唯一一項國家科學(xué)技術(shù)進步一等獎,體現(xiàn)出中國石油化工產(chǎn)業(yè)及潤滑油行業(yè)科技創(chuàng)新的重大進步,也是中國石油潤滑油公司強大自主創(chuàng)新研發(fā)體系的又一豐碩成果。環(huán)烷基稠油是一種高酸、高鈣、高粘的劣質(zhì)原油,因其難采、難輸、難煉,被石油界稱為世界級難題。多年來,中國石油潤滑油公司聯(lián)合中國石油克拉瑪依石化公司等單位,依靠科技進步和先進技術(shù)設(shè)備,經(jīng)過持續(xù)自主研發(fā)、長期聯(lián)合攻關(guān),探討成果覆蓋了環(huán)烷基稠油開發(fā)、儲運、煉制、產(chǎn)品研制和市場開發(fā)全過程,實現(xiàn)了環(huán)烷基稠油加工成套技術(shù)的突破性進展。該項科研成果,在指導(dǎo)油田在原油開采時,可使環(huán)烷基稠油從原油中分采出來,實現(xiàn)了劣質(zhì)稠油深加工、吃粗糧、產(chǎn)精品、增效益的目標。形成了授權(quán)專利30件,其中獨創(chuàng)專利28件,國家行業(yè)標準19項,專著3部,高端產(chǎn)品75種。四技術(shù)環(huán)境分析人們曾經(jīng)對EPDM等非極性橡膠中將環(huán)烷基油用作增塑劑表示懷疑,緣由在于,較舊型號和精煉程度較低的環(huán)烷基油所含的雜質(zhì)可能擾亂運用過氧化物的硫化過程。然而,現(xiàn)在經(jīng)過嚴格加氫工藝,優(yōu)質(zhì)環(huán)烷基油已經(jīng)不再含有這類物質(zhì),從而消退了不利影響。在試驗中,試驗人員把兩種高精度環(huán)烷基油(分別為尼納斯Nytex系列產(chǎn)品和Nytlex系列產(chǎn)品)與一種低精度的環(huán)烷基油進行了比較;同時,也與EPDM橡膠常用的石蠟基油進行了比較。膠料都用過氧化物進行硫化。結(jié)果顯示,低精度環(huán)烷基油功能很差,而高精度環(huán)烷基油則表現(xiàn)不凡最大扭距M
表征硫化程度。試驗結(jié)果還表明,把環(huán)烷基油用在過氧化物硫化的EPDM橡膠中,可以取得極高的機械性能。當然,在這種應(yīng)用狀況下,選擇合適的環(huán)烷基油也特別重要。芳烴含量越低,對提高膠料的交聯(lián)程度越有利。在試驗中選用了尼納斯精練程度最高的工業(yè)級白油,它是符合美國食品與藥品監(jiān)督局(F.DA)B級的Nytlex222B。相對于過氧化物硫化的EPDM,環(huán)烷基油在用硫黃進行硫EPDM配方體系中更能夠發(fā)揮作用。這得益于環(huán)烷基油中尚存的芳烴或少量雜環(huán)原子,能夠?qū)μ岣吣z料交聯(lián)程度有所幫助。同樣,使Nytlex
222B作為增塑劑的比照配方見表。這里須要指出的是,在用硫黃硫化的EPDM配方體系中,選用深度精制的Nyflex222B未必是最好的選擇。因為精煉程度高,Nyflex
222B幾乎不含有芳烴和其他雜環(huán)原子,這樣,等于去除了硫化促進劑。在尼納斯進行的另一項對比試驗中,采納符合FDA
C級的Nyflex
820作為增塑劑,則取得了更好的交聯(lián)效果。在尼納斯公司進行的全部對比試驗中,都未針對環(huán)烷基油的特點而進行配方優(yōu)化,僅僅是用環(huán)烷基油取代了原配方中的增塑劑而已。而在真正運用環(huán)烷基油的橡膠配方中,完全可以通過調(diào)整配方,使最終產(chǎn)品達到相像硫化程度,提高最終性能。此外,試驗還表明,用環(huán)烷基油作為增塑劑可以有效地增加填料在膠料中的分散效果,從而提高成品的拉伸強度,這主要得益于和石蠟基油相比,環(huán)烷基油具有更好的溶解性能。綜上所述,依據(jù)政策環(huán)境分析表明,環(huán)烷油行業(yè)正處于前所未有的挑戰(zhàn)時期,科學(xué)而合理的制定企業(yè)發(fā)展戰(zhàn)略規(guī)劃更加有利于促進行業(yè)的發(fā)展,憑借著環(huán)烷油本身的優(yōu)勢和優(yōu)良的加工技術(shù)以及市場需求,因此,環(huán)烷油將來的發(fā)展前景是相當可觀的。第四章下游產(chǎn)品分析一、潤滑油中國潤滑油市場在逐步走向成熟,產(chǎn)業(yè)整合將在高水平上進行。在這一大背景之下,中國潤滑油市場表現(xiàn)出了兩大特點。在產(chǎn)品供應(yīng)方面,供應(yīng)主體日益集中在大型廠商之間,從而將原有的分散競爭變更為集中競爭。在市場消費方面,消費群體越來越體現(xiàn)出對汽車生產(chǎn)維護機構(gòu)的依靠,托付消費的特征日益明顯,這與以往的“自主”消費有很大的不同。發(fā)展迅猛的中國潤滑油市場,已成為國外潤滑油企業(yè)群雄逐鹿的競技場,并在加速進入中國市場。殼牌、BP、美孚等幾乎全部跨國石油巨頭都加入到瓜分中國潤滑油市場的行列。由于洋品牌先入為主,中國本土產(chǎn)品短期內(nèi)難以立足高端油品市場。民族品牌與外來品牌在高端市場上的博弈,將是中國潤滑油行業(yè)很長一段時間內(nèi)的主旋律。
國產(chǎn)潤滑油企業(yè)若想穩(wěn)固原有市場、進軍高端市場獲得更大份額,必需發(fā)揮本土閱歷豐厚、產(chǎn)品技術(shù)本土適應(yīng)性強的固有優(yōu)勢,洞悉市場先機、駕馭市場主動權(quán),才能與國際大牌一決高下。而中國潤滑油品牌向高端市場進軍的戰(zhàn)略,也標記著國內(nèi)潤滑油行業(yè)的一次起身試飛,將是國內(nèi)潤滑油行業(yè)從渠道競爭逐步轉(zhuǎn)化為品牌競爭的起點。在這場品牌傳播對抗戰(zhàn)中,市場的競爭會日趨開放和活躍。面對此種態(tài)勢,中國潤滑油行業(yè)必需把握時機,加速國際化進程,迎接嚴峻挑戰(zhàn)。國內(nèi)潤滑油企業(yè)顯明地提出了國際化的概念,本土潤滑油企業(yè)正在快速崛起,企業(yè)和品牌實力不斷增加,已具備走上國際化大舞臺的實力。到2020年,中國市場的潤滑油需求將會翻一番,消費量將可能超過美國。國內(nèi)對車用油需求的高速增長和車用油高檔化趨勢將推動車用潤滑油行業(yè)進入快速發(fā)展期。在車用潤滑油需求量逐年上升的同時,用油檔次也將實現(xiàn)跨越式發(fā)展,高檔油品干脆與國際接軌。從試驗結(jié)果可見,采納不同增塑劑的橡膠成品,機械性能幾乎相同。在含有環(huán)烷油的橡膠配方中,硫化程度稍低一些,這是因為芳烴抽提油中含有相當多的硫原子,這些硫原子在硫化反應(yīng)過程中,可以起到自然促進劑的作用。在真正采納環(huán)烷油作為增塑劑的橡膠配方中,可以進行適當從試驗結(jié)果可見,采納不同增塑劑的橡膠成品,機械性能幾乎相同。在含有環(huán)烷油的橡膠配方中,硫化程度稍低一些,這是因為芳烴抽提油中含有相當多的硫原子,這些硫原子在硫化反應(yīng)過程中,可以起到自然促進劑的作用。在真正采納環(huán)烷油作為增塑劑的橡膠配方中,可以進行適當?shù)呐浞絻?yōu)化,譬如調(diào)整硫化化學(xué)添加劑的方法來提高配方的硫化程度。第五章將來前景分析一、優(yōu)勢分析環(huán)烷基油原油是世界各類原油中最珍貴的資源之一,其儲量僅占原油總儲量的2.2%。資源少,用途特定,是不行替代的重要特種石油資源。目前世界上只有委內(nèi)瑞拉、美國、英國北海和中國擁有環(huán)烷基原油資源。因此,如何更加合理的利用有限的環(huán)烷基原油資源,是煉油界關(guān)切的重要課題之一。以環(huán)烷基原油為主,副產(chǎn)瀝青和燃料油的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)是有效利用環(huán)烷基資源的重要標記。從環(huán)烷基原油的特點來看,其潤滑油硫分的組成以環(huán)烷烴、芳烴為主,酯鏈石蠟烴少,凝點較低,低烴點、低殘?zhí)?、溶解性?yōu)異、熱穩(wěn)定性好、析氣性好,是生產(chǎn)電器用油、冷凍機油的良好原料,同時也相宜于生產(chǎn)白油、化妝品用油以及金屬加工油、潤滑脂、液壓油等特殊工藝用油。環(huán)烷基基礎(chǔ)油的需求量在將來潤滑油市場將有較快的增長。二、環(huán)烷基原油的資源分布世界環(huán)烷基原油的資源分布世界環(huán)烷基原油總產(chǎn)量約為1.35億噸,占原油總產(chǎn)量的4.3%,資源分布地點見表1,美國和委內(nèi)瑞拉是兩個主要的環(huán)烷基原油生產(chǎn)國家,占世界環(huán)烷基原油產(chǎn)量的75%。前蘇聯(lián)的巴庫和加拿大也有少量的環(huán)烷基油,但產(chǎn)量很低,而優(yōu)質(zhì)環(huán)烷基油集中在美國。表1世界環(huán)烷基原油資源分布序號所屬國家 地理位置1委內(nèi)瑞拉馬拉開度盆地、巴里那斯——阿普雷盆地和東委內(nèi)瑞拉盆地2美國德克薩斯州、加利福尼亞州、路易斯安那州、阿肯色州、3英國北海地區(qū)4中國克拉瑪依渤海灣遼河大港從表1可以看出:世界環(huán)烷基原油的資源分布比較分散,分別在南美洲、北美洲、歐洲和亞洲。歐洲和亞洲資源量較少,僅有部分地區(qū)有儲量。據(jù)報道,委內(nèi)瑞拉產(chǎn)量穩(wěn)定,美國產(chǎn)量逐年降低,英國北海原油將在2030年枯竭。國內(nèi)環(huán)烷基原油資源分布我國環(huán)烷基原油主要分布在渤海灣、遼河、大港和新疆克拉瑪依。成功單家寺的原油也屬于環(huán)境基,但產(chǎn)量較少。詳細分布地點見表2表2我國環(huán)烷基原油資源分布序號所屬地區(qū)地理位置1克拉瑪依九區(qū)、紅山嘴區(qū)2渤海灣綏中36-13遼河高興嶺4大港羊三木從表2可以看出,我國環(huán)烷基原油的分布地點在東部和西部。三、特點1、環(huán)烷基原油的典型性質(zhì)以克拉瑪依原油為例,說明我國環(huán)烷基原油的特點,見表3.表3克拉瑪依九區(qū)稠油性質(zhì)分析項目91站稠油92站稠油取樣時間2004-012004-052004-012004-05密度(20℃kg·m–3928.4928.8937.2938.2原油類型重質(zhì)環(huán)烷基重質(zhì)環(huán)烷基重質(zhì)環(huán)烷基重質(zhì)環(huán)烷基凝點/℃-19-21.0-16.0-10.0酸值/mgoh·g-14.684.725.035.11硫含量/818.1653.0895.7716.0氮含量/ug·g-11888329621623542殘?zhí)?%5.345.345.86.16含水,%0.30.180.060.55開閃/℃120124鹽含量/mgNaCL·Lˉ184.948.485.251.6蠟含量,%4.262.545.423.64膠質(zhì),%13.068.2614.248.81瀝青質(zhì),%<0.5<0.5<0.5<0.5金屬分析ug·gˉ1鐵4.43.695.16.91鎳10.49.9410.410.8銅0.260.110.310.13釩1.321.656.464.26鈣165144308261鎂1.321.686.384.28從表3中的數(shù)據(jù)可以看出,該類原油具有密度大、粘度高、蠟含量低、傾點低、環(huán)烷烴含量高、瀝青質(zhì)含量低等特點,是典型的低凝環(huán)烷基原油。該原油的主要特點是含蠟量很低,一般都在3%以下,以環(huán)烷基低凝原油進行加工,可以不經(jīng)脫蠟即可生產(chǎn)低凝點石油產(chǎn)品,同時酸值較高,易對加工設(shè)備進行腐蝕,金屬含量中鈣含量較高,假如不脫除,會對二次加工工藝和產(chǎn)品造成影響。環(huán)烷油的特點環(huán)烷油含有較多的環(huán)烷烴,較少的正構(gòu)烷烴,環(huán)烷基基礎(chǔ)油具有很多優(yōu)良的特性,如:不含蠟、傾點低,有良好的化學(xué)相容性,可與很多化學(xué)品、群體物質(zhì)、聚合物相容,燃燒所形成的殘?zhí)勘容^松軟。但它也有一些不好的特性,比如,粘度指數(shù)低,氧化安定性差,假如加工深度夠,所含的多烴會污染環(huán)境。以下是環(huán)烷基油餾分與石蠟基原油餾分的性質(zhì)比較。環(huán)烷基油組成特點對比了幾種粘度相近的不同屬性餾分油組成,見表4.程餾相近的幾種餾分油組成項目克拉瑪依減二線環(huán)烷基稠油遼河稠油常三線環(huán)烷基稠油西江原油減三線石蠟基原油鏈烷烴6.23.332.9總環(huán)烴69.746.748.1總芳烴20.441.816.3單環(huán)芳烴8.911.67.3雙環(huán)芳烴6.215.03.7三環(huán)芳烴2.57.82.5四環(huán)芳烴0.54.01.8五環(huán)芳烴0.20.30.2未鑒定芳烴2.13.10.8膠質(zhì)2.95.72.2總哩吩0.82.50.5總重量100100100從表4可以看出,兩種環(huán)烷基餾分油的鏈烷烴含量大于石蠟基油,克拉瑪依與遼河的一半而緊比石蠟基餾分油高4%.遼河環(huán)烷烴不但芳烴含量高,而且在芳烴構(gòu)成中,三環(huán)以上重芳烴含量很高??死斠拉h(huán)烷基油的環(huán)烷烴含量較其他兩種油要高的多。環(huán)烷基原油與石蠟基原油性質(zhì)及應(yīng)用領(lǐng)域?qū)Ρ缺?環(huán)烷基原油與石蠟基原油性質(zhì)及應(yīng)用領(lǐng)域?qū)Ρ软椖凯h(huán)烷基原油石蠟基原油凝點低高灰分少少溶解性優(yōu)良一般熱穩(wěn)定性優(yōu)良一般氣體汲取傾向高低應(yīng)用領(lǐng)域變壓器油、冷凍機油、工藝用油、油墨油、淺色油、潤滑油基礎(chǔ)油生產(chǎn)低碳烯烴的裂解原料、石蠟系列產(chǎn)品、高粘度指數(shù)、潤滑油、基礎(chǔ)油從表5可以看出,環(huán)烷基原油因為含蠟少,與石蠟基油相比,具有低凝優(yōu)勢組成上因富含環(huán)烷烴而具有很強的溶解實力,是生產(chǎn)變壓器油、冷凍機油、橡膠填充油的最
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