天然藥化復(fù)習(xí)資料

第一章總論天然藥物有效成分提取方法有幾種？采用這些方法提取的依據(jù)是什么？答:①溶劑提取法:利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來，而對(duì)其它成分不溶解或少溶解；②水蒸氣蒸餡法:利用某些化學(xué)成分具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餡而不被破壞的性質(zhì)；③升華法:利用某些化合物具有升華的性質(zhì)。常用溶劑的親水性或親脂性的強(qiáng)弱順序如何排列？哪些與水混溶？哪些與水不混溶？答:與水不溶（石油?！当健德确隆狄阴！狄宜嵋阴ァ嫡〈迹蹬c水混溶（丙酮〉乙醇〉甲醇〉水）溶劑分幾類？溶劑極性與e值關(guān)系？答:分極性溶劑和非極性溶劑或親水性溶劑和親脂性溶劑。常用介電常數(shù)e表示物質(zhì)的極性,一般e值大，極性強(qiáng)，在水中溶解度大，為親水性溶劑；e值小，極性弱，在水中溶解度小或不溶，為親脂性溶劑。溶劑提取的方法有哪些？它們都適合哪些溶劑的提??？答:①浸漬法:水或稀醇為溶劑②滲漉法:稀乙醇或水為溶劑③煎煮法:水為溶劑④回流提取法:用有機(jī)溶劑提取⑤連續(xù)回流提取法:用有機(jī)溶劑提取。兩相溶劑萃取法是根據(jù)什么原理進(jìn)行？在實(shí)際工作中如何選擇溶劑？答:利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的目的。實(shí)際工作中在水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機(jī)溶劑如苯、氯仿、乙醒等進(jìn)行液-液萃??；若有效成分是偏于親水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇，也可采用氯仿或乙醍加適量乙醇或甲醇的混合劑。萃取操作時(shí)要注意哪些問題？答:①水提取液的濃度最好在相對(duì)密度1.1?1.2之間。②溶劑與水提取液應(yīng)保持一定量比例，第一次用量為水提取液1/2?1/3,以后用量為水提取液1/4?1/6。③一般萃取3—4次即可。④用氯仿萃取，應(yīng)避免乳化，可采用旋轉(zhuǎn)混合，改用氯仿，乙醍混合溶劑等。若已形成乳化，應(yīng)采取破乳措施。萃取操作中若已發(fā)生乳化，應(yīng)該如何處理？答:輕度乳化可用一金屬絲在乳層中攪動(dòng)。將乳化層抽濾。將乳化層加熱或冷凍。分出乳化層更換新的溶劑。加入食鹽以飽和水溶液或滴入數(shù)滴戊醇增加其表面張力，使乳化層破壞。色譜法的基本原理是什么？答:利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達(dá)到相互分離的方法。凝膠色譜原理是什么？答:凝膠色譜相當(dāng)于分析篩選的作用。凝膠顆粒中有許多網(wǎng)眼，色譜過程中，小分子化合物可進(jìn)入網(wǎng)眼；大分子化合物被阻滯在顆粒外，不能進(jìn)入網(wǎng)孔，所受阻力小，移動(dòng)速度快，隨洗脫液先流出柱外；小分子進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部，受阻力大，移動(dòng)速度慢，后流出柱外。如何判斷天然藥物化學(xué)成分的純度？答:可通過樣品的外觀如晶形以及熔點(diǎn)、溶程、比旋度、色澤等物理常數(shù)進(jìn)行判斷。純的化合物外觀和形態(tài)較為均一，通常有明確的熔點(diǎn)，溶程一般應(yīng)小于2°C；更多的采用薄層色譜或紙色譜方法，一般要求至少選擇在三種溶劑系統(tǒng)中展開時(shí)樣品均呈單一斑點(diǎn)，方可判斷其為純化合物。簡(jiǎn)述化合物分子量、分子式的方法？答:分子量的測(cè)定有冰點(diǎn)下降法，或沸點(diǎn)上升法、粘度法和凝膠過濾法等。目前最常用的是質(zhì)譜法。分子式的確定可通過元素分析或質(zhì)譜法進(jìn)行。在研究天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)，IR光譜有何作用？答:測(cè)定分子中的基團(tuán)；已知化合物的確證；未知成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的推測(cè)與確定；提供化合物分子的幾何構(gòu)型與立體構(gòu)象的研究信息。簡(jiǎn)述紫外光譜圖的表示方法及用文字表示的方法和意義？答:紫外光譜是以波長(zhǎng)作橫坐標(biāo)，吸收度或摩爾吸收系數(shù)做縱坐標(biāo)作圖而得的吸收光譜圖。紫外可見光譜中吸收峰所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)為最大吸收波長(zhǎng)（入max），吸收曲線的谷所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱謂最小吸收波長(zhǎng)（Mnin）,若吸收峰的旁邊出現(xiàn)小的曲折，稱為肩峰，用sh表示，若在最短波長(zhǎng)（200nm）處有一相當(dāng)強(qiáng)度的吸收卻顯現(xiàn)吸收峰，稱為末端吸收。如果化合物具有紫外可見吸收光譜，則可根據(jù)紫外可見吸收光譜曲線最大吸收峰的位置及吸收峰的數(shù)目和摩爾吸收系數(shù)來確定化合物的基本母核，或是確定化合物的部分結(jié)構(gòu)。第二章糖和昔昔鍵具有什么性質(zhì)，常用哪些方法裂解？答:昔鍵是昔類分子特有的化學(xué)鍵，具有縮醛的性質(zhì)易被化學(xué)或生物方法裂解。常用方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法。昔類的酸催化水解與哪些因素有關(guān)？水解難易有什么規(guī)律？答:昔鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易被稀酸催化水解。水解發(fā)生的難易與昔鍵原子的堿度，即昔鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于昔鍵原子質(zhì)子化，就有利于水解。①首鍵原子的不同，難易順序：Cir〉Sir〉0昔〉N昔②按糖的種類不同：吠喃糖昔較毗喃糖昔易水解；酮糖較醛糖易水解；毗喃糖昔中，毗喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，其水解速率大小有如下列順序：五碳糖昔〉甲基五碳糖首〉六碳糖首〉七〉糖醛酸昔；氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。第三章苯丙素類化合物簡(jiǎn)述堿溶酸沉淀法提取分離香豆素類成分的基本原理，并說明提取分離時(shí)應(yīng)注意的問題。答：香豆素類化合物結(jié)構(gòu)中具有內(nèi)酯環(huán)，在熱堿液中內(nèi)酯環(huán)開裂成順式鄰羥基桂皮酸鹽，溶于水中，加酸又重新環(huán)合成內(nèi)酯而析出。注意：在提取分離時(shí)須注意所加堿液的濃度不宜太濃；加熱時(shí)間不宜過長(zhǎng)，溫度不宜過高，以免破壞內(nèi)酯環(huán)。堿溶酸沉淀法不適合于遇酸、堿不穩(wěn)定的香豆素類化合物的提取。寫出異羥脂酸鐵反應(yīng)的試劑、反應(yīng)式、反應(yīng)結(jié)果以及在鑒別結(jié)構(gòu)中的用途。答：試劑：鹽酸羥胺、碳酸鈉、鹽酸、三氯化鐵；反應(yīng)式：反應(yīng)結(jié)果：異羥月虧酸鐵而顯紅色；應(yīng)用：鑒別有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的化合物民間草藥窩兒七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脫氧鬼臼毒素，試設(shè)計(jì)提取其總木脂素的流程，若用硅膠色譜法分離，分析三者的Rf值大小順序。答:若用硅膠色譜法分離三者，Rf大小順序:脫氧鬼臼毒素〉鬼臼毒素〉脫氫鬼臼毒素流程：第四章醍類化合物醍類化合物分哪幾種，寫出母核，各舉一例。①苯酶（2,6—甲氧基對(duì)苯醍）②蔡醍（紫草素）③菲酶（丹參醍）④蕙酶（大黃酸）M類化合物分哪幾類，舉例說明。①羥基芯醍類（大黃素，茜草素）②芯酚，芯酮類（柯亞素）③二芯酮和二芯酶類（番瀉昔類）為什么8-0H蕙醒比a-OH芯醍的酸性大。因?yàn)锽-OH與鑲基處于同一共輛體系中，受鍥基吸電子作用的影響，使羥基上氧的電子云密度降低，質(zhì)子容易解離，故酸性較弱用顯色反應(yīng)區(qū)別下列各組成成分。（1） 大黃素與大黃素-8-葡萄糖昔將二成分分別用乙醇溶解，分別加Molish試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的為大黃素，不反應(yīng)的為大黃素。（2） 番瀉昔A與大黃素昔將二成分分別加5%的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是大黃素甘：溶解后溶液不變紅色的為番瀉昔Ao（3） M與苯醍將二成分分別用乙醇溶解，分別滴于硅膠板上加無色亞甲藍(lán)試劑，在白色背景上與呈現(xiàn)藍(lán)色斑點(diǎn)為苯醒，另一個(gè)無反應(yīng)的是figgo比較下列芯酶的酸性強(qiáng)弱，并利用酸性的差異分離他們，寫出流程A.1,4,7-三羥基蕙釀B.1,5-二0H-3-C00HjgggC.1,8-二0H蕙酶D.1-CH3蕙醍某中藥主要含有大黃酸，大黃素，大黃素甲醍，三種成分的氧昔（1）如何鑒定藥材粉末0.5g置試管中，加入稀硫酸10ml;于水浴中加熱至沸后10分鐘，放冷后，加（2ml乙醍振搖，則醍層顯黃色，分出醍層加0.5%NaOH水溶液振搖，水層顯紅色，而酰層退至無色。說明有羥基］t醍類成分。（2）設(shè)計(jì)分離某中藥含有下列成分，試提取分離中藥萱草根中含有大黃酸，大黃酚，決明芯醍，決明芯醍甲醍，設(shè)計(jì)分離第五章黃酮類化合物試述黃酮類化合物的基本母核及結(jié)構(gòu)的分類依據(jù)，常見黃酮類化合物結(jié)構(gòu)類型可分為哪幾類？主要指基本母核為2-苯基色原酮的一類化合物，現(xiàn)在則是泛指具有6C-3C-6C為基本骨架的一系列化合物。其分類依據(jù)是根據(jù)中間三碳鏈的氧化程度，三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)狀，及B環(huán)的聯(lián)接位置等。特點(diǎn)分為以下幾類：黃酮類黃酮醇類?二氫黃酮類?二氫黃酮醇類?查耳酮類二氫查耳酮類?異黃酮類?二氫異黃酮類?黃烷醇類?花色素類?雙黃酮類。黃酮（醇）多顯黃色而二氫黃酮（醇）不顯色的原因黃酮（醇）類化合物分子結(jié)構(gòu)中具有交叉共軸體系，所以多顯黃色；而二氫黃酮（醇）不具有交叉共貌體系，所以不顯色。黃酮（醇）難溶于水的原因黃酮（醇）的AB環(huán)分別與鍥基共輛形成交叉共貌體系，具共平面性，分子間緊密，引力大，故難溶于水如何檢識(shí)藥材中含有黃酮類化合物可采用（1）鹽酸-鎂粉反應(yīng)：多數(shù)黃酮產(chǎn)生紅~紫紅色。（2）三氯化鋁試劑反應(yīng)：在濾紙上顯黃色斑點(diǎn)，紫外光下有黃綠色熒光。（3）堿性試劑反應(yīng)，在濾紙片上顯黃~橙色斑點(diǎn)。黃苓中提取黃苓昔的原理黃苓昔為葡萄糖醛酸昔，在植物體內(nèi)多以鎂鹽的形式存在，水溶性大，可采用沸水提取。又因黃苓首分子中有短基，酸性強(qiáng)，因此提取液用鹽酸調(diào)pH廣2可析出黃苓昔。以聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時(shí)的洗脫先后順序：OA>B（A、C都具有4個(gè)酚羥基，但是C是非平面的二氫黃酮，與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫；B分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脫下來）以聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以50%乙醇液洗脫先后順序：B>C>A（B、C同是單糖昔,但B中羥基少且分子是非平面與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫下來，A是昔元，且分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脫下來）用乙醇為溶劑提取金錢草中的黃酮類化合物，提取液濃縮后，經(jīng)聚酰胺柱色譜分離，以20%、50%、70%、90%的乙醇進(jìn)行梯度洗脫，指出用上述方法分離四種化合物的洗脫的先一后順序：棚皮素-3-0-葡萄糖昔〉山奈酚〉棚皮素（棚皮素中羥基數(shù)最多，與聚酰胺吸附力較強(qiáng)，最后洗脫下來;山奈酚與棚皮素-3-0-葡萄糖昔的羥基數(shù)相同，后者是單糖背，因?yàn)榭臻g位阻的作用與聚酰胺吸附力較弱，最先洗脫下來）“堿提取酸沉淀”提取蕓香昔的流程（1） 提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以與鄰二羥基絡(luò)合，保護(hù)鄰二羥基不被氧化。（2） 以石灰乳調(diào)pH8~9的目的：蕓香昔含有7-0H,4'-0H,堿性較強(qiáng)可以溶于pH8~9的堿水中。如果曲>12以上，堿性太強(qiáng)，鈣離子容易與羥基、鍥基形成難溶于水的鰲合物，降低收率。（3） 酸化時(shí)加鹽酸為什么控制PH在4-5足以是蕓香昔析出沉淀，如果pH〈2以上容易使蕓香昔的酰鍵形成金羊鹽，不易析出沉淀。（4） 以熱水或乙醇重結(jié)晶的依據(jù)是：蕓香昔在熱水和熱乙醇中溶解度較大，在冷水及冷乙醇中溶解度較小的原因。提取蕓香昔還可以采用乙醇回流提取法。第六章帖類和揮發(fā)油揮發(fā)油的水蒸氣蒸餡液，若由于其中的揮發(fā)油在水中的溶解度稍大或揮發(fā)油含量低，不易分層時(shí)，一般采取什么措施進(jìn)行處理？水蒸氣蒸餛液中的油水混合物不易分離時(shí)，則可將飽和鹽水（如硫酸鈉、氯化鈉水溶液）.加入其中，利用鹽析作用促使油水的分離，或在鹽析的同時(shí)用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑（如乙醍）作兩相溶劑萃取以萃出揮發(fā)油，然后蒸餡回收有機(jī)溶劑即可得到揮發(fā)油。用單向二次展開的薄層色譜法檢識(shí)揮發(fā)油中各成分時(shí)，為什么第一次展開所用的展開劑極性最好大于第二次展開所用的展開劑極性？單向二次展開先用極性稍強(qiáng)的展開劑進(jìn)行第一次展層，當(dāng)展開劑展至薄層板的一半距離時(shí)停止，立即揮去薄層板上的溶劑。此時(shí)揮發(fā)油中極性較大的成分被分離展開，再改換極性較小的展開劑作第二次展層，極性較小的成分則被展開到終端，從而可使極性小的成分更好地分離展開，達(dá)到在一塊薄層板上實(shí)現(xiàn)極性大小不同的多種成分都得到較好分離的目的揮發(fā)油的哪些性質(zhì)可用于揮發(fā)油的檢識(shí)？揮發(fā)性，氣味，比重，比旋度，折光率等簡(jiǎn)述揮發(fā)油各類成分的沸點(diǎn)隨結(jié)構(gòu)變化的規(guī)律。揮發(fā)油各類成分的沸點(diǎn)隨結(jié)構(gòu)變化的規(guī)律為:含氧單菇的沸點(diǎn)大于單菇，在單菇中，沸點(diǎn)隨分子中雙鍵數(shù)目的增多而增高，一般三烯〉二烯〉一烯;在含氧單菇中，沸點(diǎn)隨功能基極性增大而升高，醍〈酮<醛〈醇<踐酸，酯的沸點(diǎn)比相應(yīng)的醇沸點(diǎn)高（分子量大的原因）；含氧倍半菇與含氧

單菇分子結(jié)構(gòu)相差5個(gè)碳原子，沸點(diǎn)更高。為什么可用相對(duì)密度小于1.0的揮發(fā)油測(cè)定器測(cè)定相對(duì)密度大于1.0的揮發(fā)油含量？測(cè)定相對(duì)密度大于1.0的揮發(fā)油，也可在相對(duì)密度小于1.0的測(cè)定器中進(jìn)行。關(guān)鍵是在加熱前，預(yù)先加入Ind二甲苯于測(cè)定器內(nèi)，然后再進(jìn)行水蒸氣蒸餡，使蒸出的相對(duì)密度大于1.0的揮發(fā)油溶于二甲苯中。由于二甲苯的相對(duì)密度為0.8969,一般能使揮發(fā)油與二甲苯的混合溶液浮于水面.在計(jì)算揮發(fā)油的含量時(shí)，扣除加入二甲苯的體積即可。7.含2.0%AgN03處理的硅膠柱，以苯：無水乙酰(5:1)洗脫下列化合物，洗脫順序?yàn)椋篈>B>C(采用硝酸銀柱色譜分離，雙鍵數(shù)目相同時(shí)，比較空間位阻的影響。A是反式雙鍵較順式雙鍵空間位阻大吸附力弱B,C有末端雙鍵因?yàn)榭臻g位阻最小，較非末端雙鍵吸附牢，最后洗脫)8.含2.0%AgN03處理的硅膠柱，以苯：無水乙醍(5:1)洗脫下列化合物，洗脫順序?yàn)椋篴>b>c(b,c雙鍵多，吸附力〉a雙鍵少，吸附力。c為環(huán)外雙鍵吸附力〉b環(huán)內(nèi)雙鍵吸附力(D￡'J■宦(C點(diǎn)癖；止3至扈(D￡'J■宦(C點(diǎn)癖；止3至扈播阿如>E匝.，一.過池區(qū)收己通則僵艮蛀忡站見用,常水比審幫度注説<AJ水蒸氣蒸餡：提取揮發(fā)油加4倍量乙醇：水提醇沉淀分離多糖通過聚酰胺柱：用聚酰胺柱色譜法分離黃酮昔及昔元正丁醇萃?。涸砦籼崛⊥ǚǖ谄哒氯穷惣拔纛悓懗鲢U鹽沉淀法分離酸性皂昔與中性皂昔的流程總皂甲7稀乙醇過量20%30%中性醋酸，靜置,過濾濾液 甲淀(中性皂甘〉 中，iiH'氣體JIPbSJ洛液PbSJ<Sffi皇昔〉簡(jiǎn)述柴胡皂昔a和d的分子組成并簡(jiǎn)述為何在提取過程中要加入少量毗嚏柴胡皂昔a由柴胡皂昔元F-C3-0-吹糖-葡萄糖組成柴胡皂昔d由柴胡皂昔元G-C3-0-吠糖-葡萄糖組成。由于具有1328-環(huán)氧醍鍵的結(jié)構(gòu)是柴胡的原生背。但氧環(huán)不穩(wěn)定在酸的作用下使結(jié)構(gòu)中的環(huán)氧醍鍵開裂生成人工產(chǎn)物異環(huán)或同環(huán)雙烯結(jié)構(gòu)加少量毗嚏可抑制此過程。實(shí)驗(yàn)測(cè)得甘草流浸膏的溶血指數(shù)為1400已知純甘草皂昔的溶血指數(shù)為14000求甘草浸膏中甘草皂昔的含量甘草浸膏中甘草皂昔的含量10%可以用哪些方法水解獲得原始皂昔元？提取皂昔元有哪些方法？可以采用溫和的水解方法（酶解法和光解法）得到原始皂昔元，在堿性條件下水解溫和，反應(yīng)容易控制，特別容易控制特別適合用于昔元遇酸不穩(wěn)定的皂昔的水解提取方法：一般將粗皂昔加酸水解，再用弱極性有機(jī)溶劑萃取。也可直接將藥材加酸水解，使皂昔生成皂昔元，再用有機(jī)溶劑萃取。分析比較1中國(guó)藥典以人參皂昔Re、Rbl、Rgl為對(duì)照品，進(jìn)行人參及含人參中成藥中的皂昔的硅膠TLC鑒定，展開條件：氯仿-甲醇-水（65:35:10）,于4~10°條件下置12小時(shí)取下層作為展開劑。原因：①昔元里羥基糖數(shù)目越多，極性越大，Rf越?、诹u基糖Rf〉去氧糖Rf2比較下列5種化合物在硅膠分配柱層析時(shí)，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脫，指出洗脫出柱的先后順序：E>D>A>B>C原因：硅膠為極性吸附劑，被分離化合物極性越大，與硅膠吸附越強(qiáng)，越后洗脫出柱。被分離化合物極性由小到大的順序?yàn)镋>D〉A(chǔ)>B>C,因此洗脫出柱的順序?yàn)镋>D>A>B>Co解析結(jié)構(gòu)1從某植物中分離得到一種成分A用5Mol氨水、2H2S04分別水解得到昔元為齊墩果酸55%水解液中能檢出D-Glucose及D-半乳糖其克分子比為1: 1。試回答下列問題齊墩果酸①歸屬化合物昔A的C3、Ci、Cis、C、C28的M-NMR信號(hào)。2 25Cs：78.16ppmC12：122.82ppmC13：143.2ppmC25：15.44ppmC28：176.78ppm②根據(jù)化合物A的糖部分1H-NMRC5D5NTMS13C-NMRC5D5NTMS光譜數(shù)據(jù)指出兩個(gè)糖的構(gòu)型以及與昔元的連接位置兩個(gè)糖構(gòu)型是：B構(gòu)型，葡萄糖連接于C28位，半乳糖連接于C3位。第八章帶體及其昔類如何用IR區(qū)分陪體皂昔中的C25的構(gòu)型？省體皂昔元在紅外光譜800J000cm-1區(qū)間幾乎都有4個(gè)特征性的吸收譜帶，分別是：980cm-1（A）、920cm-1（B）、900cm-1（C）、860cm-1（D）。在兩種異構(gòu)體中：C25-R型皂昔中吸收強(qiáng)度（；帶>8帶；C25-S型皂昔中吸收強(qiáng)度B帶〉C帶。寫出如何分離螺雷烷醇型皂昔和吠雷烷醇型皂昔的流程二者混戶物/乙醇膽笛醇，過濾水，乙醇洗去雜質(zhì)Z.KBS陪體皂昔的基本結(jié)構(gòu)是什么？可分為幾種類型，各自結(jié)構(gòu)有何特征？省體皂昔的基本結(jié)構(gòu)是由螺鑿?fù)轭惢衔镅苌墓烟潜?。依?jù)螺笛烷結(jié)構(gòu)中C25構(gòu)型和F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)可分為三種類型，螺旋笛烷類為C25位上甲基位于F環(huán)平面上的豎鍵，為取向，其絕對(duì)構(gòu)型是S構(gòu)型；異螺旋笛烷為C25甲基位于F環(huán)平面下的橫鍵，為a-取向，其絕對(duì)構(gòu)型是R型；吠缶烷醇類昔元為F環(huán)開裂形成的衍生物。督體皂昔可以分為哪幾類？其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分別是什么？如何鑒別螺常烷醇型和吠陪烷醇型皂昔？分類：螺笛烷醇類（C-25為S構(gòu)型）、異螺雷烷醇類（C-25為R構(gòu)型）、吠笛烷醇類（F環(huán)為開鏈型衍生物）、變形螺笛烷醇類（F環(huán)為五元四氫吠喃環(huán)）鑒定方法：F環(huán)裂解的雙糖鏈皂昔對(duì)鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑能顯紅色反應(yīng)，對(duì)茴香醛試劑則顯黃色，而F環(huán)閉環(huán)的單糖鏈皂昔和螺旋省烷衍生皂昔元只對(duì)茴香醛試劑顯黃色，對(duì)鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑不顯色皂昔溶血作用的原因及表示方法？含有皂昔的藥物臨床應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意什么？皂昔的溶血作用是因?yàn)槎鄶?shù)皂昔能與紅細(xì)胞膜上膽留醇結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物，破壞了紅細(xì)胞的正常滲透性，使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增高而使細(xì)胞破裂，從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)象。各種皂昔的溶血作用強(qiáng)弱不同，可用溶血指數(shù)表示。含有皂昔的藥物臨床應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意不宜供靜脈注射用。哪些試驗(yàn)可常用于檢測(cè)藥材中皂昔的存在？泡沫試驗(yàn)：持久泡沫不因加熱而消失；溶血試驗(yàn)：大多數(shù)呈陽性；檢測(cè)笛體母核試驗(yàn)：醋酎-濃硫酸反應(yīng)、三氯醋酸反應(yīng)、氯仿-濃硫酸反應(yīng)、五氯化鐐反應(yīng)、酸性-芳香醛反應(yīng)等。提取強(qiáng)心昔原生昔時(shí)應(yīng)注意哪幾方面因素？提取強(qiáng)心昔原生昔時(shí)應(yīng)注意的因素有：⑴原料須新鮮，采集后要低溫快速干燥，保存期間要注意防潮。⑵可用乙醇提取破壞酶的活性，通常用70%~80%的乙醇為提取溶劑。⑶同時(shí)要避免酸堿的影響。鑒別甲型強(qiáng)心昔和乙型強(qiáng)心昔的方法包括哪些？并說明理由。一、 顯色反應(yīng)-不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生的反應(yīng)甲型強(qiáng)心昔由于CT7側(cè)鏈上有一個(gè)不飽和五元內(nèi)酯環(huán),在堿性溶液中，雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性次甲基，從而能夠與某些試劑反應(yīng)而顯色，乙型強(qiáng)心昔在堿性溶液中不能產(chǎn)生活性次甲基，故無此類反應(yīng)產(chǎn)生。如Legal反應(yīng)、Kedde反應(yīng)等二、 質(zhì)譜甲型強(qiáng)心昔由于C-17側(cè)鏈上有一個(gè)不飽和五元內(nèi)酯環(huán)，質(zhì)譜裂解產(chǎn)生m/z111、124、163和164等含有y-內(nèi)酯環(huán)或內(nèi)酯環(huán)家D環(huán)的碎片離子；乙型強(qiáng)心昔由于CT7側(cè)鏈上有一個(gè)不飽和六元內(nèi)酯環(huán)，質(zhì)譜裂解產(chǎn)生m/z109>123、135、136等含有6-內(nèi)酯環(huán)的碎片，由于取代基的性質(zhì)不同，還有可能產(chǎn)生更為復(fù)雜的裂解碎片三、 紫外光譜甲型強(qiáng)心甘紫外光譜約在220nm處有最大吸收峰，乙型強(qiáng)心昔在295‘300nm處有最大吸收峰。四、 紅外光譜甲型強(qiáng)心昔在1800'1700cm'-l有兩個(gè)手炭基吸收，較低波數(shù)是a,p-不飽和鍥基產(chǎn)生的正常吸收，較高波數(shù)是不正常吸收，乙型強(qiáng)心昔在1800'1700cm—l也有兩個(gè)吸收峰,只是環(huán)內(nèi)共輛程度增高，峰位向低波數(shù)移動(dòng)40cnT-l如果鑒別三站皂昔和雷體皂昔？Liebermann-Burchard顯色反應(yīng)(三菇皂昔顯紅色或紫色，爵體皂昔顯藍(lán)綠色)Rosen-Heimer顯色反應(yīng)(三菇皂昔在100度時(shí)紅色變紫色，邕體皂昔在60度時(shí)紅色變紫色)金屬鹽類沉淀反應(yīng)(三糖皂昔與中性鹽反應(yīng)沉淀，笛體皂昔與堿性鹽反應(yīng)沉淀)影響強(qiáng)心昔水溶性因素有哪些？分子中糖的數(shù)量、種類以及首元中羥基的數(shù)目和位置。含相同種類的糖，糖的數(shù)目越多，水溶性越大，含相同數(shù)量的糖，羥基糖的水溶性大于去氧糖的水溶性；整個(gè)強(qiáng)心昔分子中羥基越多，親水性越強(qiáng)，含羥基數(shù)量相同時(shí)，形成分子內(nèi)氫鍵的水溶性小于非形成氫鍵化合物的水溶性結(jié)構(gòu)解析下列化合物測(cè)得光譜數(shù)據(jù)分別是：Xmax：在218nm(loge4.3),IR(KBr)1758cm-1；第二組光譜數(shù)據(jù)分別是：入max：295nm(loge3.8),IR(KBr)1722cm-1指出該兩組光譜數(shù)據(jù)所對(duì)應(yīng)的此化合物，并說明理由。第一組數(shù)據(jù)是A,第二組數(shù)據(jù)是B。紫外光譜吸收入max:在217-220nmdoge4.3)左右，IR光譜的正常吸收峰大多在1750T760cm-1左右，是甲型強(qiáng)心首元A。紫外光譜吸收Xmax：在295-300nm(log￡約3.93)左右，IR光譜的正常吸收峰大多在1720cm-1左右。是乙型強(qiáng)心首兀B。分析比較1硅膠薄層層析，以氯仿-甲醇(85： 5)展開，比較?？稍砦粼?A)、替告皂昔元(B)、洛可皂昔元(C)的Rf：B>A>C原因：三種皂昔元的結(jié)構(gòu)差別只在于官能團(tuán)不同，極性大小取決于官能團(tuán)的種類，極性順序:洛可皂首元(0H)〉海可皂首元(C=0)〉替告皂首元(H)，在極性色譜中，化合物極性大，Rf小,所以Rf的大小順序?yàn)?B>A>C2吸附劑：HI級(jí)中性氧化鋁，展開劑:氯仿-甲醇(99:1)比較黃夾次昔甲、黃夾次昔乙、黃夾次昔丙、黃夾次首丁、單乙酰黃夾次昔乙的Rf：?jiǎn)我阴｜S夾次首乙〉黃夾次首乙〉黃夾次首甲〉黃夾次首丙〉黃夾次首丁原因：氧化鋁是極性吸附劑，展開劑氯仿-甲醇(99:1)是親脂性的，所以被展開化合物的極性越大與氧化鋁吸附能力越強(qiáng)，Rf值越小，反之，Rf越大。則上述化合物的極性大小順序是：?jiǎn)我阴｜S夾次首乙〉黃夾次昔乙〉黃夾次昔甲〉黃夾次首丙〉黃夾次首丁。3比較下列化合物在溫和酸水解條件下的易難程度并說明理由。理由：B中連接的糖是2,6-二去氧糖，在酸催化水解時(shí)競(jìng)爭(zhēng)質(zhì)子的能力弱且空間位阻也小,容易被溫和酸催化水解；C中連接的6-去氧糖，水解的能力次之；A中連接的2-羥基糖競(jìng)爭(zhēng)質(zhì)子能力強(qiáng)且空間位阻大，所以很難被溫和酸催化水解提取分離從閉鞘姜根中提取皂昔：括號(hào)乙中含有薯曲次皂昔，②中含有薯籟皂昔，③中含有纖細(xì)皂昔，④中含有原纖細(xì)皂昔該流程中提取方法：稀醇提取；純化方法：大孔吸附樹脂法；分離皂昔的方法：色譜法草芾子分離流程：加等量水，37°放置5天，是為了酶解，使原生昔水解生成次生昔。用甲醇浸提到Kedde反應(yīng)為陰性，說明強(qiáng)心昔已提取完全加堿式醋酸鉛，過濾，是為了沉淀皂昔以及酸式昔類等雜質(zhì)溶于MeOH，加少量HC1及Girard，是為了讓醛基類化合物b與GirardT加成，加成物溶于水與非讓醛基類化合c分離，加成物加水后又分離而轉(zhuǎn)溶于CHCL第九章生物堿從黃連中提取小鬃堿的實(shí)驗(yàn)流程寫出小聚堿的分子結(jié)構(gòu)式:指出劃線部分的目的用0.5%H2SO提取是因?yàn)榱蛩嵝“笁A的水溶性(1： 30)較大，所以用硫酸水提取招聲處理30min,在于招聲波的作用，可使生物堿提取更完全鹽酸調(diào)PH2,因?yàn)辂}酸小璧堿的水中溶解度(1： 500)較小，容易析出沉淀加6%食鹽，通過鹽析，使小聚堿更容易快速析出沉淀一葉萩葉的提取分離一葉HSO^充分SM放置30mln^渣 0.3%MHSO水**'就g性陽高于交換柱以4-5m/tain的流避行交1覽待酸水液全部交換完畢后，將樹鹿，.飩化水沖至槌明.抽通，室溫岡?風(fēng)干后"燃加球化，㈤置20mln?.捍妣的NH＞黃沙氏提取II中.用(30-t石油至■化的鉀試劑呈石 (回收)(1)寫出離子交換樹脂法純化生物堿酸水提取液的原理

交換原理：R-SO-H++BH+->R-SO-BH++H+3 3堿化原理：R-S0-H+-BH++NH0H'R-S03-H+-NH4++B+H03 4 2（