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電化學(xué)分析法:利用物質(zhì)的電學(xué)及電化學(xué)性質(zhì)來測(cè)定物質(zhì)組成及含量的分析方法。電化學(xué)分析法是將待測(cè)試液與適當(dāng)?shù)碾姌O組成一個(gè)化學(xué)電池。通過測(cè)量化學(xué)電池的某些物理量,來確定物質(zhì)的組成和含量。由化學(xué)變化產(chǎn)生電現(xiàn)象的叫原電池(自發(fā));經(jīng)電的作用引起化學(xué)變化的叫電解池(非自發(fā))。一、電化學(xué)分析法

1.電化學(xué)分析法5/11/2023

(1)靈敏度高。電化學(xué)分析法能用于痕量甚至超痕量組分的分析。

(2)準(zhǔn)確度高。

(3)分析速度快。

(4)所需試樣的量較少,適用于進(jìn)行微量操作。電化學(xué)分析所需樣品一般為數(shù)毫克或數(shù)十毫克,測(cè)試過程中樣品損失小,電位分析法、極譜分析法等電化學(xué)分析法的試液可以重復(fù)使用。

(5)儀器設(shè)備簡(jiǎn)單,操作簡(jiǎn)便。2.電化學(xué)分析法的特點(diǎn)5/11/2023能斯特(Nemst)方程:為平衡電位為標(biāo)準(zhǔn)電極電位n為電極反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)F為法拉第常數(shù)(96487C·mol-1)R摩爾氣體常數(shù)(8.314J·mol-1·K-1);T為絕對(duì)溫度氧化態(tài)Mn+的活度還原態(tài)M的活度3.電位分析法

電位法:是利用原電池內(nèi)電極電位與溶液中某種組分濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系,實(shí)現(xiàn)定量測(cè)定的一種電化學(xué)分析法。5/11/2023參比電極與指示電極實(shí)際測(cè)量是用一支指示電極和另一支電位恒定的參比電極插入待測(cè)試液中組成工作電池,并測(cè)量其電動(dòng)勢(shì)。設(shè)電池為:-)M︱Mn+‖參比電極(+則電池的電動(dòng)勢(shì)為:電位分析法的依據(jù)5/11/2023電極的電位不受溶液組成變化的影響,其電位值基本固定不變的電極,稱為參比電極。電極的電位隨溶液中待測(cè)離子的活度(或濃度)的變化而變化的電極,稱為指示電極。5/11/2023玻璃電極的膜電位與溶液pH值的關(guān)系膜電位的大小與內(nèi)外溶液中H+離子活度的關(guān)系符合Nernst方程:常數(shù)6應(yīng)用玻璃電極注意事項(xiàng)1.使用前要用蒸餾水浸泡24小時(shí),不用時(shí),pH電極應(yīng)浸入緩沖溶液或水中。長(zhǎng)期保存時(shí)應(yīng)仔細(xì)擦干并放入保護(hù)性容器中;2.每次測(cè)定后,用蒸餾水徹底清洗電極并小心吸干;3.進(jìn)行測(cè)定前,用部分被測(cè)溶液洗滌電極;4.不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃電極,因?yàn)槟?huì)受到F-離子的化學(xué)侵蝕.7終點(diǎn)終點(diǎn)定義:電位滴定法是一種利用電位法確定滴定終點(diǎn)的滴定分析方法。是基于電位突躍來確定滴定終點(diǎn)的方法。電位滴定法5/11/20234.電解與庫侖分析法電解法基本原理

建立在電解池的電解反應(yīng)基礎(chǔ)上的定量分析法,不能作定性分析。通過施加外加電壓電解試液,待電解完成后,直接稱量在電極上析出的待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量,計(jì)算待測(cè)物質(zhì)含量。電解是一個(gè)借外部電源的作用來實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)向著非自發(fā)方向進(jìn)行的過程。電解時(shí),電解池內(nèi)發(fā)生的變化(非自發(fā)的)是原電池中變化(自發(fā)的)的逆過程。5/11/2023分解電壓:是指使被電解物質(zhì)在兩電極上產(chǎn)生迅速的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng)時(shí),所需的最小的外加電壓。也即陽極析出電位與陰極析出電位之差。析出電位:要使某一物質(zhì)在電極上析出,產(chǎn)生迅速的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng),所需的最小電位。析出電位與分解電壓的區(qū)別:析出電位:是指單個(gè)電極的電位,它在數(shù)值上等于電極的平衡電位,可以由能斯特方程計(jì)算出來。分解電壓:是對(duì)整個(gè)電解池而言,是兩個(gè)電極電位之間的電位差,在數(shù)值上等于兩個(gè)電極的平衡電位之差。5/11/2023極化現(xiàn)象與過電位當(dāng)電流通過電極與溶液界面時(shí),如果電極電位偏離了平衡電位,這種現(xiàn)象稱為極化現(xiàn)象。析出電位偏離了平衡電位,兩者之間的差值稱為過電位或超電位。5/11/2023法拉第電解定律進(jìn)行電解反應(yīng)時(shí),在電極上發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)與溶液中通過電量的關(guān)系,可以用法拉第電解定律表示:(1)在電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量與通過該體系的電量成正比;(2)通過同量的電量時(shí)電極上所沉積的各種物質(zhì)的質(zhì)量與各物質(zhì)的M/n成正比。5/11/2023M為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量;Q為電解消耗的電量庫(C)i為通過溶液的電流(A);t為電解時(shí)間(s)n為電極反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù);法拉第常數(shù),1F=96487C·mol-1m為析出物質(zhì)的質(zhì)量5/11/2023庫侖分析法庫侖分析法:庫侖分析法又稱為電量分析法,它是根據(jù)在電解過程中所消耗的電量Q來求得被測(cè)物質(zhì)的含量。

恒電位電解法與恒電位庫侖分析法的區(qū)別:恒電位電解法是依據(jù)電解后稱量析出的物質(zhì)質(zhì)量來計(jì)算含量;恒電位庫侖分析是依據(jù)電解過程中所消耗的電量來計(jì)算物質(zhì)的含量。5/11/2023二、色譜分析法色譜法實(shí)質(zhì)上是一種物理化學(xué)分離分析方法.它是利用不同物質(zhì)在兩相(固定相和流動(dòng)相)中具有不同的分配系數(shù)或吸附能力及其它親和作用性能的差異為分離依據(jù),當(dāng)混合物中各組分隨流動(dòng)相移動(dòng)時(shí),在兩相中反復(fù)進(jìn)行多次分配,從而使各組分得到分離.5/11/2023指被分離組分在兩相中的“分配”平衡過程色譜分離過程及色譜常用術(shù)語1.基線2.色譜峰3.峰高4.區(qū)域?qū)挾?.保留時(shí)間(體積)6.死時(shí)間(體積)7.調(diào)整保留時(shí)間(體積)8.相對(duì)保留值9.選擇因子10.分配系數(shù)11.分配比5/11/20231.基線——色譜柱中僅有載氣通過時(shí),檢測(cè)器響應(yīng)訊號(hào)的記錄應(yīng)為一條直線,稱為基線?;€反映儀器的噪聲隨時(shí)間的變化情況。2.色譜峰——組分從色譜柱中流出時(shí),檢測(cè)器響應(yīng)訊號(hào)大小隨時(shí)間變化所形成的峰形曲線叫作色譜峰。3.峰高——色譜峰最高點(diǎn)與基線之間的距離稱為峰高h(yuǎn)。4.區(qū)域?qū)挾取M份在色譜柱中譜帶擴(kuò)張的函數(shù)。度量色譜峰區(qū)域?qū)挾韧ǔS腥N方法:(1)峰底寬度(2)半峰寬度(3)標(biāo)準(zhǔn)偏差

5/11/20235.保留時(shí)間(體積)——從進(jìn)樣開始到某一組分色譜峰頂點(diǎn)所需的時(shí)間間隔稱為該組分的保留時(shí)間tR,其相應(yīng)通過的流動(dòng)相體積稱為該組分的保留體積VR。VR=tRFc

6.死時(shí)間(體積)——不被固定相吸附或溶解的組分(如空氣或甲烷)從進(jìn)入色譜柱到出現(xiàn)其色譜峰最高點(diǎn)所需的時(shí)間稱為死時(shí)間tM,其相應(yīng)通過的流動(dòng)相體積為死體積VM,tM=L/uVM=tMFC5/11/20237.調(diào)整保留時(shí)間(體積)——扣除死時(shí)間以后的保留時(shí)間即調(diào)整保留時(shí)間tR

,扣除死體積后的保留體積即調(diào)整保留體積VR。

tR=tR–tM

VR=VR–VM

8.相對(duì)保留值——在相同操作條件下,某組分的調(diào)整保留值與參比組分的調(diào)整保留值的比值,稱為相對(duì)保留值。

γi/s=tR(i)/tR(s)=VR(i)/VR(s)9.選擇因子——在相同色譜條件下,第二個(gè)組分與前面相鄰組分的調(diào)整保留值之比。α=tR2/tR1=VR2/VR15/11/202310.分配系數(shù)——在一定溫度、壓力下,組分分配達(dá)到平衡時(shí),組分在固定相與流動(dòng)相中的濃度比,稱為分配系數(shù)(K),也叫平衡常數(shù).

K=cL/cGK值除了與溫度、壓力有關(guān)外,還和組分的性質(zhì)、固定相和流動(dòng)相的性質(zhì)有關(guān)。K值大,說明組分與固定相的親和力大,即組分在柱中滯留的時(shí)間長(zhǎng),移動(dòng)速度慢。不同組分的分配系數(shù)的差異,是實(shí)現(xiàn)色譜分離的先決條件,K值相差越大,愈容易實(shí)現(xiàn)分離。5/11/202311.分配比——是在一定溫度、壓力下,達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),組分在固定相與流動(dòng)相中的質(zhì)量比.分配比又稱容量比或容量因子.

k=mL/mG

分配比與分配系數(shù)有如下關(guān)系:

k除了與溫度、壓力有關(guān)外,還和組分的性質(zhì)、固定相和流動(dòng)相的性質(zhì)及β有關(guān)。K和k是兩個(gè)不同的參數(shù),但在表征組分的分離行為時(shí),二者完全是等效的。5/11/2023色譜理論基礎(chǔ)1.塔板理論2.速率理論3.分離度5/11/2023理論塔板高度H理——為使組分在柱內(nèi)兩相間達(dá)到一次分配平衡所需要的柱長(zhǎng)理論塔板數(shù)n理——組分流過色譜柱時(shí),在兩相間進(jìn)行平衡分配的總次數(shù)5/11/2023速率理論

色譜過程的動(dòng)力學(xué)理論。吸收了塔板理論的有效成果——H;考慮了影響塔板高度及柱效的動(dòng)力學(xué)因素;指出理論塔板高度是色譜峰展寬的量度;導(dǎo)出了塔板高度與載氣線速度的關(guān)系式。5/11/2023渦流擴(kuò)散項(xiàng)分子擴(kuò)散項(xiàng)傳質(zhì)阻力項(xiàng)式中:u-流動(dòng)相的線速度;

A-渦流擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù);

B-分子擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù);

C-傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)。簡(jiǎn)稱范氏方程。速率理論方程式:5/11/2023分離度:也稱分辨率,相臨兩組分保留值之差與兩峰底寬總和的一半的比值。(衡量色譜柱總分離效能的指標(biāo))5/11/2023柱選擇項(xiàng)柱容量項(xiàng)柱效項(xiàng)5/11/2023色譜定量分析★★★物理意義是每單位峰面積所代表物質(zhì)量的多少5/11/2023

各物質(zhì)的量以摩爾數(shù)計(jì),Mi,Ms分別表示被測(cè)物與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量(摩爾質(zhì)量)5/11/2023(1)歸一化法常用的幾種定量方法各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和等于1,即:5/11/2023(2)內(nèi)標(biāo)法當(dāng)只需測(cè)定試樣中某幾個(gè)組分,或試樣中所有組分不可能全部出峰時(shí),可采用內(nèi)標(biāo)法。方法:準(zhǔn)確稱取一定量的試樣m樣,加入一定量?jī)?nèi)標(biāo)物mS,混合均勻進(jìn)樣分析。根據(jù)試樣、內(nèi)標(biāo)物的的量m樣、mS及在色譜圖上產(chǎn)生的相應(yīng)峰面積計(jì)算。5/11/2023設(shè)樣品的質(zhì)量為m,則待測(cè)組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5/11/2023選擇內(nèi)標(biāo)物應(yīng)遵循的原則:(a)試樣中不含有該物質(zhì):否則會(huì)使色譜峰重疊而無法準(zhǔn)確測(cè)定試樣的色譜峰面積;(b)與被測(cè)組分性質(zhì)比較接近:當(dāng)操作條件發(fā)生變化時(shí),內(nèi)標(biāo)物與被測(cè)物均受到相應(yīng)的影響兩者相對(duì)校正因子基本不變;(c)不與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng);(d)出峰位置應(yīng)位于被測(cè)組分附近,且無組分峰影響。5/11/2023氣相色譜儀載氣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)色譜柱檢測(cè)系統(tǒng)溫控系統(tǒng)5/11/2023檢測(cè)器分類濃度型檢測(cè)器:

測(cè)量的是載氣中通過檢測(cè)器組分濃度瞬間的變化,檢測(cè)信號(hào)值與組分的濃度成正比。熱導(dǎo)檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器。質(zhì)量型檢測(cè)器:

測(cè)量的信號(hào)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器組分的質(zhì)量成正比。氫火焰離子化檢測(cè)器、火焰光度檢測(cè)器5/11/2023氫焰檢測(cè)器的原理

(1)當(dāng)含CnHm的載氣由噴嘴噴出進(jìn)入火焰時(shí),在C層發(fā)生裂解產(chǎn)生自由基:

CnHm──→·CH(2)產(chǎn)生的自由基在D層火焰中與外面擴(kuò)散進(jìn)來的激發(fā)態(tài)原子氧或分子氧發(fā)生如下反應(yīng):

·CH+O──→CHO++e(3)生成的正離子CHO+與火焰中大量水分子碰撞而發(fā)生分子離子反應(yīng):

CHO++H2O──→H3O++CO5/11/2023(4)化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加恒定直流電場(chǎng)的作用下分別向兩極定向運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生微電流(約10-6~10-14A);(5)在一定范圍內(nèi),微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分質(zhì)量成正比,所以氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量型檢測(cè)器。(6)離子電流信號(hào)輸出到記錄儀,得到峰面積與組分質(zhì)量成正比的色譜流出曲線。5/11/2023光學(xué)分析法:根據(jù)物質(zhì)發(fā)射的電磁輻射或物質(zhì)與輻射的相互作用建立起來的一類儀器分析方法,統(tǒng)稱為光學(xué)分析法。光學(xué)分析法三個(gè)過程:能源提供能量與被測(cè)物質(zhì)產(chǎn)生被檢測(cè)能量相互作用訊號(hào)三、光學(xué)分析法導(dǎo)論5/11/2023光譜分析法

(光譜法)當(dāng)物質(zhì)與輻射能相互作用時(shí),物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生能級(jí)的躍遷,記錄由能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的輻射能強(qiáng)度隨波長(zhǎng)(或相應(yīng)單位)的變化,所得的圖譜稱為光譜。利用物質(zhì)的光譜進(jìn)行定性定量和結(jié)構(gòu)分析的方法稱為光譜分析法,簡(jiǎn)稱光譜法5/11/2023原子光譜:是由一條條明銳的彼此分立的譜線組成的線狀光譜,每一條光譜線對(duì)應(yīng)于一定的波長(zhǎng),這種線狀光譜只反映原子或離子的性質(zhì)而與原子或離子來源的分子狀態(tài)無關(guān)。原子光譜法:是以測(cè)量氣態(tài)原子或離子外層電子能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的原子光譜為基礎(chǔ)的成分分析方法。原子光譜法應(yīng)用范圍:可以確定試樣物質(zhì)的元素組成和含量,但不能給出物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)的信息。原子能級(jí):量子化

基態(tài)激發(fā)態(tài)5/11/2023分子光譜法:是以測(cè)量分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)、分子中原子的振動(dòng)能級(jí)(包括分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí))和分子電子能級(jí)(包括振-轉(zhuǎn)能級(jí))躍遷所產(chǎn)生的分子光譜為基礎(chǔ)的定性、定量和物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析方法。分子能級(jí):連續(xù)的光譜帶系(電子-振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)光譜)

帶狀光譜5/11/2023吸收光譜:用具有線狀或連續(xù)光譜的光源(電磁輻射)照射樣品,其原子或分子選擇吸收某些具有適宜能量的光子后,由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài),在相應(yīng)波長(zhǎng)位置出現(xiàn)吸收線或吸收帶,所形成的光譜為吸收光譜?;鶓B(tài)激發(fā)態(tài)吸收光譜法:利用物質(zhì)的吸收光譜進(jìn)行定性、定量及結(jié)構(gòu)分析的方法。5/11/2023發(fā)射光譜:構(gòu)成物質(zhì)的原子、離子或分子受到輻射能、熱能、電能或化學(xué)能的激發(fā),電子由激發(fā)態(tài)回至基態(tài)所產(chǎn)生的光譜。激發(fā)態(tài)基態(tài)

發(fā)射光譜法:利用物質(zhì)發(fā)射光譜進(jìn)行定性定量分析方法。5/11/2023處于較低能級(jí)的激發(fā)態(tài)直接躍遷到基態(tài)時(shí)所輻射的譜線稱為共振線。共振線是原子發(fā)射光譜中最強(qiáng)的譜線。離子外層電子躍遷時(shí)所發(fā)射的譜線稱為離子譜線。用來進(jìn)行光譜分析的譜線叫做分析線,分析線常常選用靈敏線或最后線。

靈敏線:是各元素中最容易激發(fā)或激發(fā)電位較低,躍遷幾率較大的譜線。靈敏線大多是一些共振線。

最后線:元素的含量降低→各譜線漸次消失→靈敏度較低、強(qiáng)度較弱的譜線先消失→靈敏度較高、強(qiáng)度較大的譜線后消失→最后消失的一根譜線就稱為最后線。最后線一般是最靈敏的譜線。原子發(fā)射光譜分析法5/11/2023譜線的自吸與自蝕

自吸現(xiàn)象:在光源中,弧層處于基態(tài)的同類原子較多,這些低能態(tài)的同類原子能夠吸收高能態(tài)原子發(fā)射出來的光而產(chǎn)生吸收光譜。自蝕現(xiàn)象:當(dāng)自吸現(xiàn)象非常嚴(yán)重時(shí),譜線中心部分被完全吸收,成為兩條緊密相鄰的譜線。5/11/2023三個(gè)組成部分:光源、光譜儀、檢測(cè)器原子發(fā)射光譜儀器光源的作用:為試樣蒸發(fā)、離解、原子化和激發(fā)提供能量。光譜儀作用:將光源發(fā)射的光,經(jīng)色散元件色散為按波長(zhǎng)順序排列的光譜,并用記錄光譜。檢測(cè)器的作用:接受光輻射并檢測(cè)其強(qiáng)度。5/11/2023電感耦合等離子體(ICP)光源由高頻發(fā)生器、等離子體炬管、霧化器三部分組成。5/11/2023

高頻磁場(chǎng)→感應(yīng)線圈產(chǎn)生電火花觸發(fā)少量氣體產(chǎn)生電離→帶電粒子在高頻交變電場(chǎng)的作用下高速運(yùn)動(dòng)→碰撞氣體原子→迅速、大量電離→產(chǎn)生一股垂直于管軸方向的環(huán)形渦電流→形成幾百安的感應(yīng)電流→瞬間就將氣體加熱到近10000K的高溫→在管口形成一個(gè)火炬狀的穩(wěn)定的等離子體→試樣由焰炬內(nèi)管噴射到等離子體內(nèi)進(jìn)行蒸發(fā)、原子化和激發(fā)。5/11/2023第四章

原子發(fā)射光譜分析法

一、定性分析Qualitativeanalysis二、半定量分析Half-quantitativeanalysis三、定量分析Quantitativeanalysis第三節(jié)

光譜分析法AtomicemissionspectrumanalysisTheanalyticalmethodofAtomicemissionspectrum5/11/2023

光譜分析法定性分析方法

比較法:將試樣與待測(cè)元素的單質(zhì)或其化合物在相同的條件下并列攝譜,然后比較兩者的光譜,以確定某元素是否存在。鐵光譜作為標(biāo)尺。5/11/2023光譜定量分析羅馬金公式:譜線強(qiáng)度濃度蒸發(fā)、激發(fā)、擴(kuò)散速度參數(shù)自吸系數(shù):無自吸時(shí):b=1有自吸時(shí):b<1lgI

=blgc

+1galgI

對(duì)lgc

作圖得直線絕對(duì)強(qiáng)度定量法I=acb5/11/2023四、原子吸收光譜(1)各種元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同基態(tài)激發(fā)態(tài):

躍遷吸收能量不同——具有特征性。(2)各種元素的基態(tài)第一激發(fā)態(tài)最易發(fā)生,吸收最強(qiáng),最靈敏線。共振線。(3)利用原子蒸氣對(duì)特征共振線的吸收可以進(jìn)行定量分析5/11/2023原子吸收與原子濃度的關(guān)系同紫外可見分光光度法相似滿足朗伯-比耳定律A=kcA-吸光度;c-待測(cè)元素的濃度;k-常數(shù)。是原子吸收光譜法定量分析的基礎(chǔ)。5/11/20235/11/2023一、光源1.作用銳線光源需要滿足的條件:

(1)光源的發(fā)射線與待測(cè)原子的吸收線的ν0一致。(2)發(fā)射線的Δν要明顯小于吸收線的Δν。提供銳線光源的方法:

空心陰極燈(HCL)要測(cè)某種元素就要用該元素制成的空心陰極燈

發(fā)射待測(cè)元素的特征共振輻射。

在原子吸收分析中需要使用銳線光源

5/11/2023兩極加電壓(300~500V)→輝光放電→陰極電子飛向陽極→途中與載氣碰撞→載氣電離→正離子→電場(chǎng)作用下快速飛向陰極→猛烈轟擊陰極表面→陰極被測(cè)元素原子掙脫晶格束縛逃逸→空心陰極區(qū)域→被測(cè)元素原子與電子、正離子、惰性氣體原子碰撞→被測(cè)元素原子被激發(fā)→發(fā)出特征共振輻射空心陰極燈的原理5/11/2023二、原子化系統(tǒng)使各種形式的試樣解離出在原子吸收中起作用的基態(tài)原子,并進(jìn)入光源的輻射范圍。樣品的原子化是原子吸收光譜分析的一個(gè)關(guān)鍵。1.作用2.原子化方法

火焰原子化法無火焰原子化法5/11/20231)中性火焰:燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤咏瘜W(xué)計(jì)量關(guān)系,燃助比約為1:4。溫度高、干擾小、背景低及穩(wěn)定等特點(diǎn),在日常分析中最為常用。2)貧燃性火焰:燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤∮诨瘜W(xué)計(jì)量比,燃助比小于1:6。氧化性強(qiáng),適用于不易氧化的元素如Ag,Cu等。3)富燃性火焰:燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤笥诨瘜W(xué)計(jì)量比,燃助比大于1:3。溫度較低,噪聲較大。燃燒不完全,火焰呈強(qiáng)還原性氣氛,適用于易形成難熔氧化物的元素,如Mo,Cr等。5/11/2023定量分析方法一、靈敏度和檢測(cè)限1.靈敏度根據(jù)國(guó)際純化學(xué)與應(yīng)用化學(xué)協(xié)會(huì)(IUPAC)作出的規(guī)定,將靈敏度S定義為工作曲線的斜率,其表達(dá)式為:當(dāng)待測(cè)元素的濃度c改變一個(gè)單位時(shí),吸光度A的變化量。S=dA/dc用特征濃度表征靈敏度。5/11/2023

ρ0的物理意義:當(dāng)吸光度等于0.0044時(shí),每毫升溶液中含有被測(cè)元素多少微克。特征濃度ρ0越小,測(cè)定的靈敏度越高。特征濃度:產(chǎn)生1%吸收(即透光率T為0.99,吸光度等于0.0044)時(shí)溶液中被測(cè)元素的質(zhì)量濃度,以ρ0表示,單位為μg·mL-1。特征濃度的測(cè)定:用質(zhì)量濃度為ρ的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)試,若測(cè)得其吸光度為A,則有:5/11/20232.檢測(cè)限(D)

檢測(cè)限是指產(chǎn)生一個(gè)能夠確證在試樣中存在某元素的分析信號(hào)所需要的該元素的最小濃度。定義為分析信號(hào)等于空白溶液測(cè)量信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差(σ)的3倍時(shí),該元素相應(yīng)的質(zhì)量濃度(ρ)或質(zhì)量分?jǐn)?shù)。靈敏度越高,檢測(cè)限越低,儀器的性能越好。5/11/2023測(cè)定條件的選擇①分析線的選擇:

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