高中化二輪復(fù)習(xí)壓軸大題特訓(xùn) 題型五

學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精題型五“性質(zhì)、原理型”定性、定量綜合實(shí)驗(yàn)1．(2017·桂林市桂林中學(xué)高三6月考前適應(yīng)性考試)Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或堿性環(huán)境中穩(wěn)定.Ⅰ。制備Na2S2O3·5H2O反應(yīng)原理：Na2SO3（aq）＋S(s)eq\o(=，\s\up7（△)）Na2S2O3（aq）實(shí)驗(yàn)步驟:①稱取15gNa2SO3加入圓底燒瓶中,再加入80mL蒸餾水。另取5g研細(xì)的硫粉，用3mL乙醇潤濕，加入上述溶液中。②安裝實(shí)驗(yàn)裝置（如圖所示，部分加持裝置略去),水浴加熱,微沸60分鐘。③趁熱過濾，將濾液水浴加熱濃縮，冷卻析出Na2S2O3·5H2O,經(jīng)過濾、洗滌、干燥,得到產(chǎn)品?；卮饐栴}：（1）硫粉在反應(yīng)前用乙醇潤濕的目的是___________________________________________________________________________________________________________________。(2）儀器a的名稱是________,其作用是__________________________________________________________________________________________________________________。(3）產(chǎn)品中除了有未反應(yīng)的Na2SO3外，最可能存在的無機(jī)雜質(zhì)是________。檢驗(yàn)是否存在該雜質(zhì)的方法是_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________.（4)該實(shí)驗(yàn)一般控制在堿性環(huán)境下進(jìn)行,否則產(chǎn)品發(fā)黃，用離子方程式表示其原因:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。Ⅱ.測定產(chǎn)品純度準(zhǔn)確稱取Wg產(chǎn)品,用適量蒸餾水溶解，以淀粉作指示劑，用0.1000mol·L－1碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定.反應(yīng)原理：2S2Oeq\o\al（2－,3)＋I(xiàn)2=S4Oeq\o\al（2－，6)＋2I－(5）滴定至終點(diǎn)時(shí)，溶液顏色的變化:______________________________________。(6）滴定起始和終點(diǎn)的液面位置如圖，則消耗碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為________mL。產(chǎn)品的純度為________（設(shè)Na2S2O3·5H2O相對分子質(zhì)量為M）.Ⅲ.Na2S2O3的應(yīng)用(7）Na2S2O3還原性較強(qiáng),在溶液中易被Cl2氧化成SOeq\o\al(2－,4），常用作脫氯劑，該反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________.答案(1）使硫粉易于分散到溶液中（2）球形冷凝管冷凝回流(3）Na2SO4取少量產(chǎn)品溶于過量稀鹽酸,過濾，向?yàn)V液中加BaCl2溶液，若有白色沉淀，則產(chǎn)品中含有Na2SO4(4)S2Oeq\o\al（2－，3)＋2H＋=S↓＋SO2↑＋H2O（5）由藍(lán)色變?yōu)闊o色(6)18。10eq\f(3。620×10－3M,W)×100％(7）S2Oeq\o\al(2－,3)＋4Cl2＋5H2O=2SOeq\o\al（2－，4）＋8Cl－＋10H＋解析(1）硫粉難溶于水微溶于乙醇，所以硫粉在反應(yīng)前用乙醇潤濕的目的是使硫粉易于分散到溶液中。(2）根據(jù)實(shí)驗(yàn)裝置圖可知a為球形冷凝管,作用是冷凝回流。(3）SOeq\o\al(2－，3)具有還原性，能被O2氧化為SOeq\o\al（2－,4)，所以最可能存在的無機(jī)雜質(zhì)是SOeq\o\al（2－,4);硫酸根的檢驗(yàn)方法為取少量產(chǎn)品溶于過量稀鹽酸，過濾，向?yàn)V液中加BaCl2溶液，若有白色沉淀,則產(chǎn)品中含有Na2SO4。（4)S2Oeq\o\al（2－,3）與H＋發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成的S使產(chǎn)品發(fā)黃，離子方程式為S2Oeq\o\al(2－，3）＋2H＋=S↓＋SO2↑＋H2O。(5）滴定結(jié)束后,I2使淀粉變藍(lán)，所以滴定至終點(diǎn)時(shí)，溶液顏色的變化：由無色變?yōu)樗{(lán)色。（6）根據(jù)液面示意圖,滴定起始時(shí),液面讀數(shù)為0，終點(diǎn)液面讀數(shù)為18。10mL，所以消耗碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為18.10mL；產(chǎn)品的純度＝0。1000mol·L－1×18。10×10－3L×2M÷W×100％＝eq\f（3。620×10－3M，W)×100％。（7）Cl2被還原為Cl－，配平可得離子方程式為S2Oeq\o\al（2－,3)＋4Cl2＋5H2O=2SOeq\o\al(2－,4）＋8Cl－＋10H＋。2．(2017·湖南省普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試考前演練)亞硝酸鈉是一種食品添加劑，具有防腐和抗氧化作用.某同學(xué)對亞硝酸鈉進(jìn)行了相關(guān)探究。(一)查閱資料①亞硝酸鈉(NaNO2）為無色、無味的結(jié)晶。②HNO2是一種弱酸，酸性比醋酸略強(qiáng)，性質(zhì)不穩(wěn)定,易分解生成NO和NO2；能被常見的強(qiáng)氧化劑氧化;但在酸性溶液中它也是一種氧化劑,如能把I－氧化成I2。③AgNO2是一種微溶于水、易溶于酸的淺黃色固體。(二）問題討論(1）人體正常的血紅蛋白中應(yīng)含F(xiàn)e2＋,誤食亞硝酸鹽(如NaNO2）會致使機(jī)體組織缺氧，出現(xiàn)青紫而中毒，原因是_______________________________________________________.若發(fā)生中毒時(shí)，你認(rèn)為下列物質(zhì)有助于解毒的是______(填字母).A．雞蛋清B．胃舒平[主要成分是Al(OH)3]C．小蘇打D．維生素C(2）由于亞硝酸鈉和食鹽性狀相似，曾多次發(fā)生過將NaNO2誤當(dāng)食鹽食用的事件。要區(qū)別NaNO2和NaCl兩種固體,你需用的試劑是________________.(三)實(shí)驗(yàn)測定為了測定某樣品中NaNO2的含量，某同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：①稱取樣品ag，加水溶解，配制成100mL溶液。②取25.00mL溶液于錐形瓶中，用0.02mol·L－1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液（酸性）進(jìn)行滴定，滴定結(jié)束后消耗KMnO4溶液VmL。(3)上述實(shí)驗(yàn)①所需玻璃儀器除玻璃棒、膠頭滴管之外還有________________。（4)在進(jìn)行滴定操作時(shí),KMnO4溶液盛裝在________（填“酸式”或“堿式"）滴定管中.當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏稳芤?，__________________________________________________________________________________________________________________時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)。(5）滴定過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是______________________________________________________________________________________________________________;測得該樣品中NaNO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。(6）若滴定管未用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗就直接注入，則測定結(jié)果________（填“偏大”“偏小”或“無影響”,下同）；若滴定過程中剛出現(xiàn)顏色變化就停止滴定,則測定結(jié)果________。答案（1)血紅蛋白中Fe2＋被NOeq\o\al（－,2）氧化為Fe3＋,導(dǎo)致血紅蛋白失去運(yùn)氧功能D(2)HNO3酸化的AgNO3溶液(或酚酞溶液或KI淀粉溶液和稀硫酸。其他合理試劑均可)（3)燒杯、100mL容量瓶（4)酸式錐形瓶中無色溶液變成粉紅色，且30s內(nèi)不褪色（5）5NOeq\o\al(－，2）＋2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋=5NOeq\o\al(－，3)＋2Mn2＋＋3H2Oeq\f(1。38V，a)%（6）偏大偏小解析（1）由資料可知,亞硝酸根可表現(xiàn)出氧化性，所以誤食亞硝酸鹽(如NaNO2)會致使機(jī)體組織缺氧，出現(xiàn)青紫而中毒,原因是血紅蛋白中Fe2＋被NOeq\o\al（－，2)氧化為Fe3＋，導(dǎo)致血紅蛋白失去運(yùn)氧功能。若發(fā)生中毒時(shí)，服用還原性強(qiáng)的物質(zhì)如維生素C有助于解毒.(2)由于亞硝酸鈉和食鹽性狀相似,曾多次發(fā)生過將NaNO2誤當(dāng)食鹽食用的事件。要區(qū)別NaNO2和NaCl兩種固體,可利用氯離子的檢驗(yàn)方法，或根據(jù)資料，利用亞硝酸鹽的氧化性或亞硝酸的弱酸性設(shè)計(jì)出不同的方案，需用的試劑是HNO3酸化的AgNO3溶液(檢驗(yàn)氯離子）或酚酞溶液(亞硝酸根水解顯堿性)或KI-淀粉溶液和稀硫酸(把I－氧化成I2,碘遇淀粉變藍(lán))。(3）上述實(shí)驗(yàn)①所需玻璃儀器除玻璃棒、膠頭滴管之外還有燒杯、100mL容量瓶.(4)在進(jìn)行滴定操作時(shí)，酸性和強(qiáng)氧化性的溶液要裝在酸式滴定管中。KMnO4溶液有強(qiáng)氧化性,所以盛裝在酸式滴定管中。高錳酸鉀溶液稀溶液顯紅色，它被還原的產(chǎn)物幾乎是無色的，所以可以用過量的一滴高錳酸鉀溶液作為滴定終點(diǎn)的指示劑,即當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏稳芤?錐形瓶中無色溶液變成粉紅色，且30s內(nèi)不褪色時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)。(5）為了測定某樣品中NaNO2的含量，某同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):①稱取樣品ag，加水溶解，配制成100mL溶液。②取25。00mL溶液于錐形瓶中，用0.02mol·L－1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液（酸性）進(jìn)行滴定,滴定結(jié)束后消耗KMnO4溶液VmL。滴定過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是5NOeq\o\al（－,2)＋2MnOeq\o\al(－，4)＋6H＋=5NOeq\o\al（－,3）＋2Mn2＋＋3H2O，因此25。00mL樣品溶液中，n(NOeq\o\al(－，2））＝eq\f（5,2)×n（KMnO4)＝eq\f(5,2)×0。02mol·L－1×V×10－3L＝5×10－5Vmol，由此求得ag樣品中，m（NaNO2)＝5×10－5Vmol×eq\f（100mL,25。00mL)×69g·mol－1＝1。38×10－2Vg，測得該樣品中NaNO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為eq\f（1.38×10－2Vg，ag)×100％＝eq\f（1。38V,a)％.(6）若滴定管未用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗就直接注入，則管內(nèi)殘存的蒸餾水會把標(biāo)準(zhǔn)液稀釋，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液用量偏大，所以測定結(jié)果偏大;若滴定過程中剛出現(xiàn)顏色變化就停止滴定，此時(shí)還沒有真正到達(dá)滴定終點(diǎn)，在臨近滴定終點(diǎn)時(shí)，由于反應(yīng)物濃度較小，所以反應(yīng)速率較慢，則變紅就停止滴定所用的標(biāo)準(zhǔn)液偏小，測定結(jié)果偏小.3．(2017·桂林市第十八中學(xué)高三下學(xué)期適應(yīng)性考試)某小組同學(xué)設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)，研究亞鐵鹽與H2O2溶液的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)Ⅰ試劑：酸化的0.5mol·L－1FeSO4溶液(pH＝0.2)，5％H2O2溶液(pH＝5).操作現(xiàn)象取2mL上述FeSO4溶液于試管中，加入5滴5%H2O2溶液溶液立即變?yōu)樽攸S色，稍后，產(chǎn)生氣泡.測得反應(yīng)后溶液pH＝0。9向反應(yīng)后的溶液中加入KSCN溶液溶液變紅（1）H2O2的電子式是____________________________,上述實(shí)驗(yàn)中H2O2溶液與FeSO4溶液反應(yīng)的離子方程式是_________________________________________。(2）產(chǎn)生氣泡的原因是____________________________________________。實(shí)驗(yàn)Ⅱ試劑:未酸化的0.5mol·L－1FeSO4溶液（pH＝3),5%H2O2溶液(pH＝5)操作現(xiàn)象取2mL5%H2O2溶液于試管中,加入5滴上述FeSO4溶液溶液立即變?yōu)樽攸S色,產(chǎn)生大量氣泡，并放熱，反應(yīng)混合物顏色加深且有渾濁。測得反應(yīng)后溶液pH＝1。4(3)將上述混合物分離，得到棕黃色沉淀和紅褐色膠體。取部分棕黃色沉淀洗凈,加4mol·L－1鹽酸，沉淀溶解得到黃色溶液。初步判斷該沉淀中含有Fe2O3，經(jīng)檢驗(yàn)還含有SOeq\o\al（2－，4)。檢驗(yàn)棕黃色沉淀中SOeq\o\al（2－,4）的方法是__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。（4)對于生成紅褐色膠體的原因,提出兩種假設(shè)：i．H2O2溶液氧化Fe2＋消耗H＋ii.Fe2＋氧化的產(chǎn)物發(fā)生了水解①根據(jù)實(shí)驗(yàn)Ⅱ記錄否定假設(shè)i,理由是_________________________________________________________________________________________________________________。②實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證假設(shè)ii：取Fe2（SO4）3溶液加熱,溶液變?yōu)榧t褐色，pH下降，證明假設(shè)ii成立。（5）將FeSO4溶液加入H2O2溶液后,產(chǎn)生紅褐色膠體，反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________________________。實(shí)驗(yàn)Ⅲ若用FeCl2溶液替代FeSO4溶液,其余操作與實(shí)驗(yàn)Ⅱ相同，除了產(chǎn)生與Ⅱ相同的現(xiàn)象外，還生成刺激性氣味氣體，該氣體能使?jié)駶櫟乃{(lán)色石蕊試紙變紅但不褪色。(6)產(chǎn)生刺激性氣味氣體的原因是_______________________________________________________________________________________________________________________。（7)由實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ可知，亞鐵鹽與H2O2反應(yīng)的現(xiàn)象與_____________________（至少寫兩點(diǎn)）有關(guān)。答案(1)2Fe2＋＋H2O2＋2H＋=2Fe3＋＋2H2O（2)Fe3＋作催化劑，使H2O2分解成H2O和O2,2H2O2=2H2O＋O2↑（3）取加入鹽酸后的黃色溶液少許于試管中，加入BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀，說明棕黃色沉淀中含有SOeq\o\al(2－,4)(4)反應(yīng)后溶液的pH降低(5）2Fe2＋＋H2O2＋4H2O=2Fe(OH）3(膠體)＋4H＋（6)H2O2分解反應(yīng)放熱，促進(jìn)Fe3＋的水解平衡正向移動，產(chǎn)生的HCl受熱揮發(fā)（7)pH、陰離子種類、溫度、反應(yīng)物用量（任寫其中兩點(diǎn)即可)解析本題考查實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)與評價(jià)。(1)過氧化氫的結(jié)構(gòu)式為H—O—O—H，其電子式為;根據(jù)現(xiàn)象,溶液變?yōu)樽攸S色，說明Fe2＋變?yōu)镕e3＋,利用過氧化氫的氧化性，離子方程式為2Fe2＋＋H2O2＋2H＋=2Fe3＋＋2H2O。(2)氣泡是氧氣，F(xiàn)e3＋作催化劑,使H2O2分解成H2O和O2，2H2O2=2H2O＋O2↑.（3)SOeq\o\al（2－，4）的檢驗(yàn)，具體操作是取加入鹽酸后的黃色溶液少許于試管中，加入BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀,說明棕黃色沉淀中含有SOeq\o\al(2－，4）。（4)①反應(yīng)前FeSO4溶液的pH＝3，反應(yīng)后溶液的pH＝1.4，pH降低，說明產(chǎn)生了H＋，故假設(shè)i不正確。(5）根據(jù)信息,得到紅褐色膠體，此膠體為Fe(OH）3膠體,其離子方程式為2Fe2＋＋H2O2＋4H2O=2Fe(OH）3（膠體）＋4H＋。(6)如果用FeCl2代替FeSO4溶液，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象與Ⅱ現(xiàn)象相同，F(xiàn)eCl3＋3H2OFe（OH)3＋3HCl,此反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，H2O2是放熱反應(yīng)，促使平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行，逸出HCl氣體。(7）根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)對比，反應(yīng)現(xiàn)象與pH、陰離子種類、溫度、反應(yīng)物用量有關(guān)。4．（2017·湖北省黃岡中學(xué)高三5月第二次模擬考試)某學(xué)生探究如下實(shí)驗(yàn)(A）：實(shí)驗(yàn)A條件現(xiàn)象加熱i．加熱后藍(lán)色褪去ii.冷卻過程中，溶液恢復(fù)藍(lán)色ⅲ。一段時(shí)間后，藍(lán)色重又褪去(1）使淀粉變藍(lán)的物質(zhì)是________(填化學(xué)式）。（2）分析現(xiàn)象i、ii認(rèn)為：在酸性條件下，加熱促進(jìn)淀粉水解，冷卻后平衡逆向移動。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如下,“現(xiàn)象a”證實(shí)該分析不合理：“現(xiàn)象a”是__________________________________________________________________________________________________________________________________.(3）再次分析:加熱后單質(zhì)碘發(fā)生了變化,實(shí)驗(yàn)如下:Ⅰ:取少量碘水,加熱至褪色,用淀粉溶液檢驗(yàn)揮發(fā)出的物質(zhì)，變藍(lán)。Ⅱ：向褪色后的溶液中滴加淀粉溶液，冷卻過程中一直未變藍(lán)；加入稀H2SO4，瞬間變藍(lán)。對步驟Ⅱ中稀H2SO4的作用，結(jié)合離子方程式，提出一種合理的解釋：________________________________________________________________________。（4）探究碘水褪色后溶液的成分實(shí)驗(yàn)1：測得溶液的pH≈5實(shí)驗(yàn)2：取褪色后的溶液，完成如下實(shí)驗(yàn)：①產(chǎn)生黃色沉淀的離子方程式是________________________________________________________________________________________________________________________。②Ag2O的作用是__________________________________________________________。③依據(jù)上述實(shí)驗(yàn)，推測濾液中含有的物質(zhì)(或離子）可能是________.(5)結(jié)合化學(xué)反應(yīng)速率解釋實(shí)驗(yàn)A中現(xiàn)象i、現(xiàn)象iii藍(lán)色褪去的原因：________