分析化學(xué)習(xí)題集與解析1

沉淀滴定法和重量分析法

【真題模擬與解析】

一、A型題（最佳選擇題）

1.在法揚司法測C「，常加入糊精，其作用是o

A.掩蔽干擾離子B.防止AgCl凝聚

C.防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化D.防止AgCl感光

答案[B]

2.Mohr法不能用于碘化物樣品中碘的含量測定，主

要因為—。

A.Agl的溶解度太小B.Agl的吸附能力太強

C.Agl的沉淀速度太慢D.沒有合適的指示劑

答案[B]

3.用Mohr法測定某樣品中Cl',控制pH=,其滴定終

點將o

A.不受影響B(tài).提前到達

C.推遲到達D.剛好等于化學(xué)計量點

答案[C]

4.用重量法測定AS2O3的含量時，將AS2O3在堿性溶

液中轉(zhuǎn)變?yōu)锳sO；,并沉淀為Ag3AsO4,隨后在HNO3介

質(zhì)中轉(zhuǎn)變?yōu)锳gCl沉淀，并以AgCl稱量。其化學(xué)因數(shù)

為0

A.As2O3/6AgClB.2As2O3/3AgCl

C.As2O3/AgClD.3AgCl/6As2O3

因為AS2O3?2AsO：?2AgsAsO,?6AgCI根據(jù)換算因

數(shù)公式，故答案為：As203/6AgCIo

答案[A]

5.若A為強酸根，存在可與金屬離子形成配合物的試

劑L,則難溶化合物MA的溶解度計算式為o

A為強酸根，所以酸效應(yīng)對其溶解度影響較少。但溶

液中存在可與金屬離子形成配合物的試劑L,可能存在

配位效應(yīng)而使沉淀的溶解度降低。

答案[B]

6.在重量分析中，洗滌無定型沉淀的洗滌液應(yīng)選

用0

A.冷水B.含沉淀劑的稀溶液

C.熱的電解質(zhì)溶液D.熱水

為了防止無定型沉淀膠溶，洗滌液常用熱的電解質(zhì)溶

液。

答案[C]

7.Ra?+與Ba?+的離子結(jié)構(gòu)相似。因此可以利用BaSO4

沉淀從溶液中富集微量Ra2+,這種富集方式是利用

了o

A.混晶共沉淀B.包夾共沉淀

C.表面吸附共沉淀D.固體萃取共沉淀

2t

Ra"與Ba"的離子結(jié)構(gòu)相似。因此BaS04沉淀時，Ra

可進入BaS()4晶格，形成BaRa(SO。2混晶共沉淀，然后

將BaRa（SOj2溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，達到富集微量Ra”

的目的。

答案[A]

8.沉淀重量法中，稱量形式的摩爾質(zhì)量越大，o

A.沉淀越易于過濾洗滌B.沉淀越純凈

C.沉淀的溶解度越減小D.測定結(jié)果準確度越高

答案[D]

9.用BaSO4重量分析法測定Ba?+時，若溶液中還存

2

在少量Ca2+、Na+、CO3>C「、H+和OH?等離子，則沉

淀BaSO4表面吸附雜質(zhì)為o

2+2

A.SO4?-和CaB.Ba2+和CO3'

C.CO32-和Ca2+D.H+和OH

用BaSO,重量分析法測定Ba。*時，BaSO,表面首先吸

22

附S04',隨后吸附反離子Ca\Na*、H*,而CaSO’的溶

解度最小，故沉淀BaSO”表面吸附雜質(zhì)為SO4?-和Ca2\

答案[A]

10.對于晶型沉淀而言，選擇適當(dāng)?shù)某恋項l件達到的

主要目的是O

A.減少后沉淀B.增大均相成核作用

C.得到大顆粒沉淀D.加快沉淀沉降速率

答案[C]

二、B型題（配伍選擇題）

[1-6]下列情況測定結(jié)果

A.偏高B.偏低C.無影響

沉淀法測定樣品中Ba?+的含量時，沉淀中包埋了

BaCk

2.BaS04沉淀法測定樣品中Ba2+的含量時，灼燒過程

中部分BaSCM被還原成BaS

3.BaS04沉淀法測定樣品中Ba2+的含量時，BaSCh沉

淀用熱水洗滌

4.佛爾哈德法測定C「離子濃度時，沒有加硝基苯。

5.法楊司法測定CL離子濃度時，用曙紅作指示劑。

6.用C2O42一作沉淀劑，重量法測定Ca2\Mg?+混合溶

液中Ca2+含量

答案[BBCABA]

[7-9]減少或消除共沉淀的措施是

A.在沉淀時加入糊精

B.使沉淀重結(jié)晶或陳化

C.洗滌沉淀

D.縮短沉淀和母液共置的時間

7.吸附共沉淀

8.包埋共沉淀

9.后沉淀

答案[CBD]

[10-13]

A.稀、熱、慢、攪拌、陳化

B.溶解度小、純凈、易于過濾和洗滌

C.濃、熱、快、攪拌、加入電解質(zhì)、不陳化

D.化學(xué)組成確定、穩(wěn)定、摩爾質(zhì)量大

E.相同的晶格、相同的電荷、相同離子半徑

10.晶型沉淀的沉淀條件

11.無定型沉淀的沉淀條件

12.沉淀重量法對稱量形式的要求

13.沉淀重量法對沉淀形式的要求

相同的晶格、相同的電荷、相同離子半徑是產(chǎn)生混晶共沉

淀的條件。

答案[ACDB]

[14-16]

A.滴定時加入糊精

B.用于Cr、Br-和CN-的測定，不適于測定「和SCN-

C.滴定過程與溶液的酸度無關(guān)

D.在高濃度Fe3+存在下，可以獲得滿意的測定結(jié)果

14.鋁酸鉀指示劑法

15.鐵鏤鈕指示劑法

16.吸附指示劑法

答案[BDA]

三、X型題（多項選擇題）

1.格酸鉀指示劑法滴定條件是。

33

A.控制指示劑K2CrO4濃度在X10~~X10-mol/L

B.控制溶液pH=~

C.防止沉淀轉(zhuǎn)化

D.滴定時劇烈振搖

答案[ABD]

2.下列屬于沉淀重量法對沉淀形式要求的是。

A.沉淀的溶解度小B.沉淀純凈

C.沉淀顆粒易于過濾和洗滌D.沉淀的摩爾質(zhì)量大

“沉淀的摩爾質(zhì)量大”是沉淀重量法對稱量形式的

要求之一。

答案[ABC]

3.在下列情況下的分析測定結(jié)果偏高的是o

A.pH4時用鋁酸鉀指示劑法測定C「

B.試樣中含有鏤鹽，在pH10時用銘酸鉀指示劑

法測定cr

C.用鐵鏤磯指示劑法測定「時，先加入鐵鏤機指

示劑，再加入過量AgNOs后才進行測定

D.用鐵鏤磯指示劑法測定C「時，未加硝基苯

答案[AB]

4.鐵鏤機指示劑法中防止沉淀的轉(zhuǎn)化的方法有o

A.提高指示劑Fe3+濃度

B.將生成的AgCl沉淀過濾

C.用NH4SCN標準溶液滴定前，加入幾滴1,2-二氯乙烷

D.用NH4SCN標準溶液滴定前，加入1-2ml硝基苯

答案[ABCD]

5.在進行氫氧化物沉淀時，為了獲得純凈又易過濾的

沉淀應(yīng)該o

A.在熱、濃溶液中進行

B在冷、稀溶液中進行

C.加入無干擾的可溶性鹽

D.嚴格控制溶液的pH

氫氧化物沉淀屬無定型沉淀。欲使無定型沉淀沉淀

完全，須嚴格控制溶液的pHo欲使無定型沉淀易于過濾

一般采取在較濃的熱溶液中進行，并加入適量電解質(zhì)溶

液，沉淀完全后，趁熱過濾等措施。

答案[AD]

6.用BaSCh沉淀重量法測定溶液中Ba2+含量，沉淀

時應(yīng)該o

A.加入的S04?一量與Ba?+恰好完全反應(yīng)

B.加入沉淀劑的速度盡量慢

C.沉淀完成后立即過濾

D.沉淀在熱溶液中進行

BaS04沉淀是典型的晶型沉淀。欲使沉淀完全，須加

入過量20%~30%的SO/一。欲得到大顆粒的晶型沉淀，易

于過濾，一般采取在較稀的熱溶液中進行，并不斷攪拌

下慢慢加入沉淀劑，沉淀完全后，于母液放置一段時間

后再進行過濾等措施。

答案[BD]

7.在重量分析中，使用有機沉淀劑代替無機沉淀劑進

行沉淀的優(yōu)點是。

A.沉淀吸附雜質(zhì)少，沉淀純凈

B.沉淀的溶解度小，有利于被測組分沉淀完全

C.可以避免局部過濃，生成大晶粒沉淀

D.沉淀摩爾質(zhì)量大，分析準確度高

由于有機沉淀劑摩爾質(zhì)量一般較大，生成沉淀摩爾質(zhì)量

也大。使用有機沉淀劑，并不能避免局部過濃，從而生

成大晶粒沉淀。

答案[ABD]

8.AgCl在HC1溶液中的溶解度，隨HC1的濃度增大，

先是減小然后又逐漸增大，最后超過其在純水中的溶解

度。這是由于0

A.開始減小是由于酸效應(yīng)

B.開始減小是由于同離子效應(yīng)

C.開始減小是由于配位效應(yīng)

D.最后增大是由于配位效應(yīng)

AgCl在大量C廠存在的溶液中可發(fā)生如下反應(yīng)：

AgCl+CITAgC/,反而使AgCl溶解度增加，甚至于超

過其在純水中的溶解度。

答案[BD]

9.重量分析中，在加入過量沉淀劑的同時，除了同離

子效應(yīng)之外，還必須注意過量沉淀劑的。

A.酸效應(yīng)B.鹽效應(yīng)

C.配位效應(yīng)D.堿效應(yīng)

利用同離子效應(yīng)可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。但

沉淀劑一般都是強電解質(zhì)，也可能是配合劑，若過量太多，

則又有可能引起鹽效應(yīng)及配位效應(yīng)等副反應(yīng)，反而使沉淀的溶

解度增大。

答案[BC]

10.晶型沉淀進行陳化時，不同大小的晶型顆粒可能

發(fā)生O

A.小顆粒溶解，大顆粒長大

B.顆粒的大小不變

C.顆粒包藏的雜質(zhì)離子溶解

D.后沉淀減少

陳化是將沉淀與母液一起放置的過程。在同樣條件下，不

同大小的晶型顆粒，小晶粒的溶解度比大晶粒的溶解度大。

答案[AC]

四'判斷題

1.溶液的濃度一定時，沉淀的Ksp越小，沉淀滴定的突躍范

圍越小。X

2.銀量法中使用pKa=的吸附指示劑測定鹵素離子時，

溶液酸度應(yīng)控制在pH>5oX

吸附指示劑法中要求溶液的酸度應(yīng)有利于指示劑顯色

形體的存在。一般吸附指示劑的顯色形體是酸根離子，即

Fin-,此時pH>5,但是pH>10時，Ag,發(fā)生水解影響測定結(jié)果。

故本題正確的pH應(yīng)控制在pH5~10o

3.摩爾法測定C廠含量時，指示劑K2CrO4用量越大；

終點越易觀察；測定結(jié)果準確度越高。X

指示劑CrO『的用量直接影響摩爾法的準確度。CrOf的

濃度過高，不僅終點提前，而且CrO廠本身的黃色也會影響終

點觀察；CrOj的濃度過低，終點滯后。

4.在晶型沉淀的沉淀過程中，若加入沉淀劑過快，除

了造成沉淀劑局部過濃影響晶型外，還會發(fā)生吸留現(xiàn)象，

使分析結(jié)果偏高。V

5.重量分析法中，由于同離子效應(yīng)，沉淀劑過量越多，

沉淀溶解度越小。X

6.在沉淀反應(yīng)中，同一種沉淀的顆粒愈大，沉淀吸附

雜質(zhì)量愈多。X

沉淀顆粒愈小，表面積愈大，吸附溶液中異電荷離子的能

力越強，吸附雜質(zhì)量愈多。

7.由于無定型沉淀顆粒小，為防止沉淀穿濾，應(yīng)選用

致密即慢速濾紙。X

無定型沉淀應(yīng)選用疏松的快速濾紙，以增加過濾速度。

8.沉淀洗滌的目的是洗去由于吸留或混晶影響沉淀

純凈的雜質(zhì)。X

洗滌沉淀可以洗去吸附在表面的雜質(zhì)。吸留或混晶

影響沉淀純凈的雜質(zhì)可采用重結(jié)晶或陳化的方法消除。

9.難溶化合物的臨界值（Q/S）越大，則越不容易均

相成核。V

根據(jù)馮?韋曼經(jīng)驗公式：v=做。一S/S可知：臨界值（Q/S）

越大，相對過飽和度越大，聚集速度越大，越不容易均相成

核，形成無定型沉淀；臨界值（Q/S）越小，相對過飽和度

越小，聚集速度越小，容易均相成核，形成晶型沉淀。

10.重量分析法要求稱量形式必須與沉淀形式相同。

X

五'填空題

1.法揚司法測定C1-時，在熒光黃指示劑溶液中常加

入淀粉，其目的是保護，減少凝聚，增加o

答案［膠體；吸附］

2.沉淀滴定法中，在有錢鹽存在時，銘酸鉀指示劑法

滴定的pH為。

pH<,C1O42-與H+反應(yīng)生成HCrCU-或H2CrO4,終點不易

觀察，測定結(jié)果偏高。pH>,隨著Ag+標準溶液的加入，Ag+

與試樣中的NH4+反應(yīng)，生成Ag(NH3)+或［Ag(NH3)2］+等配離子，

使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，測定的準確度降低。

答案

3.沉淀滴定法中，鐵鏤鈕指示劑法測定C「時，為了

防止AgCl沉淀的轉(zhuǎn)化需加入試劑。

答案［硝基苯或1,2-二氯乙烷］

4.法揚司法中吸附指示劑的Ka愈大，適用的pH

愈，如曙紅(pKa=適用的pH為o

答案［低，2］

5.利用重量分析法測P2O5時，使試樣中P轉(zhuǎn)化為

MgNH4P04沉淀，再灼燒為Mg2P2。7形式稱重，其換算

因數(shù)為。

答案

6.用草酸鹽沉淀分離Ca2+和Mg?+時，CaC2O4沉淀不

能陳化，原因是o

答案［Mg2+在CaC2O4沉淀表面后沉淀］

7.AgCl在LHC1溶液中的溶解度比在純水中的溶解度

小，這是效應(yīng)起主要作用。若C「濃度增大到L,

則AgCl的溶解度超過純水中的溶解度，這又是

效應(yīng)起主要作用。

答案［同離子；配位］

8.影響沉淀純度的主要因素是和o在晶

型沉淀的沉淀過程中，若加入沉淀劑過快，除了造成沉

淀劑局部過濃影響晶型外，還會發(fā)生_______現(xiàn)象，使分

析結(jié)果。

答案［共沉淀；后沉淀；吸留；偏高］

9.均相沉淀法是利用在溶液中而產(chǎn)生沉淀

劑，使沉淀在整個溶液中緩慢而均勻地析出，這種方法

避免了現(xiàn)象，從而獲得大顆粒的純凈晶型沉淀。

答案［發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；局部過濃］

10.無定型沉淀完成后一般需加入大量熱水稀釋，其

主要作用是O

答案［洗去吸附在表面的雜質(zhì)］

六、問答題

1.用銀量法測定下列試樣中C「含量時，應(yīng)選哪種方

法較好？并說明理由。

(1)CaC12(2)BaCh(3)FeCh

(4)NH4CI(5)NaCl+Na3P。4

答案：(1)三種銀量法均可對CaC12試樣中C「含量

進行測定得到準確的測量結(jié)果。

(2)BaCb試樣中C「含量測定應(yīng)選用鐵鏤鋼指示劑

法和吸附指示劑法。選用鋁酸鉀指示劑法會使測定結(jié)果

偏高。因為試樣中Ba?+與CrO42-反應(yīng)，形成BaCrC)4沉

淀，影響終點觀測。

(3)FeC13試樣中CT含量測定應(yīng)選用鐵鐵機指示劑

法和吸附指示劑法。不能選用鋸酸鉀指示劑法，因為銘

酸鉀法要求滴定在pH=~中性或弱堿性介質(zhì)中進行，在此條

件下Fe3+已經(jīng)水解，形成一系列的Fe(OH),Fe(OH)2羥

基配合物和Fe(0H)3沉淀，影響測定結(jié)果。

(4)NH4cl試樣中C「含量測定選用三種銀量法均

可。但選用Mohr法時應(yīng)當(dāng)注意：當(dāng)樣品含量較低，即丁丁

＜L時，溶液pH在~的中性介質(zhì)中進行滴定，可得到滿意的結(jié)

果。溶液pH＞時，隨著Ag+標準溶液的加入，Ag+與試樣中的

NH4+反應(yīng)，生成Ag(N%)+或［Ag(NH3)2「等配離子，使AgCl

和Ag2CrO4的溶解度增大，測定的準確度降低。但當(dāng),NH：＞L

時，僅僅通過控制溶液酸度已不能消除影響，必須在滴定前將

鏤鹽除去。

(5)NaCl+Na3P04試樣中CE含量測定選用鐵錢機

指示劑法和吸附指示劑法。不能選用銘酸鉀指示劑法，

因為該法要求的準確滴定的pH為~的中性或弱堿性介質(zhì)，

在此條件下PO：-與Ag+生成Ag3P04沉淀，干擾測定。

2.在含有Ca2+和H2c2。4的酸性溶液中，加入尿素

CO(NH2)2,并進行加熱能析出大顆粒的CaC2O4白色沉

淀，寫出反應(yīng)式并說明理由。

答案：反應(yīng)式：CO(NH2)2+H2O-CO2t+2NH3

2+

C2O42-+Ca-CaC2O4I

隨著溫度升高，反應(yīng)不斷進行，生成的NH3使溶液

的酸度降低，沉淀劑C2O42-緩慢生成，有效的降低了局

部過濃的現(xiàn)象，過飽和度減小，沉淀顆粒增大。

3.以氨水沉淀Fe3+時，溶液中含有Ca2\Mg2\Zn2\

Ni2+,當(dāng)固定NH4+濃度，增大NH3濃度時，沉淀是否會

玷污？為什么？

答案：沉淀會玷污，沉淀對Ca2+、Mg2+的吸附量增

大，沉淀對ZM+、Ni2+的吸附量減小。原因是當(dāng)固定NH4+

濃度，增大NH3濃度時，體系pH增大，增大了沉淀表

面吸附0H-的量，在沉淀表面易形成Ca（0H）2和Mg（OH）2

沉淀，故吸附Ca2+、Mg?+的量增大；與此同時，ZM+、

Ni2+與NH4+絡(luò)合,形成Zn（NH3”2+和Ni（NH3）4?+絡(luò)離子，

有利于ZM+、Ni2+在水溶液中存在，吸附量減小。

4.簡述制備BaS04沉淀的條件。

答案：BaS04沉淀是典型的晶型沉淀，應(yīng)按照晶型沉

淀的條件制備BaS04沉淀。（1）BaS04沉淀應(yīng)在較稀的溶

液中進行。（2）BaS04沉淀應(yīng)在熱溶液中進行。（3）沉淀劑應(yīng)

在不斷攪拌下，慢慢加入。（4）將沉淀與母液一起放置，進行

陳化。以上實驗條件均可防止局部過濃，降低溶液的相對過飽

和度，減少均相成核的數(shù)量，得到易于過濾、洗滌的大顆粒晶

型沉淀。另一方面又能減少BaS04沉淀對雜質(zhì)的吸附，得到

純凈的沉淀，提高測定結(jié)果的準確性。

5.簡述制備AgCl沉淀的條件。

答案：AgCl沉淀是典型的無定型沉淀，應(yīng)按照無定型

沉淀的沉淀條件制備AgCl沉淀。（1）AgCl沉淀應(yīng)在較濃

的熱溶液中進行沉淀。這樣可以減少沉淀的含水量，有利于沉

淀凝集，得到致密的沉淀，方便過濾。同時也可以減少表面吸

附，使沉淀純凈。（2）在AgCl沉淀時要加入大量電解質(zhì)。電

解質(zhì)可防止膠溶，有利于沉淀凝聚。（3）在不斷攪拌下，較快

地加入沉淀劑。（4）沉淀完畢后，立即加入大量熱水稀釋并攪

拌，以減少吸附在表面的雜質(zhì)。趁熱過濾。否則沉淀很快失去

水分而變得更加粘結(jié)不易過濾。

6.在含有K+,Na+離子溶液中用過量的H2s04沉淀Ba2+,

測定Ba?+含量，測定結(jié)果偏高，試分析其原因。此時沉淀的組

成更多的可能是什么？（已知K+的半徑為133pm,Na+的半徑

為95pm,Ba?+的半徑為135Pm

答案：在含有K+,Na+離子溶液中用過量的H2s04沉淀

Ba?+時，形成BaSCU沉淀中K\Na+離子均可引起不同程度的

共沉淀。而K+引起的共沉淀更嚴重，因為K+的半徑與

Ba?+的半徑更接近，極易產(chǎn)生混晶或固溶體共沉淀，此時

沉淀的組成更多的可能是BaK2（SO4）2沉淀，所以共沉淀

現(xiàn)象使測定結(jié)果偏高。減少或消除混晶共沉淀的方法是預(yù)先

分離除去雜質(zhì)，或在沉淀時加入沉淀劑的速度慢，并將沉淀進

行陳化。

七'計算題

1.稱取NaCl基準試劑0.1173g,溶解后加入ml

AgNCh標準溶液，過量的Ag+需要NH4SCN標準溶液

滴定至終點。已知AgNCh標準溶液與NH4SCN標準溶

液能完全作用，計算AgNCh和NH4SCN溶液的濃度各為

多少？（已知用刖=58.44g/mol）

解：過量AgNCh的體積V=3.20x|^=3.05（ml）

0.17734-58.44

=0.1125(mol/L)

(30.00-3.05)xlO3

0.1125x20.00=cNHjSCNx21.00

CNFMCN=01071(mol/L)

答案［AgNCh濃度L,

NH4SCN濃度L]

2.稱取含As試樣0.5000g,溶解后使其中的As處理

為ASO43一,然后在合適的條件下定量沉淀為Ag3AsO4。

將此沉淀過濾、洗滌、最后溶于酸中，并以L的NH4SCN

標準溶液滴定其中的Ag+,終點時，消耗NH4SCNo計

算試樣中以AS2O3表示的含量。（已知

MAs=74.92g/mol,M=197.8g/mol）

1197.81

WAS25=]XX10J)X----x------

20.5000

=%

答案[AS2O3表示的含量％]

3.稱取粗NaCl試樣1.300g加水溶解后，于250mL容

量瓶中，加水稀釋至刻度。吸取該試液，加入LAgNC）3

標準溶液，過量的AgNOs用VNH°SCN/%的=的NH4SCN溶

液進行回滴，需。計算試樣中分別以C1和NaCl表示的

含量。（已知AfCi=35.45g/mol,A/=58.44g/mol）

01000(25.00-3.10/1.009)x10-3x58.44

wi=xl(X)%=%

NaC1.300x25.00/250

0.1000(25.00-3.10/1.009)x10^x35.45

卬c尸xl00%=%

1.300x25.00/250

答案[以NaCl表不：%；以Cl表不％]

4.0.5000g磷礦試樣，經(jīng)溶解、氧化等化學(xué)處理后，

其中PCM3-被沉淀為MgNH4PO#6H2O,高溫灼燒成

Mg2P2。7,其質(zhì)量為0.2018g。計算：（1）礦樣中P2O5的

百分質(zhì)量分數(shù)；（2）MgNH4PO4.6H2O沉淀的質(zhì)量（g）。

(已知=141.95g/moi,加卜也尼。，=222.55g/mol,

^MgNH4po4.6H2o~245.4g/mol)

解：

UX100%J238X14L95/222.55

(%)=x!00%=%

%。5

ms0.5000

=

^MgNHjPOj6H2O0.2018gX

答案［(1)P2O5的百分質(zhì)量分數(shù)％;(2)MgNH4PO4-6H2O

沉淀的質(zhì)量］

5.計算下列難溶化合物的溶解度。

(1)PbSO4在LHNO3中。

(H2s04的K%=X10-2,Ksp(pbsoj)=xio-8)

(2)BaSCH在pH的mol/LEDTA溶液中。(Ksp(BaSO4)=

XIO-l0,lgKBaY=,

lgaY(H)=)

解：(1)aH=9.3

?2

S=jKsp%=11.6x10-8x9.3=3.9x1°7(mol/L)

(2)設(shè)BaS04的溶解度為S,貝！J［Ba2+」=s,［SO：］=S

+=^sp(BaSO)=^sp(BaSO)aBa(Y)

rBa-nso；］44

^Ba(Y)=1+^Ba(Y)nd

由于BaY2-有較大的條件穩(wěn)定常數(shù)，且BaSCH的溶

解度較大，因此，消耗在與Ba2+配位的EDTA量不可忽

略。即：[Y]=0.020-S

0.020-S

[Y]根據(jù)[Ba2+MS/]=4Basu，則有：

10°*

025

夕=K￡1+KB；“W)土K.p(BaS0??勺.0-°~

aY(H)aY(H)

0.020-S

S2=l.lxlO-loxlO786x5.65xlO-5-2.83xlO-3-S

IO045

S=6.23x10-3moi/L

答案[(1)X10-4moi/L；(2)X10-3mol/L]

6.0.015mol的AgCl置于500ml的氨水中，當(dāng)反應(yīng)達

平衡時，氨的濃度為L。計算溶液中游離Ag+的濃度。(已

知AgCl的Ksp=XI。/。；Ag(NH3)2+的lg￡1=,lg^2=。)

解：

324752645

%(嶼=1+ACNHJ=1+10X0.50+10-°X0.50=10

V2

由于：[Ag+][C1]=--------=Ksp

a

Ag(NH,)2

S=7^sp?Ag(NH,),=J1.8x10-1°X1()645=Q.0224(mol/L)

s

[Ag+]=--------=7.9xlCT9(mol/L)

%\g(N-)2

答案[X109moi/口

沉淀滴定法和重量分析法

?習(xí)題精選

一、選擇題（其中1~12題為單選，13~20題為多

選）

1.用重量法測定AS2O3的含量時，將AS2O3在堿性

溶液中轉(zhuǎn)變?yōu)锳sO：并沉淀為Ag3AsO4,隨后在HN03

介質(zhì)中轉(zhuǎn)變?yōu)锳gCl沉淀，并以AgCl稱量。其化學(xué)因數(shù)

為（）

A.As2O3/6AgCl；B.2As2O3/3AgCl；

C.As2Oa/AgCl；D.3AgCl/6As2O3

2.在重量分析中，洗滌無定型沉淀的洗滌液應(yīng)是

（）

A.冷水B.含沉淀劑的稀溶液

C.熱的電解質(zhì)溶液D.熱水

3.若A為強酸根，存在可與金屬離子形成配合物

的試劑L,則難溶化合物MA的溶解度計算式為（）

A-/￡ZM（L）B.J&p?%僅0

C.+1D.QKSP?+]

4.Ra2+與Ba2+的離子結(jié)構(gòu)相似。因此可以利用

BaSO4沉淀從溶液中富集微量Ra2+,這種富集方式是利

用了（）

A.混晶共沉淀B.包夾共沉淀

C.表面吸附共沉淀D.固體萃取共沉淀

5.在法揚司法測cr,常加入糊精，其作用是（）

A.掩蔽干擾離子B.防止AgCl凝聚

C.防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化D.防止AgCl感光

6.重量分析中，當(dāng)雜質(zhì)在沉淀過程中以混晶形式進

人沉淀時，主要是由于（）

A.沉淀表面電荷不平衡B.表面吸附

C.沉淀速度過快D.離子結(jié)構(gòu)類似

7.用BaSCU重量分析法測定Ba?+時，若溶液中還

2

存在少量Ca2+、Na+、CO3>C「、H+和OFT等離子，則

沉淀BaSCH表面吸附雜質(zhì)為（）

A.S04?-和Ca2+B.Ba?+和CO32"

C.CO32-和Ca2+D.H+和OH-

8.Mohr法不能用于碘化物中碘的測定，主要因為

（）

A.Agl的溶解度太小B.Agl的吸附能力太

強

C.Agl的沉淀速度太慢D.沒有合適的指示劑

9.用Mohr法測定C1,控制pH=,其滴定終點將

（）

A.不受影響B(tài).提前到達

C.推遲到達D.剛好等于化學(xué)計量

點

10.對于晶型沉淀而言，選擇適當(dāng)?shù)某恋項l件達到

的主要目的是（）

A.減少后沉淀B.增大均相成核作用

C.得到大顆粒沉淀D.加快沉淀沉降速率

11.沉淀重量法中，稱量形式的摩爾質(zhì)量越大（）

A.沉淀越易于過濾洗滌B.沉淀越純凈

C.沉淀的溶解度越減小D.測定結(jié)果準確度越

高

12.重量分析法測定Ba?+時，以H2s04作為Ba2+

的沉淀劑，H2s04應(yīng)過量（）

%~10%B.20%~30%

C.50%~100%D.100%~150%

13.下列屬于沉淀重量法對沉淀形式要求的是（）

A.沉淀的溶解度小B.沉淀純凈

C.沉淀顆粒易于過濾和洗滌D.沉淀的摩爾質(zhì)量

大

14.下列符合無定型沉淀的生成條件是（）

A.沉淀作用宜在較濃的熱溶液中進行

B.沉淀作用宜在適量電解質(zhì)溶液中進行

C.在不斷攪拌下，迅速加入沉淀劑

D.沉淀宜放置過液，使沉淀陳化

15.在下列情況下的分析測定結(jié)果偏高的是（）

A.pH4時用鋁酸鉀指示劑法測定C「

B.試樣中含有鏤鹽，在pH10時用銘酸鉀指示劑

法測定cr

c.用鐵鏤磯指示劑法測定「時，先加入鐵鏤機指

示劑，再加入過量AgNO3后才進行測定

D.用鐵鐵磯指示劑法測定C「時，未加硝基苯

16.在進行晶型沉淀時，沉淀操作應(yīng)該（）

A.不斷攪拌慢慢加入沉淀劑B.在較稀的熱溶

液中進行

C.沉淀后放置一段時間過濾D.沉淀后快速過

濾

17.沉淀重量法測定溶液中Ba?+含量，沉淀時應(yīng)該

（）

A.加入的S04?一量與Ba?+恰好完全反應(yīng)

B.加入沉淀劑的速度盡量慢

C.沉淀完成后立即過濾

D.沉淀在熱溶液中進行

18.在重量分析中，使用有機沉淀劑代替無機沉淀

劑進行沉淀的優(yōu)點是（）

A.沉淀吸附雜質(zhì)少，沉淀純凈

B.沉淀的溶解度小，有利于被測組份沉淀完全

C.可以避免局部過濃，生成大晶粒沉淀

D.沉淀摩爾質(zhì)量大，分析準確度高

19.用洗滌方法不可除去的沉淀雜質(zhì)有（）

A.混晶共沉淀雜質(zhì)B.包藏共沉淀雜質(zhì)

C.吸附共沉淀雜質(zhì)D.后沉淀雜質(zhì)

20.草酸鈣在pH=2的溶液中的溶解度（）

A.等于B.小于

C.大于派＞D.大于pH4溶液中

的溶解度

二、填空題

1.利用重量分析法測P2O5時，使試樣中P轉(zhuǎn)化為

MgNH4P04沉淀，再灼燒為Mg2P2。7形式稱重，其換算

因數(shù)為O

2.法揚司法中吸附指示劑的Ka愈大，適用的pH

愈,如曙紅（pKa=適用的pH為O

3.沉淀Ca2+時，在含Ca2+的酸性溶液中加入草酸

沉淀劑，然后加入尿素，加熱目的是-

4.格酸鉀法測定NH4C1中C「含量時，若pH＞會引

起的形成，使測定結(jié)果偏o

5.沉淀滴定法中，鐵鏤鈿指示劑法測定C「時，為

了防止AgCl沉淀的轉(zhuǎn)化需加入o

6.法揚司法測定C「時，在熒光黃指示劑溶液中常

加入淀粉，其目的是保護，減少凝聚，增

加o

7.用草酸鹽沉淀分離Ca2+和Mg?+時，CaC2O4沉淀

不能陳化，原因是。

8.鐵錢鈕指示劑法既可直接用于測定離

子,又可間接用于測定各種離子。

9.AgCl在mol/LHCl溶液中的溶解度比在純水中

的溶解度小，這是效應(yīng)起主要作用。若ci-

濃度增大到mol/L,則AgCl的溶解度超過純水中的溶

解度，這是效應(yīng)起主要作用。

10.用過量Ba2+沉淀SO/時，試液中含有少量

NO3，Ac、K+、Mg2+、Fe3+等雜質(zhì)。當(dāng)沉淀完全后，擴

散層中優(yōu)先吸附的雜質(zhì)離子是，這是因

為=

11.均相沉淀法是利用在溶液中而產(chǎn)生

沉淀劑，使沉淀在整個溶液中緩慢而均勻地析出，這種

方法避免了現(xiàn)象，從而獲得大顆粒的純凈晶

型沉淀。

12.Ag2CrO4在mol/LAgN03溶液中的溶解度比在

mol/LK2CrO4中的溶解度。

13.用過量的H2s04沉淀Ba2+（Ba?+的半徑為135pm）

時，K+（K?的半徑為133pm）,Na+（Na+的半徑為95pm）均

引起共沉淀，共沉淀更嚴重的是，此時沉淀的組

成更多的是。

14.以氨水沉淀Fe3+時，溶液中含有Ca2+、Zn2+,

當(dāng)固定NH4+濃度，增大NH3濃度時的吸附

量增大，的吸附量減小。

15.影響沉淀純度的主要因素是

和。在晶型沉淀的沉淀過程中，若加入沉淀

劑過快，除了造成沉淀劑局部過濃影響晶型外，還會發(fā)

生現(xiàn)象，使分析結(jié)果。

16.無定型沉淀完成后一般需加入大量熱水稀釋，

其主