生物能量學(xué)原理

關(guān)于生物能量學(xué)原理1第1頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月2㈠生物能量學(xué)與熱力學(xué)Bioenergetics:thequantitativestudyoftheenergytransductionsthatoccurinlivingcellsandofthenatureandfunctionofthechemicalprocessesunderlyingthesetransductionsLW-2§1.生物能量轉(zhuǎn)化服從熱力學(xué)定律

-Gibbsfreeenergy(G)

表述常溫及常壓下某個反應(yīng)中能夠用以做功的能量根據(jù)特定反應(yīng)的自由能變化(⊿G=Gp–Gs)可以判斷：⊿G<０

(Gp<Gs) 放能反應(yīng)，可以自發(fā)進(jìn)行⊿G=０

(Gp=Gs) 系統(tǒng)處于平衡態(tài)⊿G>０

(Gp>Gs) 吸能反應(yīng)，不能自發(fā)進(jìn)行-

自由能是(熱)焓和熵的結(jié)合函數(shù)在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力下可表述為：⊿G=⊿H–T⊿S第2頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月3

⊿G’o=-RTln

K’eq其變化取決于反應(yīng)發(fā)生時的條件(人為選擇的標(biāo)準(zhǔn)態(tài))

-

溶液化學(xué)：標(biāo)準(zhǔn)溫度為298K(25℃)，標(biāo)準(zhǔn)壓力為

101.3kPa(1atm)，標(biāo)準(zhǔn)溶質(zhì)濃度1mol/L條件下的自由能變化為標(biāo)準(zhǔn)自由能變化⊿Go

-

生物化學(xué)：標(biāo)準(zhǔn)條件包括[H+]為10-7mol/L

(pH=7)

而不是1mol/L(pH=0)，相應(yīng)地以⊿G’o表示在生物學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的自由能變化§2.標(biāo)準(zhǔn)自由能變化與反應(yīng)的平衡常數(shù)直接相關(guān)LW-2(cf.p253)第3頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月4一般生化反應(yīng)A+B←→C+D的實(shí)際自由能變化為：

⊿G=⊿G’o+RTln其中：⊿G’o為不變的常量，只取決于反應(yīng)物本身的性質(zhì)；

RTln([C][D]/[A][B])則是變量，隨實(shí)際[P]/[S]

以及反應(yīng)溫度而變LW-3§3.

實(shí)際自由能變化取決于反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度反應(yīng)達(dá)到平衡時因⊿G=0，而=

K’eq，故有：⊿G’o=-RTlnK’eq(cf.p253)[C]eq[D]eq[A]eq[B]eq[C]

[D][A]

[B]第4頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月5即便⊿G’o為正值，但只要RTln([C][D]/[A][B])項(xiàng)為負(fù)且其絕對值大于⊿G’o，則⊿G仍然可以是負(fù)值而使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行LW-4因此，判斷某一反應(yīng)的自發(fā)性或進(jìn)行方向的依據(jù)是⊿G而不是⊿G’o推論：-活細(xì)胞中所有能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)，其⊿G值至少應(yīng)當(dāng)稍負(fù)

-就不可逆反應(yīng)而言，其⊿G不僅是負(fù)值，而且絕對值很大注意：⊿G<<0的熱力學(xué)利好反應(yīng)在自然條件下的自發(fā)進(jìn)行可能很慢，需由外界提供活化能或經(jīng)由酶促反應(yīng)以降低其活化能第5頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月6§4.(標(biāo)準(zhǔn))自由能變化是可加合的LW-5-要使偶聯(lián)的多個反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行，其⊿Gtotal應(yīng)當(dāng)是負(fù)值-一個熱力學(xué)上的不利反應(yīng)可以被與之相偶聯(lián)的有利反應(yīng)所推動(cf.p255)推論…↑13.8kJ/mol←-30.5kJ/mol第6頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月7小結(jié)：生物能量學(xué)與熱力學(xué)-

生物能量學(xué)是生命系統(tǒng)中有關(guān)能量相互轉(zhuǎn)化的定量研究，生物能量的轉(zhuǎn)換同樣服從熱力學(xué)定律-

化學(xué)反應(yīng)的凈驅(qū)動力為自由能變化G，可以表達(dá)成：G=Ｈ

–ＴS-

標(biāo)準(zhǔn)自由能變化G’o是給定反應(yīng)的特征性物理常數(shù)，可以由該反應(yīng)的平衡常數(shù)求得：G’o=-RTlnK’eq-

實(shí)際自由能變化G是一個變量，依賴于G’o和反應(yīng)物及產(chǎn)物的濃度等：G=G’o+RTln([S]/[P])-

G大而負(fù)時反應(yīng)趨于自發(fā)正向進(jìn)行，大而正時則趨于逆向進(jìn)行，等于0時系統(tǒng)即處于平衡狀態(tài)-

反應(yīng)的自由能變化是可加合的，與反應(yīng)途徑和進(jìn)行速度無關(guān)；偶聯(lián)反應(yīng)的總自由能變化等于各個分反應(yīng)的之和LW-6第7頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月81-28ATPisthesharedchemicalintermediatelinkingenergy-releasingtoenergy-requiringcellprocesses.Itsroleinthecellisanalogoustothatofcurrencyinaneconomy:itis“earned/produced”inexergonicreactionsand“spent/consumed”inendergoniconesThecentralroleofATPinmetabolism㈡磷酰基轉(zhuǎn)移和ATP

第8頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月913-1§1.

ATP水解具有

大而負(fù)的自由能變化-水解可部分消除ATP分子中的靜電排斥/相反共振作用-水解產(chǎn)物Pi(HPO43–)具有更大的共振穩(wěn)定性(e離域)-水解中間產(chǎn)物ADP可隨即解離并向[H+]極低的介質(zhì)釋出H+-Pi和ADP的溶劑化(水化)作用要比ATP的相對更大(cf.Fig8-4)delocalization

第9頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月1013-2/T13-5FormationofMg2+complexespartiallyshieldsthenegativechargesandinfluencestheconformationofthephosphategroupsinATPandADP-細(xì)胞中的[ATP]、

[ADP]和[Pi]均不相同，而且<<1.0M

的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)

-活細(xì)胞中的ATP實(shí)際水解G通常更高(cf.Fig8-5)↓

-35.7kJ/mol第10頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月1113-3notpossibleinPEP磷酸烯醇式丙酮酸可共振穩(wěn)化PEP的磷酯鍵水解可產(chǎn)生烯醇式丙酮酸，后者隨即互變異構(gòu)成更穩(wěn)定的酮式丙酮酸

§2.其他磷酸化合物和硫酯也具有大而負(fù)的水解自由能(cf.Tab.8-4)?G’°=-41.8kJ/mol第11頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月1213-4產(chǎn)物均可共振穩(wěn)化1,3-二磷酸甘油酸1,3-BPG的酸酐鍵水解直接產(chǎn)物3-PG可

迅速電離而轉(zhuǎn)化成共振穩(wěn)化的3-PG鹽/酯第12頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月1313-5磷酸肌酸PCr的P–N鍵水解可以產(chǎn)生均能共振穩(wěn)化的Pi和肌酸而有利于反應(yīng)正向進(jìn)行第13頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月1413-6-酯鍵中的O被S所取代的硫酯也具有大而負(fù)的

G’o，是為活化?；瑥V泛存在于轉(zhuǎn)?；?、縮合及氧-還反應(yīng)-

硫酯的共振穩(wěn)化要比

氧酯的低得多，因而反應(yīng)物與其共振穩(wěn)化的水解產(chǎn)物之間的自由能差異要比氧酯的更大乙酰-CoA水解第14頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月1513-7硫酯和氧酯的水解自由能變化Theproductsofbothtypesofhydrolysisreactionhaveaboutthesamefreeenergycontent(G),butthioesterhasahigherGthanoxygenester:OrbitaloverlapbetweenOandCallowsresonancestabilizationinoxygenesters;orbitaloverlapbetweenSandCispoorerandprovideslittleresonancestabilization第15頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月16T13-6-

水解產(chǎn)物的自由能低，即具有很高的基團(tuán)轉(zhuǎn)移勢能-釋出的Pi的共振形式使之相對于反應(yīng)物更為穩(wěn)定，從而使已經(jīng)是負(fù)值的自由能變化更負(fù)高能化合物共同特點(diǎn)-含有易被水解的特定鍵型

(~)，如磷氧，氮磷，硫酯及甲硫鍵等第16頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月17-產(chǎn)物可共振穩(wěn)化，如PCr釋出的肌酸、酰基磷酸和硫酯釋出的羧酸離子、酸酐或磷酯鍵釋出的Pi總之，就具有大而負(fù)標(biāo)準(zhǔn)自由能變化的水解反應(yīng)而言，產(chǎn)物均比反應(yīng)物更為穩(wěn)定…-反應(yīng)物中靜電排斥/相反共振形成的鍵張力在分解成產(chǎn)物后均可得到緩解，如ATP-產(chǎn)物因電離而穩(wěn)化，如ATP、1,3-BPG和硫酯([P]/[S]ratiobeinglower)-產(chǎn)物因互變異構(gòu)而穩(wěn)化，如PEPLW-7第17頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月1813-8-ATP的一部分(磷?；?、焦磷酰基或腺苷酸AMP)

先被轉(zhuǎn)移到某個底物分子或酶的特定氨基酸殘基上、形成共價連接以增加后者的自由能-該含有磷酸的組分隨即被

親核取代而釋出Pi、PPi

或AMPATP依賴性的Gln合成酶反應(yīng)更易接受親核攻擊因磷?；拇嬖诙眅–

§3.ATP供能主要是通過基團(tuán)轉(zhuǎn)移而不是簡單水解第18頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月19⊿G’o-30-33-14(kJ/mol)phosphateesterbond-其它核苷三磷酸均具有幾乎相同的⊿G’o，且彼此之間的磷?；鶊F(tuán)轉(zhuǎn)移常數(shù)約為1，代謝研究中常以等價的ATP

來評估其消耗-高能磷酸鍵并非指該鍵本身具有高能，而是其斷裂生成的產(chǎn)物具有比反應(yīng)物更低的自由能G3.9第19頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月2013-12-存在于所有細(xì)胞的核苷二磷酸激酶可以將ATP轉(zhuǎn)化為所需要的(d)NTP-在迫切需要ATP時，細(xì)胞均可通過

腺苷酸激酶降低[ADP]而獲得ATP：

2ADP

←→ATP+AMP(G’o≈0)ATP+(d)NDP←→ADP+(d)NTP

(G’o≈0)(細(xì)胞中相對較高的[ATP]/[ADP]總是有利于反應(yīng)正向進(jìn)行)所有細(xì)胞都能進(jìn)行核苷酸之間的轉(zhuǎn)磷酸化第20頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月2113-9-ATP在細(xì)胞內(nèi)的多種

磷酸原中具有中間值的磷?；D(zhuǎn)移勢能，是為偶聯(lián)反應(yīng)中的重要共享載能中間物-磷酰基團(tuán)的轉(zhuǎn)移均由

激酶催化進(jìn)行-磷?；鶊F(tuán)P經(jīng)由ATP

中繼從高能供體轉(zhuǎn)移到受體以形成相應(yīng)的

低能衍生物，由激酶催化的這類磷酰基轉(zhuǎn)移在細(xì)胞內(nèi)條件下總是伴隨總自由能的減少，而低能磷酸化合物水解釋出的Pi幾乎不再具備任何磷?；D(zhuǎn)移勢能ATPservesastheuniversalenergycurrencyinalllivingcells–25(cf.Fig8-6)第21頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月2213-10親核體可能是醇或羧酸的O、肌酸或Arg/His側(cè)鏈中的N

eg.Glc→G6PR5P→PRPPFAactivation腺苷?；跓崃W(xué)上是非常利好的：ATP的兩個磷酸酐鍵均被斷開§4.ATP可分別提供磷?；?/p>

焦磷?；拖佘挣；?2頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月23LW-8小結(jié)：磷?；D(zhuǎn)移和ATP-ATP自身的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使之具有大而負(fù)的標(biāo)準(zhǔn)水解自由能變化-ATP是異化和同化代謝的化學(xué)連接點(diǎn)，為活細(xì)胞的能量通幣，其放能轉(zhuǎn)化(→ADP+Pi/AMP+PPi)

可偶聯(lián)于許多吸能反應(yīng)和過程-

在偶聯(lián)于吸能反應(yīng)時，ATP通常是通過將其磷?；?、焦磷?；蛳佘挣；D(zhuǎn)移給某一底物或酶分子的共價結(jié)合方式供能的(~提高底物自由能)-

細(xì)胞還有著其他一些具有大而負(fù)水解自由能的代謝中間物，如磷酸烯醇式丙酮酸、1,3-二磷酸甘油酸和磷酸肌酸等；這些高能化合物和ATP一樣都具有很高的磷?；D(zhuǎn)移勢能，是為良好的磷?；w；硫酯也具有很高的水解自由能第23頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月24㈢生物氧化-還原反應(yīng)

LW-9Theflowofelectronsinthesereactionsisresponsible,directlyorindirectly,forallworkdonebylivingorganisms

Oxidation-reductionreactionsinvolvethelossofelectronsbyonechemicalspecies(oxidized),andthegainofelectronsbyanother(reduced)Thepathofelectronflowinmetabolismiscomplex,involvingvariousspecializedelectroncarriersinenzyme-catalyzedreactionsCellscontainavarietyofmolecularenergytransducerstoconverttheenergyofelectronflowintousefulwork第24頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月25LW-10電子流可以做生物功活細(xì)胞具有類似于馬達(dá)電路的生物電路：以相對還原態(tài)高的化合物(eg.Glc)作為電子源，隨著其酶促氧化反應(yīng)釋出的電子流可在電動勢(emf)的驅(qū)動下自發(fā)經(jīng)由一系列電子載體中間物而流向另一相對氧化態(tài)高的化合物(eg.O2)，期間釋出的能量則可被各種分子能量轉(zhuǎn)換器(酶和其他蛋白質(zhì))利用而做生物功eg.inmitochondrion:某些膜結(jié)合酶可以將電子流偶聯(lián)于跨膜pH差的形成以完成滲透功和電功，而由此形成的跨膜[H+]梯度則具有相應(yīng)的質(zhì)子動勢(pmf)，可以被內(nèi)膜上的ATP合酶利用做化學(xué)功：隨著H+自發(fā)地跨膜內(nèi)流而以ADP和Pi為原料合成ATP第25頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月26LW-11-

電負(fù)性增加趨勢為H<C<S<N<O

電負(fù)性高者被假定擁有其共享成鍵電子對-

隨著原有的每個e–丟失，C均發(fā)生相應(yīng)的氧化，即使并沒有O的參與(eg.–CH2–CH2–→–CH=CH–)-電子從供體分子轉(zhuǎn)移到受體可以有多種方式：電子直接轉(zhuǎn)移

eg.Fe2++Cu2+←→Fe3++Cu+

H原子(H++e–

)形式

eg.AH2+B←→A+BH2

氫負(fù)離子(H–

)形式

eg.AH2+NAD+→A+NADH+H+

直接與O結(jié)合

eg.R-CH3+?O2→R-CH2-OH

§1.生物氧化一般都涉及脫氫第26頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月2713-13Oxidationstatesofcarboninthebiosphere

隨著電子的不斷丟失，碳的氧化態(tài)逐漸增加第27頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月28LW-12兩個共軛氧-還對同時存在于溶液中時，e–即可自發(fā)地從一個氧-還對的供體轉(zhuǎn)移到另一個氧-還對的受體：

Eo低Eo高

-電化學(xué)標(biāo)氫電勢Eo=0([H+]=1M)-生物化學(xué)標(biāo)氫電勢E’o=-0.414V

(atpH=7)標(biāo)準(zhǔn)還原電位可用以計算自由能變化：⊿G’o=-nF⊿E’o (cf.p259)⊿E’o=E’o受體

–E’o供體(cf.Tab.8-3)§2.還原電位代表電子親和力第28頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月29LW-13與燃燒不同，細(xì)胞不能一步到位地在一個具有大的自由能釋放的生物氧化反應(yīng)中將底物直接轉(zhuǎn)化為CO2(eg.C6H12O6+6O2→6CO2+6H2OG’o=-2,840kJ/mol)作為替代，各種底物的氧化可以在特定系列的有序控制反應(yīng)中發(fā)生，期間被移除的e–則可通過少數(shù)幾種生物界通用的特殊載體逐級傳遞至O2，即e–載體的還原可將底物氧化釋出的自由能以ATP等形式分步儲存起來

水溶性輔酶/基(fromvitamins)能可逆進(jìn)行氧化還原

-吡啶核苷酸NAD(P)+容易在相繼反應(yīng)的酶之間移動

-黃素核苷酸FMN/FAD多為緊密結(jié)合于特定酶的輔基

脂溶性輔酶如泛醌(CoQ)是生物膜中的e–載體和H+供體，能在膜結(jié)合酶(相對固定)之間移動

Fe-S蛋白和cyt均為緊密結(jié)合的輔基通用電子載體§3.生物氧化需要有特殊的電子載體第29頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月3013-15NAD(P)H以水溶性電子載體形式參與脫氫酶作用以H–形式轉(zhuǎn)移

進(jìn)入水相(cf.Fig.8-2)e–sink第30頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月31T13-8-NAD+一般參與異化代謝中的氧化反應(yīng)：細(xì)胞中[NAD+]/[NADH]很高-NADPH多參與同化代謝中的還原反應(yīng)：細(xì)胞中[NADPH]/[NADP+]很高-脫氫酶大多僅能使用這兩種輔酶之一，且只能催化A型或B型轉(zhuǎn)移而不能催化兩者(功能與定位的?；辜?xì)胞能同時持有兩套截然不同且互不干擾的電子載體庫)第31頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月3213-18-氧化態(tài)黃素核苷酸能以H的形式接受1~2e–而形成穩(wěn)定的半醌自由基或FADH2/FMNH2黃素核苷酸可參與1~2e–的傳遞-黃素核苷酸與酶蛋白緊密結(jié)合而不能在酶之間游離，但可從還原性底物將e–傳送給特定載體ribitol(cf.Fig.8-3)Keq=10–8~–11(yellow)(blue)(colorless)第32頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月33T13-9(covalentbond)第33頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月34LW-14小結(jié)：生物氧化-還原反應(yīng)-

生物的主要儲能過程大多是Glc逐步氧化成CO2，期間隨著e–傳遞給O2而有部分氧化能以ATP形式被儲存-

還原電位E’o代表e–親和力，e–可自發(fā)地從一個氧-還對供體轉(zhuǎn)移到另一個氧-還對受體-

氧-還反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化正比于兩個半電池的標(biāo)準(zhǔn)還原電位差：G’o=-nF

E’o-

生物氧化反應(yīng)大多為脫氫，即1~2H從底物傳遞給某個受體，反應(yīng)均涉及到特化的e–載體-

NAD(P)是許多脫氫酶的可游離輔酶，NAD(P)+都能以H–形式接受2e–和1H+-

FAD和FMN是黃素蛋白的緊密結(jié)合輔基，可以接受1~2e–

第34頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月35復(fù)習(xí)題(p112~114)一、選擇1~5二、填空1~9四、判斷1~7五、問答與計算1,2作業(yè)

1.如何判斷一個化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行？2.從ATP的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)說明其在能量傳遞中的作用及地位第35頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月36細(xì)胞中的生化反應(yīng)大多可劃分為四大類

-

氧-還反應(yīng)

-

形成及斷開C–C鍵反應(yīng)

-

分子內(nèi)重排、異構(gòu)及消除反應(yīng)

-

基團(tuán)轉(zhuǎn)移反應(yīng)兩項(xiàng)基本化學(xué)原則：

LW-3

-

共價鍵可發(fā)生均裂或異裂

-

反應(yīng)多涉及到親核和親電子基團(tuán)的互作ReviewforMainReactionMechanisms第36頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月37Ⅱ-5C–C或C–H鍵斷裂的兩種機(jī)制-均裂產(chǎn)生的碳自由基和異裂產(chǎn)生的負(fù)碳離子、正碳離子及氫負(fù)離子都極不穩(wěn)定，相應(yīng)加強(qiáng)了其化學(xué)反應(yīng)能力第37頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月386-21生化反應(yīng)中的常見親核及親電子基團(tuán)

FunctionalgroupsrichinelectronsandcapableofdonatingthemElectron-deficientfunctionalgroupsthatseekelectrons-依據(jù)成鍵類型及其周邊的功能基團(tuán)，碳原子在反應(yīng)中既可用作親核也可用作親電子基團(tuán)第38頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月39Ⅱ-6Theoxidationstatesofcarboninbiomolecules:Eachcompoundisformedbyoxidationoftheredcarboninthecompoundlistedaboveit;CO2isthemosthighlyoxidizedformofcarbonfoundinlivingsystems.①氧-還反應(yīng)

Oxidation-reductionreactions與氧共享的電子對愈多則氧化態(tài)愈高第39頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月40Ⅱ-7-反應(yīng)實(shí)質(zhì)為電子得失，故任何氧化反應(yīng)都必定伴有還原反應(yīng)-氧化反應(yīng)通常為放能的，活細(xì)胞大多通過各種生物氧化途徑將電子經(jīng)由一系列載體最終傳遞給氧而獲取能量乳酸丙酮酸脫氫酶(≠催化C與O共價結(jié)合的氧化酶)脫氫--常見的生物氧-還反應(yīng)第40頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月41②形成及斷開C–C鍵反應(yīng)成鍵O的電子吸引作用使得羰基C具有部分正電荷而類似于親電子體Ⅱ-8a/b通過共振作用使電子發(fā)生離域，羰基的存在可促進(jìn)周邊C的負(fù)碳離子瞬間形成而類似于親核體攜帶有電負(fù)性原子的基團(tuán)如羰基的作用在這類反應(yīng)中至為關(guān)鍵第41頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月42Ⅱ-8c

羰基在三大類涉及到C–C鍵形成及斷開反應(yīng)中的作用

負(fù)碳離子為親核體而羰基C為親電子體，前者的穩(wěn)定均得益于其相鄰羰基的存在脫羧時生成的負(fù)碳離子被相鄰的羰基(或具有類似功能的亞胺等)所穩(wěn)定羥醛縮合Claisen酯縮合-酮酸脫羧-多種代謝途徑都是圍繞著特定部位某一羰基的引進(jìn)而組合的：使附近的某個

C–C鍵得以形成或斷裂第42頁，課件共48頁，創(chuàng)作于2023年2月43Ⅱ-9③分子內(nèi)異構(gòu)、消除及重排反應(yīng)分子內(nèi)重排發(fā)生的電子重新分布可導(dǎo)致異構(gòu)化和雙鍵的移位或順-反式轉(zhuǎn)換B1和B2是酶的特定堿性基團(tuán)，隨著反應(yīng)進(jìn)行可依次接受和給出H+烯二醇中間物磷酸己糖異構(gòu)酶nextbreakpoi