化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向考點(diǎn)考向解析突破

化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向

工知識(shí)整合

1.自發(fā)過(guò)程

（1）含義

在一定條件下，不需要借助外力就可以自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程。

（2）特點(diǎn)

①體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)（體系對(duì)外部做功或釋放熱量）；

②在密閉條件下，體系有從有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向（無(wú)序體系更加穩(wěn)定）。

2.化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)

（1）培判據(jù)

放熱反應(yīng)過(guò)程中體系能量降低，△，<（）,具有自發(fā)進(jìn)行的傾向。

但有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行，故只用焰變判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向有一定的局限性。

（2）嫡判據(jù)

①嫡：衡量體系混亂程度的物理量，符號(hào)為S,單位為J-moL-KT。

②焙的大小：同種物質(zhì)，三種聚集狀態(tài)下，燧值由大到小的順序?yàn)镾（g）>S⑴>S⑸。

③嫡判據(jù)：體系的混亂度增加，AS〉。，反應(yīng)有自發(fā)進(jìn)行的傾向。但有些燃減的過(guò)程也能

自發(fā)進(jìn)行，故只用暗變來(lái)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向也不全面。

（3）復(fù)合判據(jù)——自由能變化判據(jù)

在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下，化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向是反應(yīng)的焙變和燧變共同影響的結(jié)果，

因此，把熔變和燧變判據(jù)結(jié)合起來(lái)組成的復(fù)合判據(jù)即自由能變化AG,更適合于所有過(guò)

程的判斷?！鱃SH-T'S（T為開(kāi)爾文溫度），AG的正、負(fù)決定著反應(yīng)的自發(fā)與否。

AS-

AH<0AH>0

AS>0AS>0

任何溫度下反應(yīng)高溫下反應(yīng)

都能自發(fā)進(jìn)行能自發(fā)進(jìn)行

AH<0AH>0AH

AS<0AS<0

低溫下反應(yīng)任何溫度下反應(yīng)

能自發(fā)進(jìn)行都不能口發(fā)進(jìn)行

①7AS<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。

②△〃-7AS=0,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。

③AH—77\5>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。

裝重點(diǎn)考向,

考向化學(xué)反應(yīng)方向的判定

典例引領(lǐng)

典例1下列過(guò)程一定不能自發(fā)進(jìn)行的是

A.2N2Os(g)===4NO2(g)+02(g)A//>0

B.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)A/7<0

C.(NH4)2CO3(S>==NH4HCO3(S)+NH3(g)AW>0

D.2co(g)===2C(s)+02(g)A//>0

【解析】A.AH>0,A5>0,在較高溫度下可滿足A"一T2S<0,即在較高溫度下反應(yīng)

能自發(fā)進(jìn)行，故A不選；B.AH<0,AS<0,溫度較低時(shí)即可滿足A"—TASVO,能自發(fā)進(jìn)

行，故B不選；C.A/7>0,AS>0,在較高溫度下可滿足△”一TASVO,即在較高溫度下反

應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，故C不選：D.AW>0,AS<0,一般情況下AGnAH—TZS>0,不能自發(fā)

進(jìn)行，故選D。

【答案】D

變式拓展

1.已知反應(yīng)2co(g)^=2C(s)+Ch(g)的△，為正值，AS為負(fù)值，設(shè)AH和AS不隨溫度的改

變而改變。則下列說(shuō)法中，正確的是

A.低溫下是自發(fā)變化

B.高溫下是自發(fā)變化

C.低溫下是非自發(fā)變化，高溫下是自發(fā)變化

D.任何溫度下是非自發(fā)變化

焙變、爆變和溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)方向的影響

ASbH-TbS反應(yīng)情況

-+始終是負(fù)值在任何溫度下反應(yīng)均自發(fā)進(jìn)行

+—始終是正值在任何溫度下反應(yīng)均非自發(fā)進(jìn)行

++低溫為正高溫為負(fù)低溫時(shí)非自發(fā)，高溫時(shí)自發(fā)

——低溫為負(fù)高溫為正低溫時(shí)自發(fā)，高溫時(shí)非自發(fā)

、亨點(diǎn)沖關(guān)*

1.下列說(shuō)法不正確的是

A.焰變是一個(gè)與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的因素，多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是放熱反應(yīng)

B.在同一條件下不同物質(zhì)有不同的燧值，其體系的混亂程度越大，炳值越大

C.一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于該反應(yīng)是放熱還是吸熱

D.一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，與焰變和幅變的共同影響有關(guān)

1

2.已知：(NH4)2CO3(S)—NH4HCO3(s)+NH3(g)A//=+74.9kJ-mor,下列說(shuō)法中正確的是

A.該反應(yīng)中炳變、焰變皆大于0

B.該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，因此一定不能自發(fā)進(jìn)行

C.碳酸鹽分解反應(yīng)中端增加，因此任何條件下所有碳酸鹽分解一定自發(fā)進(jìn)行

D.能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定是放熱反應(yīng)，不能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定是吸熱反應(yīng)

3.下列變化過(guò)程中，△$<()的是

A.氯化鈉溶于水中

B.NHMg)與HCl(g)反應(yīng)生成NH4C1(S)

C.干冰(CO2)的升華

D.CaCCh(s)分解為CaO(s)和CO2(g)

4.某反應(yīng)2AB(g)=^<(g)+3D(g)在高溫時(shí)能自發(fā)進(jìn)行，其逆反應(yīng)在低溫下能自發(fā)進(jìn)行，

則該反應(yīng)的正反應(yīng)的△"、AS應(yīng)為

A.AH<0,A5>0B.AH<0,ASV0

C.A/7>0,A5>0D.AH>0,AS<0

5.下列反應(yīng)中，一定不能自發(fā)進(jìn)行的是

A.2KCK)3(S)===2KC1(S)+3Ch(g)AW=-78.03kJ-mol1AS=1HOJmol'K-1

B.CO(g)===C(石墨)+；Ch(g)A/7=110.5kJmol1AS=-89.36Jmol'K1

-

C.4Fe(OH)2(s)+2H2O(1)+O2(g)===4Fe(OH)3(s)△，=-444.3kJmol'AS=-280.1

J-moP'-K-1

D.NH4HCO3G)+CH3co0H(aq)===C02(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(1)AH=37.30

kJ-mol-1AS=184.05J-moF'-K1

6.在一定條件下，對(duì)于反應(yīng)：mA(g)+nB(g"-&C(g)+dD(g),C物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(C%)

與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖,下列判斷正確的是

A.AH<0AS>0B.AH>0AS<0

C.AH>0AS>0D.AH<0AS<0

7.下列對(duì)化學(xué)反應(yīng)預(yù)測(cè)正確的是

選項(xiàng)化學(xué)反應(yīng)方程式已知條件預(yù)測(cè)

AM(s)^—X(g)+Y(s)AH>0它是非自發(fā)反應(yīng)

BW(s)+xG(g)—2Q(g)△H<0,自發(fā)反應(yīng)x可能等于1、2、3

4X(g)+5Y(g)—

C能自發(fā)反應(yīng)\H一定小于0

4W(g)+6G(g)

4M(s)+N(g)+2W⑴

D常溫下，自發(fā)進(jìn)行AH>0

4Q(s)

8.選擇性催化還原法(SCR)煙氣脫硝技術(shù)是一種成熟的NO.控制處理方法。這種方法是指

在有氧條件下且合適的溫度范圍內(nèi)，用還原劑N%在催化劑的作用下將NO*有選擇性地

還原為氮?dú)夂退?，主要反?yīng)式如下:

反應(yīng)I：|~~|NH3(g)+4NO(g)+O2(g)^^|~|N2(g)+1~|H2O(g)A//I=akJ-moF1

-1

反應(yīng)H：4NH3(g)+2NO2(g)+O2(g)^^3N2(g)+6H2O(g)kJ-mol

當(dāng)反應(yīng)溫度過(guò)高時(shí)，會(huì)發(fā)生以下副反應(yīng)：

1

反應(yīng)m：2NH3(g)+2O2(g)?=^N2O(g)+3H2O(g)AW.^ckJmor

反應(yīng)IV：4NH3(g)+5O2(g)^^^4NO(g)+6H2O(g)△，4=dkJ-mol

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)配平反應(yīng)I的化學(xué)方程式：

jNH3(g)+4NO(g)+O2(g)^^QjN2(g)+QH2O(g)

(2)研究反應(yīng)H的平衡常數(shù)(幻與溫度(7)的關(guān)系，得到如圖甲所示的關(guān)系。

甲

①反應(yīng)II的平衡常數(shù)表達(dá)式為。

②反應(yīng)n能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)條件

是■>

(3)反應(yīng)2NO(g)+Ch(g)==i2NO2(g)的△”=(用含“、b、d的式

子表示)。

(4)為研究NH3選擇性催化還原脫硝的反應(yīng)條件，某科研小組通過(guò)一系列實(shí)驗(yàn)，分別

260280300320340360380400420

溫度IX.

11O

009O▲

908O

*鰻

/80一

7O9o一

修70M

606O一

法?7o

505O一

塞

密一

405o7=380七

S4OS一

303O一

O3o一；-10

C202ONO

N10N一

。1O1o

O

1.02.03.04.05.0

O2%

①圖乙中，當(dāng)溫度高于405°C后，NO,的脫除率會(huì)逐漸減小，原因

是o

②圖丙中，最佳氨氮比為2.0,理由是。

（5）請(qǐng)?jiān)趫D丁中，用實(shí)線畫出不使用催化劑情況下（其他條件完全相同）的圖示。

直通高考，^

1.［2015江蘇］［雙選］在體積均為1.0L的兩恒容密閉容器中加入足量的相同的炭粉，

再分別加入0.1molCO2和0.2molCO2,在不同溫度下反應(yīng)CCh（g）+C（s）-2co（g）達(dá)到

平衡，平衡時(shí)CO2的物質(zhì)的量濃度c（C02）隨溫度的變化如圖所示（圖中I、n、m點(diǎn)均

處于曲線上）。下列說(shuō)法正確的是

20

一16

30.

二0.12

￡。0.0

(0.8

0

90.

"04

A.反應(yīng)CO2（g）+C（s）=2CO（g）的AS〉。、A/7<0

B.體系的總壓強(qiáng)p也：p總（狀態(tài)II）>2p總（狀態(tài)I）

c.體系中c（co）：c（co,狀態(tài)n）<2c（co,狀態(tài)in）

D.逆反應(yīng)速率v.v逆（狀態(tài)I）>v鼠狀態(tài)IH）

2.下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是

A.（2013?江蘇高考）反應(yīng)NH3（g）+HCl（g）=NH4Cl（s）在室溫下可自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的

△H<0

B.（2012?江蘇高考）CaCCh（s）=CaO⑸+CCh（g）室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，說(shuō)明該反應(yīng)的

<0

C.（2011?江蘇高考）一定溫度下，反應(yīng)MgCHl）=Mg（l）+C12（g）的△”>（）、AS>0

D.（2015?天津高考）Na與H2O的反應(yīng)是燧增的放熱反應(yīng)，該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行

最參考答案.

變式拓展

----------

1.【答案】D

【解析】題中反應(yīng)的\H為正值，AS為負(fù)值，則AG=A”-7AS>0恒成立，所以任何溫度下

反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行。

考點(diǎn)沖關(guān)

1.【答案】C

【解析】一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行要由該反應(yīng)的熠變和始變共同判斷，C項(xiàng)錯(cuò)誤。

2.【答案】A

【解析】由方程式可知，該反應(yīng)分解有氣體生成，是一個(gè)嫡增的過(guò)程，AS>0,AW>0,A

正確；B項(xiàng)中當(dāng)A4-7AS<0時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，錯(cuò)誤；碳酸鈉、碳酸鉀穩(wěn)定性好，不

能自發(fā)進(jìn)行分解，C錯(cuò)誤；蛤變和嫡變共同決定化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向，D錯(cuò)誤。

3.【答案】B

【解析】A.氯化鈉溶于水中，固體變成溶液，混亂度增大，AS>0,故A錯(cuò)誤；B.NH3(g)

與HCl(g)反應(yīng)生成NH4cl(s),氣體體積減小，反應(yīng)后端變減小，ASVO,故B正確；C.

干冰(CCh)的升華，混亂度增大，AS>0,故C錯(cuò)誤；D.CaCO3(s)分解為CaO(s)和CCh(g),

氣體體積增大，混亂度增大，A5>0,故D錯(cuò)誤。

4.【答案】C

【解析】反應(yīng)2AB(g);=iC(g)+3D(g)的正反應(yīng)為氣體總分子數(shù)增加的反應(yīng)，則有AS>

0?在高溫時(shí)能自發(fā)進(jìn)行，其逆反應(yīng)在低溫下能自發(fā)進(jìn)行，說(shuō)明正反應(yīng)高溫時(shí)的AH-RS

<0,而低溫時(shí)的AH-7AS>0,從而可得AH>0。

［易錯(cuò)提醒】反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判斷誤區(qū)

(1)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，需要綜合考慮婚變和炳變對(duì)反應(yīng)的影響。

(2)復(fù)合判據(jù)的反應(yīng)不一定能夠?qū)嶋H發(fā)生。

(3)自發(fā)反應(yīng)的嫡不一定增大，非自發(fā)反應(yīng)的炳也不一定減小。

5.【答案】B

【解析】A項(xiàng)，反應(yīng)為放熱的摘增加反應(yīng)，一定能自發(fā)進(jìn)行；C項(xiàng)，常溫、常壓下反應(yīng)

能自發(fā)進(jìn)行；D項(xiàng)，常溫、常壓下反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。

6.【答案】A

【解析】采取定一議二法分析，由圖像可知，壓強(qiáng)一定時(shí)，溫度越高，C物質(zhì)的濃度越

小，說(shuō)明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)；溫度一定時(shí)，壓強(qiáng)越高，C物質(zhì)的濃度越小，

說(shuō)明增大壓強(qiáng)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，據(jù)此答題。

由圖像可知，壓強(qiáng)一定時(shí)，溫度越高，C物質(zhì)的濃度越小，說(shuō)明升高溫度平衡向逆反應(yīng)

方向移動(dòng)，升高溫度平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)，說(shuō)明正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，即△!!<();溫

度一定時(shí)，壓強(qiáng)越高，C物質(zhì)的濃度越小，說(shuō)明增大壓強(qiáng)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，增大

壓強(qiáng)平衡向體積減小的方向移動(dòng)，即AS〉。，故A正確。故選A。

【點(diǎn)睛】對(duì)于化學(xué)平衡的有關(guān)圖象問(wèn)題可以采用定一議二的方法，當(dāng)圖象中有三個(gè)量時(shí)，

先確定一個(gè)量不變，再討論另外兩個(gè)量的關(guān)系。

7.【答案】B

【解析】根據(jù)復(fù)合判據(jù)：XG=XH-TXS,M⑸一X(g)+Y(s),固體分解生成氣體，為炳增

反應(yīng)，A/7>0,在高溫下，能自發(fā)進(jìn)行，A錯(cuò)誤；W(s)+xG(g)―2Q(g)AW<0,能自發(fā)

進(jìn)行，若靖增，任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行，若燃減，在低溫條件下能自發(fā)進(jìn)行，所以，

G的計(jì)量數(shù)不確定,x等于1、2或3時(shí)，都符合題意，B正確;4X(g)+5Y(g)^=4W(g)+6G(g)

是靖增反應(yīng)，當(dāng)A”>0時(shí)，在高溫下可能自發(fā)進(jìn)行，C錯(cuò)誤；4M(s)+N(g)+2W(l)-4Q(s)

為炳減反應(yīng)，常溫下能自發(fā)進(jìn)行，說(shuō)明該反應(yīng)一定是放熱反應(yīng)，D錯(cuò)誤。

8.【答案】⑴446

⑵①K=W壽②高溫⑶3a-4b+d

c(NH,)-c(N02)-c(02)4

(4)①溫度過(guò)高時(shí)，N%會(huì)與O2發(fā)生副反應(yīng)生成N2O、N0

②氨氮比從2。到2.2,脫硝率變化不大，但氯的濃度增加較大，成本提高

/興

樵

摩

5)s塞

O

N

【解析】(1)根據(jù)方程式可知NH3中氮元素化合價(jià)從一3價(jià)升高到0價(jià)，NO中氮元素

化合價(jià)從+2價(jià)降低到0價(jià)，Ch中氟元素化合價(jià)從0價(jià)降低到一2價(jià)，根據(jù)電子得失守

恒以及原子守恒可配平方程式為4NHj(g)+4NO(g)+O2(g)v——"4N2(g)+6H2O(g)o

(2)①化學(xué)平衡常數(shù)是在一定條件下，當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，生成物濃度的幕之

積和反應(yīng)物濃度的蕊之積的比值，根據(jù)方程式可知該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=

C3(N)-C6(H,O)

2②根據(jù)圖像可知，升高溫度平衡常數(shù)增大，說(shuō)明正反應(yīng)是吸

42

C(NH3)C(NO2)C(O2)

熱反應(yīng)，AH>0。由于正反應(yīng)是炳值增大的反應(yīng)，則根據(jù)可知滿足自發(fā)

進(jìn)行的條件應(yīng)該是高溫。

(3)已知反應(yīng)①4NH3(g)+4NO(g)+C)2(g)一^4N2(g)+6H2O(g)NH\=akJ-mol-1,②

1

4NH3(g)+2NO2(g)+O2(g)^=i3N2(g)+6H2O(g)\H2=bkJ-moF,?4NH3(g)+5O2(g)

==MNO(g)+6H2O(g)A//4=JkJmor',根據(jù)蓋斯定律可知，①x3+(沙惇x4即可得

4

到反應(yīng)2NO(g)+Ch(g)^^2NO?(g),則八"=如二竺土kJ?mo「。

4

(4)①由于當(dāng)溫度過(guò)高時(shí)，NH3會(huì)與02發(fā)生副反應(yīng)生成NzO、NO,從而使NO.r的脫除

率逐漸減小。②根據(jù)圖像可知氨氮比從2.0到2.2,脫硝率變化不大，但氮的濃度增加較

大，成本提高。因此，最佳氨氮比為2.0。

(5)使用催化劑，只能加快反應(yīng)速率從而縮短到達(dá)平衡的時(shí)間，對(duì)平衡狀態(tài)無(wú)影響，由

于橫坐標(biāo)是氧氣含量，縱坐標(biāo)是脫硝率，其他條件都保持不變，是否使用催化劑對(duì)平衡

點(diǎn)無(wú)影響，所以作出的圖應(yīng)與原圖一致。

直通高考

1.【答案】BC

【解析】由圖可知，升高溫度，c(CO2)降低，即平衡正向移動(dòng)，所以該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，

AH>0,A項(xiàng)錯(cuò)誤；相同溫度下，圖中II點(diǎn)所在曲線對(duì)應(yīng)的c(C02)高，表示通入0.2molCCh,

則I點(diǎn)所在曲線表示通入0.1molCO2,I點(diǎn)和H點(diǎn)的c(CC)2)相等，由圖知參加反應(yīng)的

co2的物質(zhì)的量：n點(diǎn)大于I點(diǎn)的2倍，且該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增多的反應(yīng)，同時(shí)II點(diǎn)

的溫度比I點(diǎn)高，所以體系的總壓強(qiáng)「&："虱狀態(tài)n)>2pW.(狀態(tài)I),B項(xiàng)正確；狀態(tài)n

中co2的投入量為狀態(tài)ni的2倍，因狀態(tài)II壓強(qiáng)比狀態(tài)ni大，而加壓平衡逆向移動(dòng)，則

狀態(tài)II中的c(co)小于狀態(tài)in中以co)的2倍，c項(xiàng)正確；狀態(tài)ni比狀態(tài)I的溫度高，溫

度越高，反應(yīng)速率越快，所以狀態(tài)ni的反應(yīng)速率快，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

2.【答案】B

【解析】A項(xiàng)，根據(jù)該反應(yīng)中各物質(zhì)的策集狀態(tài)可知，該反應(yīng)的ASV),在室溫下該反應(yīng)

能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，正確；B項(xiàng)，不能自發(fā)進(jìn)行說(shuō)明該反應(yīng)XG=AH-TXS>。,

該反應(yīng)AS>0,AH>0,錯(cuò)誤；C項(xiàng)，該反應(yīng)吸熱，AHM,反應(yīng)物為液體，有氣態(tài)物質(zhì)生

成，所以ASX),正確；D項(xiàng)，Na與H2O的反應(yīng)是固體液體反應(yīng)生成氣體，故該反應(yīng)為

炳增的反應(yīng)，故AS〉。，在反應(yīng)中鈉會(huì)熔化成一光亮的小球四處游動(dòng)，發(fā)出噬噬聲響，故

該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，則△〃<(),故△G=A”-TAS<0,故該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，正確。

考點(diǎn)42弱電解質(zhì)的電離平衡

一、強(qiáng)、弱電解質(zhì)的相關(guān)判斷

1.概念和種類

全部電離強(qiáng)電解質(zhì)，包括強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、

----->大多數(shù)鹽等

就在水溶液里

部分電離，弱電解質(zhì)，包括弱酸、弱堿、水等

2.電離、電解質(zhì)、非電解質(zhì)、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的相互關(guān)系

徙在廣否---非電解質(zhì)

化作物電離.倘是否「是—強(qiáng)電解嫉

完全—否——弱電解質(zhì)

執(zhí)或水的作用

電解質(zhì)—」L自由移動(dòng)離T

I_____________I

電離

3.強(qiáng)、弱電解質(zhì)與化合物類型的關(guān)系

強(qiáng)電解質(zhì)主要是大部分的離子化合物及某些共價(jià)化合物，弱電解質(zhì)主要是某些共價(jià)化合

物。

分類舉例

①?gòu)?qiáng)酸：HC1、H2so4、HNO3、HCIO4、HBr、HI等

強(qiáng)電解質(zhì)

②強(qiáng)堿：NaOH、KOH、Ca(0H)2、Ba(OH)2等

③大多數(shù)鹽：鈉鹽、鉀鹽、硝酸鹽等

①弱酸：CH3coOH、H2co3、HF、HCN、HC10、H2s等；H3Po八

H2s。3是中強(qiáng)酸，也屬于弱電解質(zhì)

弱電解質(zhì)

②弱堿：NH3H2O,多數(shù)不溶性的堿［如Fe(0H)3、Cu(0H)2等］、兩

性氫氧化物［如A1(OH)3等］

③水：是極弱的電解質(zhì)

注意：電解質(zhì)的強(qiáng)弱是由物質(zhì)的內(nèi)部結(jié)構(gòu)決定的，與外界因素?zé)o關(guān)，關(guān)鍵是看在水溶液

中是否完全電離。

(1)與溶解性無(wú)關(guān)。如BaSC>4等雖難溶于水，但溶于水的部分卻能完全電離，是強(qiáng)電

解質(zhì)。醋酸能與水互溶但不能完全電離，是弱電解質(zhì)。

(2)與溶液的導(dǎo)電性無(wú)必然聯(lián)系，溶液的導(dǎo)電性與溶液中的離子濃度、離子所帶電荷

的多少有關(guān)，強(qiáng)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力不一定強(qiáng)，如飽和的BaSCU溶液，弱電解質(zhì)溶液的

導(dǎo)電能力不一定弱，如較濃的CH3co0H溶液。

4.電離方程式的書寫

①弱電解質(zhì)

a.多元弱酸分步電離，且第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步，如H2cCh電離方程式:H2cCh

HCO；,HC0；

3+

b.多元弱堿電離方程式一步寫成，如Fe(0H)3電離方程式：Fe(0H)35=iFe+3OH?

②酸式鹽

++

a.強(qiáng)酸的酸式鹽完全電離，如NaHSC)4電離方程式：NaHSO4=Na+H+SO；-0

+

b.弱酸的酸式鹽中酸式酸根不能完全電離，如NaHCCh電離方程式：NaHC03=Na+

HCO；,HCO；?=^H++COj。

二、弱電解質(zhì)的電離特點(diǎn)與影響因素

1.電離平衡

速

率弱電解質(zhì)分子；

、、國(guó)離成日子；

'、、圖堂率;兩種速率相等，處于電離平衡狀態(tài)

一依手算

/合成弱電解I

，'質(zhì)分子的速率；.

時(shí)間

(1)開(kāi)始時(shí)，丫電離最大，而v結(jié)合等于0。

(2)平衡建立過(guò)程中，v電肉逐漸減小，?儕逐漸增大，但丫蟲(chóng)后丫結(jié)優(yōu)。

(3)當(dāng)v電菖=v站介時(shí)，達(dá)到電離平衡狀態(tài)。

2.電離平衡的特征

@—可逆過(guò)程

Y—”(電離)三”(結(jié)合)當(dāng))

射

電—條件一定，平衡體系中離子與分子的濃度一定

⑥)一條件改變，平衡發(fā)生移動(dòng)

3.影響電離平衡的因素

(1)內(nèi)因——弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)。

(2)外因——外界條件

①溫度：溫度升高，電離平衡向右移動(dòng)，電離程度增大。

②濃度：稀釋溶液，電離平衡向右移動(dòng)，電離程度增大。

③同離子效應(yīng)：加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，電離平衡向左移動(dòng)，電離程

度減小。

④加入能反應(yīng)的物質(zhì)：電離平衡向右移動(dòng)，電離程度增大。

注：(1)稀醋酸加水稀釋時(shí)，溶液中的各離子濃度并不是都減小，如c(OH)是增大的。

(2)電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度不一定減小，電離程度也不一定增大，如稀醋

酸中加入冰醋酸。

三、電離度

(1)概念：一定條件下，當(dāng)弱電解質(zhì)在溶液中達(dá)到電離平衡時(shí)，溶液中已經(jīng)電離的弱

電解質(zhì)分子數(shù)占原來(lái)弱電解質(zhì)總分子數(shù)的百分?jǐn)?shù)。

己電離的弱電解質(zhì)的濃度

(2)表達(dá)式：a=弱電解質(zhì)的初始濃度X100%。

(3)意義：衡量弱電解質(zhì)的電離程度，在相同條件下(濃度、溫度相同)，不同弱電解

質(zhì)的電離度越大，弱電解質(zhì)的電離程度越大。

(4)影響因素

溫度的影響升高溫度，電離平衡向右移動(dòng)，電離度增大;

降低溫度，電離平衡向左移動(dòng)，電離度減小

當(dāng)弱電解質(zhì)溶液濃度增大時(shí)，電離度減小;

濃度的影響

當(dāng)弱電解質(zhì)溶液濃度減小時(shí)，電離度增大

四、強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷和比較

1.電解質(zhì)是否完全電離

在溶液中強(qiáng)電解質(zhì)完全電離，弱電解質(zhì)部分電離。據(jù)此可以判斷HA是強(qiáng)酸還是弱酸，

如：若測(cè)得0.1mol/L的HA溶液的pH=l,則HA為強(qiáng)酸；若pH>l,則HA為弱酸。

2.是否存在電離平衡

強(qiáng)電解質(zhì)不存在電離平衡，弱電解質(zhì)存在電離平衡，在一定條件下電離平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)。

（1）一定pH的HA溶液稀釋前后pH的變化：

將pH=3的HA溶液稀釋100倍后，再測(cè)其pH,若pH=5,則為強(qiáng)酸，若pH<5,則為

弱酸。

（2）升高溫度后pH的變化：若升高溫度，溶液的pH明顯減小，則是弱酸。因?yàn)槿跛?/p>

存在電離平衡，升高溫度時(shí)，電離程度增大，c（H+）增大。而強(qiáng)酸不存在電離平衡，升高溫

度時(shí)，只有水的電離程度增大，pH變化幅度小。

3.酸根離子（或弱堿陽(yáng)離子）是否能發(fā)生水解

強(qiáng)酸根離子不水解，弱酸根離子易發(fā)生水解，據(jù)此可以判斷HA是強(qiáng)酸還是弱酸?？芍?/p>

接測(cè)定NaA溶液的pH：若pH=7,則HA是強(qiáng)酸；若pH>7,則HA是弱酸。

五、一元強(qiáng)酸（堿）與一元弱酸（堿）的比較

1.等物質(zhì)的量濃度、相同體積的一元強(qiáng)酸與一元弱酸的比較

^較項(xiàng)目中和堿與足量Zn開(kāi)始與金

c(H+)PH

酸的能力反應(yīng)產(chǎn)生H2的量屬反應(yīng)的速率

一元強(qiáng)酸大小大

相同相同

一元弱酸小大小

2.相同pH、相同體積的一元強(qiáng)酸與一元弱酸的比較

較項(xiàng)目與足量Zn開(kāi)始與金

c(H+)以酸）中和堿的能力

酸反應(yīng)產(chǎn)生Fh的量屬反應(yīng)的速率

一元強(qiáng)酸小小少

相同相同

一元弱酸大大多

說(shuō)明：一元強(qiáng)堿與一元弱堿的比較規(guī)律與以上類似。

六、弱電解質(zhì)分布系數(shù)的圖像分析

分布系數(shù)是指弱電解質(zhì)溶液中，某一組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)，常用（5表示?分

布曲線是以pH為橫坐標(biāo)，分布系數(shù)為縱坐標(biāo)，分布系數(shù)與溶液pH之間的關(guān)系曲線。

1.一元弱酸：以醋酸為例，對(duì)于總濃度為c的CH3COOH溶液，溶液中與CH3co0H相

關(guān)的只有c（CH3co0H）和c（CH3coe>一）兩種，則c=c（CH3co0H）+c（CH3co。一），從圖1中得出：

CH3co0H分布系數(shù)為加，CH3co0一分布系數(shù)為加，拼隨著pH的升高而增大，而隨著pH的升

高而減小。當(dāng)pH<pKa時(shí)，主要形體是CH3co0H；當(dāng)pH>pKa時(shí)，主要形體是CH3co0。（50

與次曲線相交在%=加=0.5處，此時(shí)c（CH3coOH）=c（CH3co0）,即pH=p&,CH3coOH和

CH3co0一各占一半。這一結(jié)論可應(yīng)用于任何一元弱酸（堿）。同時(shí)，只要知道某一元弱酸（堿）

在一定pH的分布系數(shù)和酸（堿）的分析濃度，就很容易計(jì)算它在該pH時(shí)的平衡濃度。

2.二元酸：以草酸為例（碳酸與之相似），其<5與pH曲線如圖2所示,加為H2c2。4、加為Cqj、

32為由圖2看出，當(dāng)溶液的pH=p。時(shí)而=5"pH=pKa2時(shí)濟(jì)=①。當(dāng)pHVpKal時(shí)，H2c2。4

占優(yōu)勢(shì)；在pK,|<pH<pKa2區(qū)間，HC2。：占優(yōu)勢(shì)；當(dāng)pH>pKa2時(shí)，CQ：一為主要存在形體。由

計(jì)算可知，在pH=2.75時(shí)HCQ：占94.2%,而H2c2。4和CQ；分別為2.6%和3.2%,說(shuō)明在

HCQ：占優(yōu)勢(shì)的區(qū)域內(nèi)，三種形體可以同時(shí)存在。

為4重點(diǎn)考向,

考向一強(qiáng)弱電解質(zhì)的判斷

典例引領(lǐng)

典例1下列事實(shí)中，能說(shuō)明MOH是弱堿的有

①0.1molirMOH溶液可以使酚醐試液變紅；②0.1moll'MCI溶液呈酸性；③0.1

mol-L1MOH溶液的導(dǎo)電能力比0.1mol-L1NaOH溶液弱；④等體積的0.1mol-L1

MOH溶液與0.1mol-L1HC1溶液恰好完全反應(yīng)

A.①②③B.②③

C.②④D.③④

【解析】①0」mol-L1MOH溶液可以使酚Ht試液變紅，說(shuō)明MOH能電離出氫氧根離

子，而不能說(shuō)明MOH的電離程度，所以不能證明MOH是弱堿；@0.1mol-L1MCI溶液呈

酸性，說(shuō)明MCI為強(qiáng)酸弱堿鹽，則MOH為弱堿；③溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和離子所

帶的電荷數(shù)有關(guān)，01mol-L1MOH溶液的導(dǎo)電能力比0.1NaOH溶液的弱，說(shuō)明

MOH溶液中離子濃度比NaOH溶液中離子濃度小，MOH部分電離，為弱堿；④等體積的

0.1mol-L1MOH溶液與0.1mol-L'HC1溶液恰好完全反應(yīng)，無(wú)論是強(qiáng)堿還是弱堿，都能恰

好完全反應(yīng)。

【答案】B

變式拓展

1.為了證明醋酸（CH3coOH）是弱電解質(zhì)，甲、乙、丙三人分別選用下列試劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：0.010

mol【r醋酸溶液、0.1moll一醋酸鈉溶液、醋酸鈉晶體、石蕊試液、pH試紙、蒸儲(chǔ)水。

（1）甲用pH試紙測(cè)出0.010molir醋酸溶液的pH為4,則認(rèn)定醋酸是弱電解質(zhì)，你

認(rèn)為這一方法是否正確？（填“正確”或“不正確，’），并說(shuō)明理由：

（2）乙取出10mL0.010mol【r醋酸溶液，用pH試紙測(cè)其pH=q,然后用蒸儲(chǔ)水稀釋

至1000mL,再用pH試紙測(cè)其pH=6,若要確認(rèn)醋酸是弱電解質(zhì)，則a、b值應(yīng)滿足什

么關(guān)系？（用等式或不等式表示）。

（3）丙取出10mL0.010molir醋酸溶液，滴入2滴石蕊試液，顯紅色，再加入少量醋

酸鈉晶體，顏色變（填“深"或"淺”）。你認(rèn)為這一方法能否證明醋酸是弱電解質(zhì)？

（填“能”或“否”），并說(shuō)明原因：_________________________________

%弱酸（堿）的判斷方法

（1）設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明BOH（如NH3-H2。）是一元弱堿的方法

①室溫下,測(cè)0.1molL-1BOH的pH,若pH=13,則BOH為強(qiáng)堿，若pH<13,則BOH

為弱堿。

②配制BC1的溶液，測(cè)其pH,若pH=7,則BOH為強(qiáng)堿，若pH<7,則BOH為弱堿。

③配制pH=12的BOH的溶液，加水稀釋100倍，若稀釋后溶液的pH=10,貝ijBOH

為強(qiáng)堿，若稀釋后溶液的pH>10,則BOH為弱堿。

（2）設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明HA是一元弱酸的方法

實(shí)驗(yàn)方法結(jié)論

①測(cè)0.01mol-L1HA的pHpH=2,HA為強(qiáng)酸，pH>2,HA為弱酸

②測(cè)NaA溶液的pHpH=7,HA為強(qiáng)酸，pH>7,HA為弱酸

③測(cè)相同pH的HA和鹽酸稀釋相同倍數(shù)前后若HA溶液的pH變化比鹽酸的小，則HA為

的pH變化弱酸

④測(cè)等體積、等pH的HA和鹽酸中和NaOH若HA溶液消耗NaOH的量比鹽酸的多，則

的量HA為弱酸

⑤測(cè)等體積、等物質(zhì)的量濃度的HA和鹽酸分若HA溶液與Zn粒反應(yīng)比鹽酸的速率慢，則

別與顆粒大小相同的鋅粒反應(yīng)的速率HA為弱酸

⑥測(cè)等體積、等pH的HA和鹽酸分別與足量若HA溶液與足量的鋅粒反應(yīng)最終產(chǎn)生H2的

的鋅粒反應(yīng)產(chǎn)生H2的量量比鹽酸的多，則HA為弱酸

考向二影響電離平衡的因素

典例引領(lǐng)

典例1某溫度下，在飽和氨水中存在平衡：NH3+H2Or^NH3-H2O==NHj+OH，

（1）若增大壓強(qiáng)，則溶液的pH（填“增大"''減小"或"不變”）。

（2）若通入NH3,則平衡（填“向左”“向右”或“不”）移動(dòng)。

（3）若加水，則平衡（填響左”“向右”或“不”）移動(dòng)，溶液的pH（填“增

大”“減小”或“不變”）。

（4）若加入氫氧化鈉固體，則溶液中的c（NHl）（填“增大”“減小”或“不變”），

溶液的pH（填“增大”“減小”或“不變

【解析】（1）若增大壓強(qiáng)，氣體的溶解度增大，氨水中電離平衡：NH.rHzO一NH」

+OH一向右移動(dòng)，則pH增大。

（2）向飽和氨水中通入NH3,NFh不再溶解，所以電離平衡不移動(dòng)。

（3）加水，氨水中電離平衡：NHrH2OH^NH；+OH-向右移動(dòng)，但是溶液的體積增

大的程度比0H的物質(zhì)的量增大的程度大，所以0H濃度減小，則pH減小。

（4）加氫氧化鈉，則氨水中電離平衡：NH3-H2O=^NHJ+OH一向左移動(dòng)，溶液中的

c（NH；）減小，c（OH-）增大，pH增大。

【答案】（1）增大⑵不（3）向右減小（4）減小增大

變式拓展

2.H2s水溶液中存在電離平衡H2S^^H++HS^[1HS^^H++S2-。若向H2s溶液中

A.加水，平衡向右移動(dòng)，溶液中氫離子濃度增大

B.通入過(guò)量SO2氣體，平衡向左移動(dòng)，溶液pH增大

C.滴加新制氯水，平衡向左移動(dòng)，溶液pH減小

D.加入少量硫酸銅固體（忽略體積變化），溶液中所有離子濃度都減小

~~I-I~~1—1H-i—1~I~h-t-4—f-H—1~I~KITT~I~IT—I~I"II-I~1—1-1~I~

Q外界條件對(duì)弱電解質(zhì)電離的影響

以為例：

CH3COOH^=^CH3coO+H+A//>0

改變平衡移電離導(dǎo)電電離平

C(CH3COOH)"(H+)c(H+)C(CH3COO")

條件動(dòng)方向程度能力衡常數(shù)

加水稀釋—>減小增大減小減小增大減弱不變

加少量冰醋酸—>增大增大增大增大減小增強(qiáng)不變

通入HC1氣體<—增大增大增大減小減小增強(qiáng)不變

加NaOH固體—>減小減小減小增大增大增強(qiáng)不變

力口CH3coONa

<―增大減小減小增大減小增強(qiáng)不變

固體

加入鎂粉—>減小減小減小增大增大增強(qiáng)不變

升高溫度-?減小增大增大增大增大增強(qiáng)增大

考向三強(qiáng)酸(堿)與弱酸(堿)的比較

典例引領(lǐng)

典例1現(xiàn)有室溫下四種溶液，有關(guān)敘述不正確的是

序號(hào)①②③④

PH111133

溶液氨水氫氧化鈉溶液醋酸溶液鹽酸

A.③④中分別加入適量的醋酸鈉晶體后，兩溶液的pH均增大

B.②③兩溶液等體積混合，所得溶液中c(H+)>c(OH)

C.分別加水稀釋10倍，四種溶液的pH①>②③

D.WL④與匕L①混合，若混合后溶液pH=7,則V/<V2

+

【解析】CH3coeT抑制CH3COOH的電離，使c(H+)減小，pH增大，CH3coeT與H

反應(yīng)生成弱酸CH3coOH,使c(H+)減小，pH增大，A正確；②③等體積混合后醋酸過(guò)量,

溶液顯酸性，c(H+)>c(OH),B正確；分別加水稀釋10倍，假設(shè)平衡不移動(dòng)，那么①②溶

液的pH均為10,但稀釋氨水使平衡NHyHzO-NH：+OH-右移，使①pH>10,同理醋酸溶

液稀釋后pH<4,C正確；若等體積混合，NHTHZO過(guò)量，溶液呈堿性，溶液呈中性，說(shuō)明

V]>V2,D不正確。

【答案】D

變式拓展

3.體積相同的鹽酸和醋酸兩種溶液，/J(Cr)=n(CH3C