2021-2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)-專題講座十-有機(jī)綜合推斷題突破策略

2021年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)專題講座十有機(jī)綜合推斷題突破策略一、根據(jù)部分產(chǎn)物和特征條件推斷反應(yīng)物有機(jī)綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系，經(jīng)常是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知，因而解答此類問(wèn)題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。(1)甲苯的一系列常見(jiàn)的衍變關(guān)系①②③(2)二甲苯的一系列常見(jiàn)的衍變關(guān)系[例1](xx·大綱全國(guó)卷，30)芳香化合物A是一種基本化工原料，可以從煤和石油中得到，OPA是一種重要的有機(jī)化工中間體。A、B、C、D、E、F和OPA的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下所示：回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱是________。(2)由A生成B的反應(yīng)類型是________。在該反應(yīng)的副產(chǎn)物中，與B互為同分異構(gòu)體的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________________________________________________。(3)寫出C所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。(4)D(鄰苯二甲酸二乙酯)是一種增塑劑。請(qǐng)用A、不超過(guò)兩個(gè)碳的有機(jī)物及合適的無(wú)機(jī)試劑為原料，經(jīng)兩步反應(yīng)合成D。用化學(xué)方程式表示合成路線________。(5)OPA的化學(xué)名稱是________；OPA經(jīng)中間體E可合成一種聚酯類高分子化合物F，由E合成F的反應(yīng)類型為_(kāi)_______，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______。(6)芳香化合物G是E的同分異構(gòu)體，G分子中含有醛基、酯基和醚基三種含氧官能團(tuán)，寫出G所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________________________________________。解析根據(jù)反應(yīng)條件，采用正推法推斷各物質(zhì)結(jié)構(gòu)，根據(jù)有機(jī)物分子式以及限制條件寫出同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(1)根據(jù)B中取代基的位置可推知A為鄰二甲苯。(2)該反應(yīng)是取代反應(yīng)，每個(gè)甲基上有2個(gè)氫原子被溴原子取代，副反應(yīng)的產(chǎn)物與B互為同分異構(gòu)體，可寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)C為鄰二甲苯的一溴取代產(chǎn)物，是A在Br2/FeBr3的催化作用下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。(4)鄰苯二甲酸二乙酯是鄰苯二甲酸與乙醇合成的酯，需由鄰二甲苯先氧化生成鄰苯二甲酸，再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，應(yīng)注意反應(yīng)條件。(5)合成聚酯類物質(zhì)同時(shí)要生成小分子水，反應(yīng)類型為縮聚反應(yīng)。生成F需要有兩種官能團(tuán)OH和COOH，根據(jù)本題提示結(jié)合分子式可推測(cè)E為。(6)根據(jù)E的分子式中氧原子數(shù)為3，結(jié)合題給條件可知G中含有甲酸酯基和醚基。答案(1)鄰二甲苯(2)取代反應(yīng)(3)(4)eq\o(→,\s\up7(C2H5OH、濃H2SO4),\s\do5(△))(其他合理答案也可)(5)鄰苯二甲醛縮聚反應(yīng)n(6)[例2]下圖中A、B、C、D、E、F、G均為有機(jī)化合物。根據(jù)下圖回答下列問(wèn)題。(1)D的化學(xué)名稱是__________。(2)反應(yīng)③的化學(xué)方程式是_________________________________________________。(有機(jī)物須用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)(3)B的分子式是____________；A的結(jié)構(gòu)式是______________；反應(yīng)①的反應(yīng)類型是____________。(4)符合下列3個(gè)條件的B的同分異構(gòu)體的數(shù)目有______種。a．為鄰位取代苯環(huán)結(jié)構(gòu)；b.與B具有相同官能團(tuán)；c．不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。寫出其中任意一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______________________________。(5)G是重要的工業(yè)原料，用化學(xué)方程式表示G的一種重要的工業(yè)用途________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析這是一道最基本的有機(jī)框圖推斷題。突破口是由D的分子式(C2H6O)和反應(yīng)④得C2H4可知D為乙醇，再由D與C在濃H2SO4和加熱條件下生成C4H8O2，則可推知C為乙酸。根據(jù)反應(yīng)②可利用E的分子式＋H2O來(lái)推出B的分子式。根據(jù)(4)的要求可綜合推出B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)應(yīng)為有鄰位取代基、官能團(tuán)與B相同、不含有酚羥基(或苯環(huán)無(wú)羥基取代基)，所以答案很容易寫出(見(jiàn)答案)。(5)小題主要考查學(xué)生對(duì)乙烯性質(zhì)和用途的了解，只要舉出一例即可。答案(1)乙醇(2)CH3COOH＋CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH3COOC2H5＋H2O(3)C9H10O3水解反應(yīng)(或取代反應(yīng))(4)3、(填寫其中一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式即可)(5)nCH2=CH2eq\o(→,\s\up7(催化劑))CH2—CH2或CH2=CH2＋H2Oeq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2OH(其他合理答案均可)1.有機(jī)推斷解題的一般模式2．逆推法思維建模逆推法、逆向分析法是在設(shè)計(jì)復(fù)雜化合物的合成路線時(shí)常用的方法，也是解決高考有機(jī)合成題時(shí)常用的方法。它是將目標(biāo)化合物逆推一步尋找上一步反應(yīng)的中間體，而這個(gè)中間體的合成與目標(biāo)化合物的合成一樣，是從更上一步的中間體得來(lái)的。中間體與輔助原料反應(yīng)可以得到目標(biāo)化合物。二、確定官能團(tuán)的方法1．根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類(1)使溴水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有“”或“”結(jié)構(gòu)。(2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有“”、“”或“—CHO”等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐滴铩?3)遇FeCl3溶液顯紫色，或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。(4)遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。(5)遇I2變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉。(6)加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成，表示含有—CHO。(7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。(8)加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，表示含有—COOH。2．根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目(1)—CHO—eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(AgNH32OH))2Ag,\o(→,\s\up7(新制CuOH2懸濁液))Cu2O))(2)2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up7(Na))H2(3)2—COOHeq\o(→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up7(NaHCO3))CO2(4)eq\o(→,\s\up7(1molBr2))—C≡C—(或二烯、烯醛)eq\o(→,\s\up7(2molH2))—CH2CH2—(5)某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加42，則含有1個(gè)—OH；增加84，則含有2個(gè)—OH。即—OH轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾OCCH3。(6)由—CHO轉(zhuǎn)變?yōu)椤狢OOH，相對(duì)分子質(zhì)量增加16；若增加32，則含2個(gè)—CHO。(7)當(dāng)醇被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小2，則含有1個(gè)—OH；若相對(duì)分子質(zhì)量減小4，則含有2個(gè)—OH。3．根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)的位置(1)若醇能氧化為醛或羧酸，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“—CH2OH”；若能氧化成酮，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“—CHOH—”。(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。(3)由一鹵代物的種類可確定碳架結(jié)構(gòu)。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)，可確定“”或“—C≡C—”的位置。(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或聚酯，可確定有機(jī)物是羥基酸，并根據(jù)環(huán)的大小，可確定“—OH”與“—COOH”的相對(duì)位置。[例3]已知：C2H5OH＋HO—NO2(硝酸)→C2H5O—NO2(硝酸乙酯)＋H2O＋H2O現(xiàn)有只含C、H、O的化合物A～E，其中A為飽和多元醇，其他有關(guān)信息已注明在下圖的方框內(nèi)?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)A的分子式為_(kāi)_______。(2)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：B________，D________。(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)類型(括號(hào)內(nèi))：A→C：________________________________________()；A→E：________________________________________()。(4)工業(yè)上可通過(guò)油脂的皂化反應(yīng)得到A，分離皂化反應(yīng)產(chǎn)物的基本操作是________。解析設(shè)飽和多元醇A的通式為CnH2n＋2Ox，根據(jù)A的相對(duì)分子質(zhì)量為92及框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，可以得出A是丙三醇，A的分子式為C3H8O3，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。D是丙三醇部分氧化后的產(chǎn)物，且D的相對(duì)分子質(zhì)量比A小2，說(shuō)明A中有一個(gè)醇羥基被氧化；根據(jù)D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明D中有醛基，由此得出D是。E也是丙三醇部分氧化后的產(chǎn)物，E的相對(duì)分子質(zhì)量比A小4，說(shuō)明A中有2個(gè)醇羥基被氧化；E也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，得出E是。1個(gè)醇羥基被乙酸酯化，相對(duì)分子質(zhì)量會(huì)增加60－18＝42，根據(jù)Mr(B)－Mr(A)＝218－92＝126＝3×42，說(shuō)明A中的3個(gè)醇羥基都被乙酸完全酯化了，所以B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。1個(gè)醇羥基被硝酸酯化，相對(duì)分子質(zhì)量會(huì)增加63－18＝45，根據(jù)Mr(C)－Mr(A)＝227－92＝135＝3×45，說(shuō)明A中的3個(gè)醇羥基都被硝酸完全酯化了，所以C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。答案(1)C3H8O3(2)(3)＋3H2O酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(4)鹽析、過(guò)濾[例4]某有機(jī)物X(C12H13O6Br)遇FeCl3溶液顯紫色，其部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示：已知加熱時(shí)X與足量的NaOH水溶液反應(yīng)生成A、B、C三種有機(jī)物，其中C中含碳原子最多。室溫下A經(jīng)鹽酸酸化可得到蘋果酸E，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)B中含有的官能團(tuán)為_(kāi)_______(填名稱)。(2)1molX與足量的NaOH水溶液充分反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量為_(kāi)_______。(3)C經(jīng)酸化可得到有機(jī)物G，G不能發(fā)生的反應(yīng)類型有________(填序號(hào))。①加成反應(yīng)②消去反應(yīng)③氧化反應(yīng)④取代反應(yīng)(4)加熱時(shí)E在濃H2SO4作用下可生成六元環(huán)狀化合物，其化學(xué)方程式為_(kāi)_______。(5)E的兩種同分異構(gòu)體F、H有如下特點(diǎn)：1molF或H可以和3molNa發(fā)生反應(yīng)，標(biāo)準(zhǔn)狀況下放出33.6LH2,1molF或H可以和足量NaHCO3溶液反應(yīng)，生成1molCO2，1molF或H還可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，生成2molAg。則F和H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是________、________。解析根據(jù)X的分子式(C12H13O6Br)和其遇FeCl3溶液顯紫色，并結(jié)合其部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推出未給出部分為苯環(huán)和一個(gè)酚羥基，故C為二苯酚鈉，酸化后為二苯酚，不能發(fā)生消去反應(yīng)；而B(niǎo)為HO—CH2—CH2—OH，含有的官能團(tuán)為羥基。有機(jī)物X遇FeCl3溶液顯紫色，說(shuō)明含有酚羥基，由其部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式看出含有兩個(gè)酯基、一個(gè)溴原子，故1molX與足量的NaOH水溶液充分反應(yīng)，其中1mol溴原子消耗1molNaOH,2mol酯基消耗2molNaOH,2mol酚羥基消耗2molNaOH，共消耗5molNaOH。E分子中既含有羥基，又含有羧基，兩分子E可通過(guò)酯化反應(yīng)形成六元環(huán)酯。根據(jù)題意知E的同分異構(gòu)體F、H均含有一個(gè)羧基、一個(gè)醛基和兩個(gè)羥基，可寫出兩種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。答案(1)羥基(2)5mol(3)②(4)(5)(二者的位置也可互換)三、有機(jī)反應(yīng)類型的推斷1．有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型判斷的基本思路2．根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型(1)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)也可能是鹵代烴的水解反應(yīng)。(2)在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)在濃H2SO4存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。(4)能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。(5)能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng)，則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。(6)在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下，發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。(7)與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng)，則該物質(zhì)發(fā)生的是—CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2，則為醇→醛→羧酸的過(guò)程)(8)在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。(9)在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng)；在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。[例5](xx·四川理綜，10)有機(jī)化合物G是合成維生素類藥物的中間體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為G的合成路線如下：其中A～F分別代表一種有機(jī)化合物，合成路線中部分產(chǎn)物及反應(yīng)條件已略去。已知：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)G的分子式是________；G中官能團(tuán)的名稱是________。(2)第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式是________。(3)B的名稱(系統(tǒng)命名)是________。(4)第②～⑥步反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的有________(填步驟編號(hào))。(5)第④步反應(yīng)的化學(xué)方程式是________。(6)寫出同時(shí)滿足下列條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。①只含一種官能團(tuán)；②鏈狀結(jié)構(gòu)且無(wú)—O—O—；③核磁共振氫譜只有2種峰。[審題指導(dǎo)]根據(jù)每步變化的條件、部分產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和題干新信息，分析過(guò)程如圖所示：解析根據(jù)所給信息采用正推、逆推結(jié)合的方法推出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，再寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式。根據(jù)圖中流程，①為烯烴的加成反應(yīng)，②為鹵代烴的水解反應(yīng)，③為醇的氧化反應(yīng)，且只有含—CH2OH基團(tuán)的醇才能被氧化成醛，故A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為；結(jié)合題目的已知可得出，反應(yīng)④應(yīng)為醛與醛的加成反應(yīng)，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式逆推F應(yīng)為，E為，D為，則C為OHCCOOCH2CH3。(1)G的分子式為C6H10O3，含有羥基和酯基。(2)反應(yīng)①為加成反應(yīng)，化學(xué)方程式為。(3)名稱為2-甲基-1-丙醇。(4)②為鹵代烴的水解反應(yīng)、⑤為酯基的水解反應(yīng)，②⑤為取代反應(yīng)。(5)反應(yīng)④為。(6)E的分子式為C6H10O4，其滿足條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為答案(1)C6H10O3羥基、酯基(2)(3)2甲基1丙醇(4)②⑤(5)(6)CH3COOCH2CH2OOCCH3CH3CH2OOCCOOCH2CH3CH3OOCCH2CH2COOCH3[例6](xx·浙江理綜，29)化合物X是一種環(huán)境激素，存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，分子中含有兩個(gè)化學(xué)環(huán)境完全相同的甲基，其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種。1H-NMR譜顯示化合物G的所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同。F是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：(1)下列敘述正確的是________。a．化合物A分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元b．化合物A可以和NaHCO3溶液反應(yīng)，放出CO2氣體c．X與NaOH溶液反應(yīng)，理論上1molX最多消耗6molNaOHd．化合物D能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________，A→C的反應(yīng)類型是__________。(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不考慮立體異構(gòu))____________。a．屬于酯類b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(4)寫出B→G反應(yīng)的化學(xué)方程式___________________________________________________________________________________________________________________________。(5)寫出E→F反應(yīng)的化學(xué)方程式_________________________________________________________________________________________________________________________。審題指導(dǎo)試題中信息分散在三處：第一處是“有機(jī)物轉(zhuǎn)化框圖”(各種有機(jī)物的分子式、各步轉(zhuǎn)化反應(yīng)的條件和試劑、部分有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特征)，第二處是“題干中的文字”(A、G、F的部分性質(zhì)和結(jié)構(gòu)特征)，第三處是“各個(gè)小題中的信息”(可直接用于解答該小題中問(wèn)題)。解答有機(jī)物推斷題可選擇一個(gè)“信息集中點(diǎn)”加以突破，本題可將“B、D、G”三種有機(jī)物作為突破口?？上确治雠c這部分相關(guān)的如下信息，再綜合起來(lái)進(jìn)行判斷：第一：“B→D”可能是分子脫去水生成碳碳雙鍵，B分子中含有可發(fā)生消去反應(yīng)的羥基；第二：“B→G”可能是雙分子縮合成環(huán)狀酯；第三：根據(jù)“G分子中所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同”可得出G分子可能含有“4個(gè)—CH3”，進(jìn)而確定B分子中可能含有“2個(gè)—CH3解析A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則A分子中含有酚羥基。A分子苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種，則A分子苯環(huán)上有兩種不同的H原子。A分子中有兩個(gè)相同的—CH3，且分子式為C15H16O2，與足量溴水反應(yīng)生成C(C15H12O2Br4)，對(duì)比A和C的分子組成可知該反應(yīng)為取代反應(yīng)，結(jié)合A分子中含酚羥基，A與溴水可能發(fā)生苯環(huán)上酚羥基的鄰、對(duì)位取代反應(yīng)，綜上所述，推知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C為。B(C4H8O3)分子中的碳原子若全部飽和，分子式應(yīng)為C4H10O3，據(jù)此可知B分子中存在1個(gè)鍵或1個(gè)鍵，結(jié)合B在濃H2SO4作用下生成環(huán)狀化合物G，則B分子中應(yīng)含有1個(gè)—COOH和1個(gè)—OH。G(C8H12O4)為環(huán)狀化合物，應(yīng)為環(huán)狀二元酯，G分子中只有1種H原子，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，從而推知，B為，D為，E為，F(xiàn)為，由A和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知X為。(1)A分子中不含聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元，a錯(cuò)；A分子中含有酚羥基，不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，b錯(cuò)；經(jīng)分析知1molX最多消耗6molNaOH，c對(duì)；D分子中含有鍵，可與Br2、H2等發(fā)生加成反應(yīng)，d對(duì)。(2)C為Br原子取代了A中酚羥基的鄰位H原子而生成的，故應(yīng)為取代反應(yīng)。(3)符合條件的D的同分異構(gòu)體應(yīng)滿足：①分子式為C4H6O2；②分子中含有酯基()和醛基(—CHO)，有以下四種：HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、、。(4)B(C4H8O3)在濃H2SO4作用下發(fā)生分子間酯化反應(yīng)，生成環(huán)狀酯G：eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))＋2H2O。(5)E(C6H10O3)在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成F[(C6H10O3)n]：答案(1)cd(2)取代反應(yīng)(3)