儀器分析思考題答案匯總

試驗(yàn)一：吸光系數(shù)是物質(zhì)的物理常數(shù)之一，是理論值還是閱歷值？吸光系數(shù)在什么條件下答：是閱歷值，由于吸光系數(shù)是由物質(zhì)的特性打算的，在特定的波長(zhǎng)、溫度和溶液測(cè)定物質(zhì)含量。在待測(cè)物質(zhì)確定的濃度范圍內(nèi)(一般較稀)和溫度范圍內(nèi)以及適合的波長(zhǎng)照耀下，該物質(zhì)吸光系數(shù)可作為普適常數(shù)。假設(shè)是定性檢驗(yàn)，在足夠?qū)挼淖贤獠ㄩL(zhǎng)范圍，恒定試驗(yàn)溫度，且溶液濃度不能太大的條件下觀看吸取強(qiáng)度即可。波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的吸光系數(shù)，排解該波段干擾物質(zhì)的條件下。比色皿的透光度和厚度不行能確定一樣，試考慮在什么狀況下必需校正？什么情況下可無(wú)視不計(jì)？不計(jì)。試比較用標(biāo)準(zhǔn)曲線法及吸取系數(shù)法定量的優(yōu)缺點(diǎn)。答：標(biāo)準(zhǔn)曲線法優(yōu)點(diǎn)為：繪制吸取系數(shù)法優(yōu)點(diǎn)為：可以直接由樣品的吸光度計(jì)算樣品的量，便利快捷。缺點(diǎn)為：不試驗(yàn)二1.同時(shí)測(cè)定時(shí)，如何選擇擇定波長(zhǎng)

導(dǎo)數(shù)分光光度法中，兩組分d“？答：在可見(jiàn)-紫外的光譜范圍，分別對(duì)于兩個(gè)組分的標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)展掃描，將兩個(gè)掃描結(jié)果吸光度圖譜重疊比較，選出兩個(gè)吸取峰線的交點(diǎn)或其旁邊的點(diǎn)，要求使其對(duì)兩個(gè)組分的吸光度都比較大。此兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)即為測(cè)定波長(zhǎng) 入，h。導(dǎo)數(shù)光譜條件〔光譜帶通、掃描速度、步長(zhǎng)〕以說(shuō)明。答：〔1〕光譜帶通又稱(chēng)單色儀的光譜通帶或帶寬。指單色儀出射狹縫的輻射波長(zhǎng)S〔mm〕D〔nm/mm〕=DXS〔nm一旦狹縫確定下來(lái)，掃描速度的快慢影響了圖譜區(qū)分率的凹凸；狹縫設(shè)定的越窄，圖譜區(qū)分率越高，但信噪比下降；當(dāng)狹縫過(guò)寬時(shí)，圖譜的重現(xiàn)性變好，但峰形變寬，有時(shí)會(huì)將有用的小峰掩蓋在其中；假設(shè)狹縫選擇的較窄，掃描速度應(yīng)當(dāng)放慢；由于檢測(cè)器盡管比人的眼睛靈敏，但也有惰性；當(dāng)狹縫窄掃描速度快時(shí)，檢測(cè)器的響應(yīng)速度下降，尤其是類(lèi)如硅光二極管的檢測(cè)器更甚；一對(duì)圖譜的區(qū)分率也會(huì)產(chǎn)生影響；響應(yīng)速率就是你提到的

fast和slow，響應(yīng)速率的快慢就是對(duì)已設(shè)定的采樣間隔進(jìn)展集合后的平均處理的效果；響應(yīng)速率快，采樣的點(diǎn)少，對(duì)圖譜處理的快，真實(shí)性和區(qū)分率強(qiáng)，但信噪比略差；響應(yīng)速率慢，采樣的點(diǎn)多，圖譜的重現(xiàn)性和光滑性好，但對(duì)于小峰的區(qū)分率變差，甚至?xí)箞D譜峰值變低和后滯；一般使用時(shí)均承受中速，即“Medium方式；本試驗(yàn)影響結(jié)果的準(zhǔn)確性因素有哪些？a〕 試驗(yàn)儀器參數(shù)的設(shè)定和儀器測(cè)量的準(zhǔn)確程度；b〕 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和未知液稀釋時(shí)的準(zhǔn)確；c〕 結(jié)果處理時(shí)方法的選擇及影響因素的排解試驗(yàn)三：1、化合物的紅外吸取光譜是怎樣產(chǎn)生的？化合物的紅外吸取光譜能供給哪些信息？如何進(jìn)行紅外吸取光譜圖的圖譜解釋?zhuān)看穑篴、當(dāng)化合物的分子具有偶極矩，分子振動(dòng)時(shí)伴隨有偶極矩的變化。 當(dāng)樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照耀時(shí)，分子吸取了某些頻率的輻射，并由其振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)引起偶極矩的凈變化，產(chǎn)生分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷 ,使相應(yīng)于這些吸取區(qū)域的透射光強(qiáng)度減弱。記錄紅外光的百分透射比與波數(shù)或波長(zhǎng)關(guān)系曲線，就得到紅外光譜。b、通常紅外吸取帶的波長(zhǎng)位置與吸取譜帶的強(qiáng)度，反映了分子構(gòu)造上的特點(diǎn)，可以用來(lái)鑒定未知定量分析和純度鑒定。c、首先利用質(zhì)譜法等方法確定改有機(jī)物的分子式；定有機(jī)物類(lèi)型；最終依據(jù)吸取峰的位置、強(qiáng)度、外形分析分子中可能存在的官能團(tuán)及其連接關(guān)系，推斷化合物的化學(xué)構(gòu)造。2、聚苯乙烯的紅外光譜圖與苯乙烯的譜圖有什么區(qū)分？1660cm-1這一峰處沒(méi)有特征吸取峰。同時(shí)，聚苯乙烯沒(méi)有C=C-H910cm-1四周猛烈的變形振動(dòng)吸取峰。試驗(yàn)四：1、紅外吸取光譜測(cè)定時(shí)，對(duì)固體試樣的制樣有何要求？測(cè)定苯甲酸的紅外光譜還可以用那些制樣方法？答：對(duì)固體試樣的要求有：制得的晶片必需無(wú)裂痕，局部無(wú)發(fā)白現(xiàn)象，如同玻璃般完全透亮，否則應(yīng)重制作；晶體局部發(fā)白表示壓制的晶片厚薄不勻，晶片模糊表示晶體吸潮；混合物中試樣的量要適中〔配比:1?2mg樣品加100?200mg枯燥KBr〕假設(shè)試樣的量太多會(huì)使峰的精細(xì)構(gòu)造消逝，太少則出峰不明顯。要在紅外燈下進(jìn)展，避開(kāi)吸潮，排解3400cm-1四周的水的吸取峰避開(kāi)呼吸過(guò)于猛烈，防止消滅CO2的吸取峰；壓片時(shí)要保證藥品的量，可以適當(dāng)過(guò)多，假設(shè)過(guò)少則無(wú)法受力均勻，不易形成透亮的壓片。測(cè)定苯甲酸的紅外光譜除了用壓片法，還能用2ym以下的粉末，懸浮于易揮發(fā)溶劑中，然后將此懸浮液滴于KBr片基上鋪平，待溶劑揮發(fā)后形成均勻的粉末薄層的一種方法；薄膜法，是把固體試樣溶解在適當(dāng)?shù)牡娜軇┲?，把溶液倒在玻璃片上或KB窗片上，待溶劑揮發(fā)后生成均勻薄膜的一種方法；糊劑法，是把固體粉末分散或懸浮于石蠟油等糊劑中，然后將糊狀物夾于兩片KBr等窗片間測(cè)繪其光譜。2、影響樣品紅外光譜圖質(zhì)量的因素是什么？答：(1)儀器參數(shù)的影響：光通量、增益、掃描次數(shù)等直接影響信噪比 SZN,同時(shí)要依據(jù)不同的附件及測(cè)試要求準(zhǔn)時(shí)進(jìn)展必要的調(diào)整，以得到滿足的譜圖。環(huán)境的影響：光譜中的吸取帶并非都是由光譜本身產(chǎn)生的，潮濕的空氣、樣品的污染、殘留溶劑由瑪瑙研缽或玻璃器皿所帶入的二氧化硅、 吸附的水等緣由均可產(chǎn)生附加的吸取帶，故在光譜解析時(shí)應(yīng)特別加以留意。虛光和散射光的影響。厚度的影響：樣品的厚度或適宜的樣品量是很重要的，通常要求厚度為10?50ym，為了觀看弱吸取帶，如某些含量少的基團(tuán)、端基、側(cè)鏈，少量共聚組分等，應(yīng)當(dāng)用較厚的樣品測(cè)定光譜，假設(shè)用KBr壓片法用量也應(yīng)作相應(yīng)的調(diào)整。3、樣品及所用器具不枯燥會(huì)對(duì)試驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生什么影響？答：KBr本身極簡(jiǎn)潔吸潮，而樣品和所用器具不枯燥，則會(huì)使樣品吸取大量的水，使所測(cè)得的紅外光譜圖中含有水的特征峰，影響試驗(yàn)結(jié)果4試樣的純化；了解試樣的來(lái)源和性質(zhì)；制樣,記錄紅外吸取光譜圖；譜圖解析；和標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)展比照。5、在含氧有機(jī)化合物中，如在佃00?1600cm-1區(qū)域中有強(qiáng)吸取帶消滅，能否判定分子中有羰基存在？答：不能。由于在以下?tīng)顩r下都可能在1900cm-1?1600cm-1區(qū)域中消滅強(qiáng)吸取帶：1900cm-1?1600cm-1區(qū)域中存在特征吸取的其它基團(tuán)，如C=C的伸縮振動(dòng)；制樣過(guò)程中引入了在該區(qū)域有特征吸取的一些雜質(zhì)；溶劑、待測(cè)物的狀態(tài)也會(huì)使某些原來(lái)在該區(qū)域沒(méi)有特征吸取的基團(tuán)的吸取峰發(fā)生位移，進(jìn)入該區(qū)域。6、羥基的伸縮振動(dòng)在乙醇及苯甲酸中為何不同？3200cm-12500cm-1?3067.57cm-1范圍內(nèi)，峰較寬且散。緣由是乙醇溶液中由于分子間形成氫鍵，使羥基的伸縮振動(dòng)頻率往低波數(shù)側(cè)移動(dòng)，同樣由于氫鍵的作用，苯甲酸可同時(shí)形成分子間氫鍵和分子內(nèi)氫鍵， 使羥基的伸縮振動(dòng)頻率往低波數(shù)側(cè)移動(dòng)的程度更大。試驗(yàn)五：1、‘max、‘mmx各代表什么？為什么對(duì)某種組分其‘max和‘mmx處的熒光強(qiáng)度應(yīng)根本一樣？答：，max代表熒光的最大激發(fā)波長(zhǎng)；■mmx代表熒光的最大放射波長(zhǎng)。原子熒光是氣態(tài)自由原子吸取光源的特征輻射后， 原子的外層電子躍遷到較高能級(jí)，然后又躍遷返回基態(tài)或較低能級(jí)，同時(shí)放射出與原激發(fā)輻射波長(zhǎng)一樣或不同的輻射，度的定義，可知只有在熒光的最大激發(fā)波長(zhǎng)和最大放射波長(zhǎng)根本一樣時(shí)，

測(cè)定的靈敏度才會(huì)到達(dá)最咼值。2、ph5.5時(shí)，鄰-羥基苯甲酸(PKai=3.00,PKa2=12.38)和間-羥基苯甲酸(PKai=4.05,PKa2=9.85)水溶液中的主要存在的酸、堿型體是什么；為什么二者的熒光性質(zhì)不同？答：ph=5.5時(shí)，鄰-羥基苯甲酸的型體如以以下圖所示：二者熒光性質(zhì)不同是由于在子剛性而有較強(qiáng)的熒光，而間

ph=5.5的條件下，令鄰-羥基苯甲酸可以在分子內(nèi)形成氫鍵增加分-羥基苯甲酸則不能。3、從試驗(yàn)可以總結(jié)出幾條影響物質(zhì)熒光強(qiáng)度的因素？答：a.物質(zhì)的分子構(gòu)造(本因)，這可以從鄰-羥基苯甲酸和間-羥基苯甲酸在ph=12時(shí)均能發(fā)射熒光，但對(duì)-羥基苯甲酸不能放射熒光得出；b.溶液的狀態(tài)(外因)，如PH濃度等，可以通過(guò)不同PH,不同濃度的溶液熒光強(qiáng)度不同得出；c.推想溫度很有可能會(huì)影響物質(zhì)熒光強(qiáng)度。試驗(yàn)六： 1.影響熒光量子產(chǎn)率測(cè)量準(zhǔn)確性的因素有哪些？如何才能獲得牢靠的量子產(chǎn)率測(cè)量值？PH,測(cè)量溫度，熒光熄滅，副反響等可以實(shí)行的方法有:1〕測(cè)量時(shí)使待測(cè)溶液濃度較低，保證熒光強(qiáng)度與物質(zhì)濃度在線性范圍內(nèi)；選取適宜的溫度及PH;待測(cè)溶液不應(yīng)放置過(guò)久，以免變質(zhì)，影響量子產(chǎn)率。 如何選擇某熒光物質(zhì)測(cè)量其熒光量子產(chǎn)率的熒光參比標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，么？答：選取的參比物質(zhì)激發(fā)波長(zhǎng)應(yīng)與待測(cè)物質(zhì)激發(fā)波長(zhǎng)相近。

它的作用是什它的作用是通過(guò)比較二者在一樣激發(fā)條件下積分強(qiáng)度與紫外吸光度，計(jì)算待FuAs AsFu測(cè)物質(zhì)熒光量子產(chǎn)率。給定公式可以寫(xiě)為YuYs旦竺二Ys竺且，其中FsAu FsAuAsYs 可以理解為一個(gè)校訂常數(shù)，是一個(gè)和待測(cè)物質(zhì)無(wú)關(guān)的量。Fs綜述參比法測(cè)量分子熒光量子產(chǎn)率的特點(diǎn)。答：操作便利，方法簡(jiǎn)潔，準(zhǔn)確性高，誤差小，重現(xiàn)性好，結(jié)果處理便利。試驗(yàn)七:

原子吸取為何要使用銳線光源？由于吸取線半寬為0.001-0.005nm，格外窄，由波長(zhǎng)掃描求積分很困難，并且放射線與吸取線的中心頻率全都。這時(shí)放射線的輪廓可看作一個(gè)很窄的矩形，即峰值吸取系數(shù)Kn在此輪廓內(nèi)不隨頻率而轉(zhuǎn)變，吸取只限于放射線輪廓內(nèi)。這樣，求出確定的峰值吸取系數(shù)即可測(cè)出確定的原子濃度。原子吸取法有哪些優(yōu)點(diǎn)？A、檢出限較低，靈敏度較高?；鹧嬖游》ǖ臋z出限可以到達(dá)ppb級(jí)，石墨爐原子吸取法的檢出限可到達(dá)10-10 10-14g。B＜3-5%。C、分析速度快。D應(yīng)用范圍廣；可測(cè)定的元素達(dá)70多個(gè)，不僅可以測(cè)定金屬元素也可以用間接原子吸取法測(cè)定非金屬元素和有機(jī)化合物。E、儀器比較簡(jiǎn)潔，操作便利。如何消退原子吸取分析中的化學(xué)干擾？參與干擾抑制劑。抑制劑有釋放劑、保護(hù)劑和緩沖劑三種。選擇適宜的原子化條件。提高原子化溫度，化學(xué)干擾一般會(huì)減小。參與基體改進(jìn)劑。當(dāng)以上方法都未能消退化學(xué)干擾時(shí)，只好承受化學(xué)分別的方法，如溶劑萃校正曲線為何會(huì)發(fā)生彎曲呢？光吸取的最簡(jiǎn)式A=KC只適用于抱負(fù)狀態(tài)均勻淡薄的蒸汽原子，隨著吸取層中原子濃度的增加，上述簡(jiǎn)化關(guān)系就不應(yīng)用了。下給出的自由原子比率較低。由于有不被吸取的輻射、雜散光的存在，不行能全部光被吸取到同一程度來(lái)保持曲線線性；由于光源的老化或使用高的燈電流引起的空心燈譜線擴(kuò)寬和產(chǎn)生自吸；由于單色器狹縫太寬，則傳送到檢測(cè)器去的譜線不行能只有一條，校正曲線表現(xiàn)出更大的彎曲樣品中元素的電離電位不同，在火焰中發(fā)生電離時(shí)，不同元素的基態(tài)原子數(shù)不同。濃度低時(shí)，電離度大，吸光度下降多；濃度增高，電離度漸漸減小，吸光度下降程度也漸漸減試驗(yàn)八1.

用石墨爐原子吸取法直接測(cè)定海水樣品時(shí)會(huì)遇到哪些問(wèn)題？答：?jiǎn)栴}是海水中的雜質(zhì)離子多而簡(jiǎn)潔，濃度較大，基體的雜質(zhì)離子對(duì)測(cè)量離子的干擾較大，實(shí)行的方式是添加化學(xué)試劑，改進(jìn)基體，如添加 HNO3削減干擾，HNO3-抑制海水基體的干擾?；w效應(yīng)。法。為什么要使用標(biāo)準(zhǔn)參與法直接測(cè)定海水樣品，以標(biāo)準(zhǔn)參與法定量分析應(yīng)留意哪些問(wèn)題？它有什么優(yōu)點(diǎn)？答：擾。用標(biāo)準(zhǔn)參與法進(jìn)展定量分析時(shí)，須滿足以下條件：含被測(cè)元素的純基體制作的標(biāo)準(zhǔn)參與法曲線，應(yīng)當(dāng)是通過(guò)坐標(biāo)原點(diǎn)的直線。即分析物濃度為零時(shí)，不能產(chǎn)生響應(yīng)，否則必需設(shè)法扣除；儀器的響應(yīng)(或其函數(shù))必需是分析物濃度(或其函數(shù))的一個(gè)線性函數(shù)。為獲得準(zhǔn)確的結(jié)果和較好的周密度，要求參與標(biāo)準(zhǔn)的濃度系列為樣品中待測(cè)元素的一倍到標(biāo)準(zhǔn)參與法只能消退基體的某些物理干擾，和與濃度無(wú)關(guān)的化學(xué)干擾及電離干擾。試樣中如存在與濃度有關(guān)的化學(xué)干擾及電離干擾時(shí)，需參與釋放劑，消電離劑等消退干擾后才能用本法進(jìn)展測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)參與法的優(yōu)點(diǎn)是：測(cè)液中的基體干擾。2-3量。假設(shè)在樣品的預(yù)處理之前就參與準(zhǔn)確量的欲測(cè)組分，則可以完全補(bǔ)償欲測(cè)組分在預(yù)處理過(guò)程中的損失。石墨爐法為何靈敏度高？為什么必需使用背景扣除技術(shù)？如何選擇石墨爐原子化的試驗(yàn)條件？答：103

性?；w干擾和背景吸取很?chē)?yán)峻，背景校正技術(shù)很必要。(比方賽曼效應(yīng)背景校正)。燈電流，狹縫寬度等試驗(yàn)條件的選擇銅火焰原子吸取法類(lèi)似， 可以通過(guò)把握其他變量，轉(zhuǎn)變一個(gè)變量查找最優(yōu)吸光度的方法進(jìn)展。與火焰法不同的一點(diǎn)是由于石墨爐原子化過(guò)程分為枯燥， 灰化，原子化，凈化增加灰化的時(shí)間，消退基體影響。試驗(yàn)十：氣相色譜分析的優(yōu)缺點(diǎn)是什么？氣相色譜法和其他相比，其優(yōu)點(diǎn)是：應(yīng)用范圍廣，能分析氣體、液體和固體。儀器價(jià)格較低，使用條件不苛刻，利于普及推廣；分別效率高。幾十種甚至上百種性質(zhì)類(lèi)似的化合物可在同一根色譜柱上得到分離，能解決很多其他分析方法無(wú)能為力的簡(jiǎn)潔樣品分析。4)5)6)7)8)9)10)

分析速度快。一般而言，氣相色譜法可在幾分鐘至幾格外鐘的時(shí)間內(nèi)完成一個(gè)簡(jiǎn)潔樣品的分析。10-9g級(jí)的微量物質(zhì)。如承受預(yù)濃縮技術(shù)，檢測(cè)下限可以到達(dá) 10-12g數(shù)量級(jí)。樣品用量少。一次分析通常只需數(shù)納升至數(shù)微升的溶液樣品。20min與其他儀器聯(lián)用能解決更簡(jiǎn)潔的分析難題氣相分析法主要的缺點(diǎn)是定性力氣較差。為抑制這一從試驗(yàn)結(jié)果看，實(shí)測(cè)樣與標(biāo)準(zhǔn)樣的保存時(shí)間答：不完全一樣

tr值完全一樣嗎？為什么？產(chǎn)生不同有兩個(gè)方面的緣由，主要是人為因素使樣品的注入和開(kāi)頭測(cè)量是不同步的，另外還可能存在儀器方面的問(wèn)題，具體爭(zhēng)論見(jiàn)六、試驗(yàn)爭(zhēng)論局部影響色譜定量分析進(jìn)度的因素有哪些？試驗(yàn)儀器的影響,,,(1/10時(shí),),氣化的樣品應(yīng)當(dāng)是真實(shí)的,,1)氣化室溫度要把握;(2);(3);(4),;(5)用;(6)選用針?shù)J利利的注射器。,,-,擔(dān)體,-,測(cè)量溶液的誤差盡可能準(zhǔn)確地配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和檢測(cè)液，對(duì)于易揮發(fā)的液體要現(xiàn)測(cè)現(xiàn)配制，防止揮發(fā)引起組分變化，盡可能準(zhǔn)確量取液體進(jìn)樣試驗(yàn)十一試驗(yàn)十二：

(electrolyticconductivitydetector,ELCD)是對(duì)含鹵、硫、氮化合物具有高