膠黏劑對(duì)人體健康的危害

膠黏劑膠黏劑定義通過界面的黏附和內(nèi)聚等作用，能使兩種或兩種以上的制件或材料連接在一起的天然的或合成的、有機(jī)的或無機(jī)的一類物質(zhì)，統(tǒng)稱為膠黏劑，又叫黏合劑，習(xí)慣上簡(jiǎn)稱為膠。簡(jiǎn)而言之，膠黏劑就是通過黏合作用，能使被黏物結(jié)合在一起的物質(zhì)?！澳z黏劑”是通用的標(biāo)準(zhǔn)術(shù)語，亦包括其他一些膠水、膠泥、膠漿、膠膏等。膠接（粘合、粘接、膠結(jié)、膠粘）是指同質(zhì)或異質(zhì)物體表面用膠黏劑連接在一起的技術(shù)，具有應(yīng)力分布連續(xù)，重量輕，或密封，多數(shù)工藝溫度低等特點(diǎn)。膠接特別適用于不同材質(zhì)、不同厚度、超薄規(guī)格和復(fù)雜構(gòu)件的連接。膠黏劑分類膠黏劑的種類繁多，按不同的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)膠黏劑進(jìn)行簡(jiǎn)單的分類如下。1；根據(jù)膠黏劑黏料的化學(xué)性質(zhì)，可以分為無機(jī)膠黏劑和有機(jī)膠黏劑，例如水玻璃、水泥、石膏等均可以作為無機(jī)膠黏劑使用，而以高分子材料為黏料的膠黏劑均屬于有機(jī)膠黏劑。2；按照膠黏劑的物理狀態(tài)，可以分為液態(tài)、固態(tài)和糊狀膠黏劑，其中固態(tài)膠黏劑又有粉末狀和薄膜狀的，而液態(tài)膠黏劑則可以分為水溶液型、有機(jī)溶液型、水乳液型和非水介質(zhì)分散型等3；按照膠黏劑的來源可以分為天然橡膠和合成橡膠，例如天然橡膠、瀝青、松香、明膠、纖維素、淀粉膠等都屬于天然膠黏劑，而采用聚合方法人工合成的各種膠黏劑均屬于合成膠黏劑的范疇。4；對(duì)于常見的有機(jī)膠黏劑，按照分子結(jié)構(gòu)可以分為熱塑性樹脂、熱固型樹脂、橡膠膠黏劑等幾種。5；從膠黏劑的應(yīng)用方式可以將其分為壓敏膠、再濕膠黏劑、瞬干膠粘劑，延遲膠黏劑等。6；從膠黏劑的使用溫度范圍，可以將其分為耐高溫、耐低溫和常溫使用的膠黏劑；而根據(jù)其固化溫度則可以分為常溫固化型、中溫固化型和高溫固化型膠黏劑。7；從膠黏劑的應(yīng)用領(lǐng)域來分，則膠黏劑主要分為土木建筑、紙張與植物、汽車、飛機(jī)和船舶、電子和電氣以及醫(yī)療衛(wèi)生用膠黏劑等種類。8.從膠黏劑的化學(xué)成分可以分為各種具體的膠黏劑種類，如環(huán)氧樹脂膠黏劑、聚氨酯膠黏劑、聚醋酸乙烯膠黏劑等。膠黏劑發(fā)展史膠黏劑的發(fā)展進(jìn)入了一個(gè)漫長(zhǎng)的歷史進(jìn)程，人類使用膠黏劑，可以追溯到很久以前。從考古發(fā)掘中發(fā)現(xiàn)，遠(yuǎn)在600年前，人類就用水和黏土調(diào)和起來，作為膠黏劑，制陶和制磚，把石頭等固體粘結(jié)成生活用具。我國是發(fā)現(xiàn)和使用天人膠黏劑最早的國家之一。遠(yuǎn)古時(shí)代就有黃帝煮膠的故事，一些古代書籍就有關(guān)于膠黏劑制造和使用的蹤跡，足以證明我國使用膠黏劑的歷史之悠久。伴隨著生產(chǎn)和生活水平的提高，普通分子結(jié)構(gòu)的膠黏劑已經(jīng)遠(yuǎn)不能滿足人們?cè)谏a(chǎn)生活中的應(yīng)用，這時(shí)高分子材料和納米材料成為改善各種材料性能的有效途徑，高分子類聚合物和納米聚合物成為膠粘劑重要的研究方向。在工業(yè)企業(yè)現(xiàn)代化的發(fā)展中，傳統(tǒng)的以金屬修復(fù)方法為主的設(shè)備維護(hù)工藝技術(shù)已經(jīng)不能滿足針對(duì)更多高新設(shè)備的維護(hù)需求，為此誕生了包括高分子復(fù)合材料在內(nèi)的更多新的膠黏劑，以便解決更多問題，滿足新的應(yīng)用需求。二十世紀(jì)后期，世界發(fā)達(dá)國家的研發(fā)機(jī)構(gòu)，研發(fā)了以高分子材料和復(fù)合材料技術(shù)為基礎(chǔ)的高分子復(fù)合型膠黏劑，它是以高分子復(fù)合聚合物與金屬粉末或陶瓷粒組成的雙組分或多組分的復(fù)合材料，它可以極大解決和彌補(bǔ)金屬材料的應(yīng)用弱項(xiàng)，可廣泛用于設(shè)備部件的磨損、沖刷、腐蝕、滲漏、裂紋、劃傷等修復(fù)保護(hù)。高分子復(fù)合材料技術(shù)已發(fā)展成為重要的現(xiàn)代化膠黏劑應(yīng)用技術(shù)之一。膠黏劑的危害膠黏劑可能對(duì)環(huán)境的污染和人體健康的危害，是由于膠黏劑中的有害物質(zhì)。如揮發(fā)性有機(jī)化合物、苯、甲苯、二甲苯、甲醛、游離甲苯二異氰酸酯以及揮發(fā)性有機(jī)化合物等所造成的。揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）在膠黏劑中存在較多，如溶劑型膠黏劑中的有機(jī)溶劑，三醛膠（酚醛、脲醛、三聚氰胺甲醛）中的游離甲醛，不飽和聚酯膠黏劑中的苯乙烯，丙烯酸酯乳液膠黏劑中的未反應(yīng)單體，改性丙烯酸酯快固結(jié)構(gòu)膠黏劑中的甲基丙烯酸甲酯，聚氨酯膠黏劑中的多異氰酸酯，a-氰基丙烯酸酯膠黏劑中的SO2,4115建筑膠中的甲醇、丙烯酸酯乳液中的增稠劑氨水等。這些易揮發(fā)性的物質(zhì)排放到大氣中，危害很大，而且有些發(fā)生光化作用，產(chǎn)生臭氧，低層空間的臭氧污染大氣，影響生物的生長(zhǎng)和人類的健康，有些鹵代烴溶劑則是破壞大氣臭氧層的物質(zhì)。有些芳香烴溶劑毒性很大，甚至有致癌性。苯的蒸氣具有芳香味，卻對(duì)人又強(qiáng)烈的毒性，吸入和經(jīng)皮膚吸收都可中毒，使人眩暈、頭痛、乏力、嚴(yán)重時(shí)因呼吸中樞痙攣而死亡。苯已被列為致癌物質(zhì)，長(zhǎng)期接觸有可能引發(fā)膀胱癌。空氣中最高容許濃度為40mg/m³。甲苯具有較大毒性，對(duì)皮膚和黏膜刺激性大，對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)作用比苯強(qiáng)，長(zhǎng)期接觸有引起膀胱癌的可能。但甲苯能被氧化成苯甲酸，與甘氨酸生成馬尿酸排出，故對(duì)血液并無毒害。短期內(nèi)吸入較高濃度甲苯可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及眼部充血、頭暈、頭痛、四肢無力等癥狀。空氣中最高容許濃度100mg/m³。二甲苯對(duì)眼及上呼吸道黏膜有刺激作用，高濃度時(shí)對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。短期內(nèi)吸入較高濃度二甲苯可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽部充血，頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識(shí)模糊、步態(tài)蹣跚。工業(yè)用二甲苯中常含有苯等雜質(zhì)。甲醛具有強(qiáng)烈的致癌和促癌作用。大量文獻(xiàn)記載，甲醛對(duì)人體健康的影響主要表現(xiàn)在嗅覺異常、刺激、致敏、肺功能異常、肝功能異常和免疫功能異常等方面。游離甲苯二異氰酸酯在裝修中主要存在于油漆之中，超出標(biāo)準(zhǔn)的游離TDI會(huì)對(duì)人體造成傷害，主要是致敏和刺激作用，出現(xiàn)眼睛疼痛、流淚、結(jié)膜充血、咳嗽、胸悶、氣急、哮喘、紅色丘疹、斑丘疹、接觸性致敏性等癥狀，國際上對(duì)游離TDI的限制標(biāo)準(zhǔn)是0.5%以下。膠粘劑中的主要有害物質(zhì)膠粘劑主要由膠結(jié)基料、填料、溶劑（或水）及各種配套助劑組成。由于膠粘劑使用面積大，而粘接后又被材料覆蓋，有害物質(zhì)散發(fā)時(shí)間長(zhǎng)，無法通過簡(jiǎn)單的通風(fēng)措施短期內(nèi)排出。因此，膠粘劑對(duì)室內(nèi)空氣的污染危害比涂料還要大。當(dāng)前，住宅室內(nèi)裝飾裝修已經(jīng)成人們改善生活條件和提高生活質(zhì)量的重要組成部分，同時(shí)裝飾裝修材料中釋放出的有害物質(zhì)對(duì)人體健康的影響受到公眾高度的關(guān)注。苯、甲苯、對(duì)（間）二甲苯、鄰二甲苯、二氯甲烷，1，2一二氯乙烷、1，1，2一三氯乙烷、三氯乙烯和甲苯二異氰酸脂（TDI）等有害物質(zhì)廣泛存在于膠黏劑中，許多研究表明，長(zhǎng)期吸人這些有毒有害物質(zhì)可能將誘發(fā)癌癥或其他疾病。2001年我們國家制《定民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境控制規(guī)范》（GB50325-2001）及《室內(nèi)裝飾裝修材料膠黏劑中有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn)》（GB18583一2001），在這2個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中均對(duì)膠黏劑中的有害物質(zhì)含量做了規(guī)定，2008年又對(duì)膠黏劑中有害物質(zhì)限量標(biāo)準(zhǔn)做了修訂，修訂后的標(biāo)準(zhǔn)又增加了6種有害物質(zhì)限量，且為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)。膠粘劑中的溶劑用于降低膠粘劑粘度，使膠粘劑有好的浸透力，改進(jìn)工藝性能。常用溶劑有苯、焦油苯、甲苯、二甲苯、汽油、丙酮、乙酸丁酯等。其中苯、甲苯及二甲苯的毒性較大。其性狀及對(duì)人體的危害如下：（1） 苯苯是無色至淡黃色易揮發(fā)液體，具有高折射性和強(qiáng)烈芳香味，易燃，有毒。苯對(duì)皮膚和粘膜有局部刺激作用，吸入或經(jīng)皮膚吸收可引起中毒。當(dāng)吸入高濃度的苯蒸氣時(shí)，可強(qiáng)烈作用于中樞神經(jīng)而很快引起灑醉狀，棄攣，疲乏無力，昏睡等。嚴(yán)重者可因呼吸中樞痙攣而死亡。慢性中毒的特有癥狀是，開始是，口中特別是上顎齒齡和鼻粘膜處有類似環(huán)血病的出血斑，并能引起皮膚出血，稍有外傷就難以止血。一般苯中毒癥狀經(jīng)治療后可以恢復(fù)，但也有由于造血功能完全被破環(huán)，而患致命的顆粒性白細(xì)胞消失癥。（2） 甲苯甲苯又稱苯基甲烷，為無色透明液體，有刺激性氣味，能與乙醇、乙醚、苯、丙酮、二硫化碳，溶劑汽油混溶，不溶于水。甲苯對(duì)皮膚和粘膜刺激性大，對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)作用比苯強(qiáng)，長(zhǎng)期接觸有引起膀胱癌的可能。但甲苯能被氧化成苯甲酸，與甘氨酸生成馬尿酸排出，故對(duì)血液并無毒害。短期內(nèi)吸入較高濃度甲苯可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽部充血，頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識(shí)模糊、步態(tài)蹣跚。工業(yè)用甲苯中常含有苯等雜質(zhì)。（3） 二甲苯二甲苯為無色透明液體，有芳香氣味。有三種異構(gòu)體：鄰二甲苯（沸點(diǎn)144。4。0、間二甲苯（沸點(diǎn)139。1oC）和對(duì)二甲苯（沸點(diǎn)138。35oC），一般是混合二甲苯及少量乙苯的混合物。深于乙醚，不溶于水。二甲苯對(duì)眼及上呼吸道粘膜有刺激作用，高濃度時(shí)對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。短期內(nèi)吸入較高深有度二甲苯可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽部充血，頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識(shí)模糊、步態(tài)蹣跚。工業(yè)用二甲苯中常含有苯等雜質(zhì)。（4） 甲醛除膠粘劑溶劑本身是有害物質(zhì)外，某些使用了甲醛或含甲醛的材料生產(chǎn)膠粘劑時(shí)，未反應(yīng)的甲醛將存在于溶劑中，使用時(shí)隨溶劑一起揮出來，如：聚乙烯醇縮甲醛，酚醛樹脂等膠粘劑。而聚氨酯膠粘劑中，使用甲苯二異氰酸作固化劑。在使用中，未反應(yīng)完的甲苯一異氰酸酯也會(huì)隨溶劑一起揮發(fā)出來。甲醛對(duì)人休健康的影響主要表現(xiàn)在嗅覺異常、刺激、過敏、肺功能異常、肝功能異常、免疫功能異常。大多數(shù)報(bào)道其作用濃度均在0。12mg/m3（0。1ppm）以上，個(gè)別報(bào)道其作用濃度在0。06?0。07mg/m3（0。5?0。06ppm）時(shí)，兒童發(fā)生氣喘。（5） 甲苯二異氤酸酯（TDI）甲苯二異氰酸酯（TDI）TDI又叫做甲苯二異氰酸酯（C9H6N2O2），為無色透明或淡黃色液體，，是具有強(qiáng)烈刺激性氣體的有機(jī)化合物。是生產(chǎn)聚氨酯材料的重要基礎(chǔ)化工原料。TDI對(duì)皮膚、眼睛和呼吸道有強(qiáng)烈刺激作用，長(zhǎng)期接觸或吸入高濃度的TDI蒸氣可引起支氣管炎、過敏性哮喘、肺炎、肺水腫。游離TDI對(duì)人體的危害主要是致敏和刺激作用。人體接觸TDI氣體后，對(duì)眼部刺激表現(xiàn)有疼痛流淚，結(jié)膜充血；呼吸道吸入后有咳嗽胸悶、氣急、哮喘癥狀；皮膚接觸后可發(fā)生紅色丘疹、斑丘疹、接觸性過敏性皮炎；個(gè)別重病者可引起肺水腫及哮喘，引起自發(fā)性氣胸，縱膈氣腫，皮下氣腫。美國職業(yè)安全與健康署（OSHA）公布，TDI是工人勞動(dòng)接觸量控制嚴(yán)格的化學(xué)品，八小時(shí)的平均接觸濃度只舄0。005ppm。在我國制定的國家《職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)GB5044》中，TDI被列為高度危害級(jí)的化學(xué)物質(zhì)。膠粘劑在使用過程中有游離甲醛，揮發(fā)性有機(jī)溶劑（苯、甲苯二甲苯等）、游離甲苯二異氰酸酯揮發(fā)出來。裝修過程中，超量釋放的有害氣體影響施工人員的健康。而緩慢釋放出的有害氣體將給新裝修居室的人們帶來長(zhǎng)期的影響。如不對(duì)膠粘劑中的揮發(fā)出的有害物質(zhì)加以限制，必將對(duì)人們的健康帶來極大的危害。國家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)膠粘劑中有害物質(zhì)限量規(guī)定由于現(xiàn)代家具生產(chǎn)工藝過程和生產(chǎn)家具所使用的木質(zhì)材料發(fā)生了變化，所以目前很多家具的環(huán)保性能與家具生產(chǎn)工藝過程和家具制造所用材料的性能有關(guān)。在家具生產(chǎn)過程中廣泛使用了膠粘劑和膠接技術(shù)，因此。家具的環(huán)保性能就與膠粘劑和膠接技術(shù)相關(guān)。家具生產(chǎn)所使用的木質(zhì)材料隨著木材資源結(jié)構(gòu)的改變，已經(jīng)發(fā)生了巨大改變。傳統(tǒng)家具生產(chǎn)主要使用天然實(shí)體木材，由于世界性天然林木材資源的日益減少，目前除極少量使用天然實(shí)體木材外，絕大部分家具用材為復(fù)合木質(zhì)材料(包括各類人造板)、集成材(主要是集成板材)所代替。因此，家具生產(chǎn)所選用的木制復(fù)合材料和膠接集成材的環(huán)保性能，直接影響著家具產(chǎn)品的環(huán)保性能。而生產(chǎn)廠家普遍關(guān)心成本問題；最后才是環(huán)保性能。室內(nèi)裝飾裝修材料膠粘劑中有害物質(zhì)限量GB18583—2001標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了室內(nèi)建筑裝飾裝修用膠粘劑中有害物質(zhì)限量及其試驗(yàn)方法。適用于室內(nèi)建筑裝飾裝修用膠粘劑。膠粘劑中有害物質(zhì)限量(1)溶劑型膠粘劑中有害物質(zhì)限量值應(yīng)符合表3-1的規(guī)定。表3-1溶劑型膠粘劑中有害物質(zhì)限量值項(xiàng)目指標(biāo)橡膠膠粘劑聚氨酯類膠粘劑其他膠粘劑游離 甲 醛/(g/kg)