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生化全套ppt脂類第一頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日概述

脂類(lipid)是存在于生物體內(nèi),不溶于水而易溶于非極性有機(jī)溶劑,并能被機(jī)體利用的有機(jī)化合物。這些化合物在化學(xué)組成、化學(xué)結(jié)構(gòu)和生理功能上都具有很大的差異性,它們唯一的共同特征是都具有脂溶性。生理作用:1、氧化供能38.91KJ/g葡萄糖16.75KJ/g2、保溫3、保護(hù)內(nèi)臟分類油脂:油、脂類脂:磷脂、糖脂、蠟、類固醇第二頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日5、組成生物膜4、脂溶性維生素的溶劑6、提供必需脂肪酸第三頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日§1油脂和蠟一、油脂1.組成單三酰甘油混三酰甘油2.結(jié)構(gòu)天然的混三酰甘油多為L(zhǎng)-構(gòu)型(一)油脂的組成、結(jié)構(gòu)第四頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日自然界中的脂肪酸很少以游離狀態(tài)存在,大多數(shù)脂肪酸以結(jié)合成酯鍵或酰胺鍵的形式存在于脂類中?,F(xiàn)在,已從各種動(dòng)物、植物和微生物體中分離出一百多種脂肪酸。脂肪酸在生物體的功能有兩方面:①.為構(gòu)成生物膜的脂類(如磷脂和糖脂)提供親脂性的非極性尾部。②.為生物體貯存和提供能量。3、脂類中的脂肪酸簡(jiǎn)介脂肪酸特點(diǎn):直鏈、偶數(shù)碳(14~24);雙鍵為順式非共軛;飽和脂肪酸的熔點(diǎn)較高。第五頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日

脂肪酸的名稱通常用俗名,如軟脂酸、硬脂酸和油酸等。脂肪酸的系統(tǒng)命名法,與一元羧酸的系統(tǒng)命名法基本相同,不同的是脂肪酸的碳原子有三種編號(hào)順序,并且其系統(tǒng)名稱可用簡(jiǎn)寫符號(hào)表示。脂肪酸中三種碳原子的編號(hào)體系見(jiàn)下表。3.1油脂中脂肪酸的分類3.2脂肪酸的命名:第六頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日脂肪酸碳原子的三種編碼體系

Δ編碼體系:編號(hào)從羧基碳原子開(kāi)始(系統(tǒng)命名法常用)

ω編碼體系:編號(hào)從甲基碳原子開(kāi)始希臘字母編號(hào):同羧酸。末端甲基碳稱為ω碳原子第七頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日

用阿拉伯?dāng)?shù)字寫出脂肪酸碳原子的總數(shù),然后在冒號(hào)后面寫出雙鍵的數(shù)目,最后在Δ或ω的右上角標(biāo)出雙鍵的位置。例如:10:2Δ5,8,10:2ω2,5簡(jiǎn)寫符號(hào)的書寫原則由于沒(méi)有雙鍵,也就沒(méi)有Δ或ω。3.2.1.飽和脂肪酸的命名

俗名

系統(tǒng)命名

簡(jiǎn)寫符號(hào)癸酸(capricacid)十碳酸10:0軟脂酸(palmicacid)十六碳酸16:0硬脂酸(stearicacid)十八碳酸18:0花生酸(arachidicacid)二十碳酸20:0第八頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日3.2.2.不飽和脂肪酸的命名第九頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日

簡(jiǎn)寫符號(hào)原則:用阿拉伯?dāng)?shù)字寫出脂肪酸碳原子的總數(shù),然后在冒號(hào)后寫出雙鍵的數(shù)目,最后在△或ω右上角標(biāo)出雙鍵的位置(和幾何構(gòu)型)。例:

俗名:

棕櫚油酸Δ編碼體系命名:ω編碼體系命名:CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH16 109 11 78 16Δ9-十六碳烯酸ω7-十六碳烯酸簡(jiǎn)寫符號(hào):

16:1Δ9簡(jiǎn)寫符號(hào):

16:1ω7第十頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日3.3人體內(nèi)的不飽和脂肪酸按編碼體系分類-3族:-亞麻酸

-6族:亞油酸

-9族:油酸花生四烯酸(20:4w6,9,12,15)EPA(20:5w3,6,9,12,15)DHA(22:6w3,6,9,12,15,18)在人體內(nèi),同一族的脂肪酸可以互相轉(zhuǎn)化。人體不能自己合成亞油酸和亞麻酸。盡管亞油酸可以轉(zhuǎn)化成花生四烯酸,但轉(zhuǎn)化量不足,仍需從外界攝入。必需脂肪酸降低血脂、減少血小板凝集和阻止血栓形成,海洋動(dòng)物體內(nèi)含量較高第十一頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日(二)、油脂的命名

三脂酰甘油的命名有兩種情況:一種情況是,單三酰甘油命名時(shí),叫做“三某脂酰甘油”或“甘油三某脂酸酯”。另一種情況是,混三脂酰甘油命名時(shí),需在名稱前用α、β和α′標(biāo)明脂肪酸的位次。第十二頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日

油脂用堿水解,則得到高級(jí)脂肪酸的鈉鹽或鉀鹽—肥皂。故油脂的堿性水解叫做皂化(saponification)。三、化學(xué)性質(zhì)(一)皂化反應(yīng)皂化值-----1g

油脂完全皂化時(shí),所需KOH

的毫克數(shù)。皂化值是油脂分析的重要指標(biāo):相對(duì)平均分子量,皂化值

。第十三頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日

(二)加成反應(yīng)油脂分子中含有不飽和鍵,可與氫和鹵素發(fā)生加成反應(yīng)。1、加氫含不飽和脂肪酸的油脂,在催化劑(Ni、Pt、Pd)作用下可以加氫,從而轉(zhuǎn)化為飽和程度高的固態(tài)或半固態(tài)的脂。氫化油熔點(diǎn)較高,不易變質(zhì),有利于貯存和運(yùn)輸。這種加氫的油脂稱為氫化油或硬化油。植物油

人造牛油催化劑加氫第十四頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日2.加碘碘值——指100克油脂所吸收的碘的克數(shù)。意義:用于判斷油脂中雙鍵的數(shù)目。第十五頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日(三)氧化反應(yīng)

油脂在空氣中放置過(guò)久會(huì)發(fā)生變質(zhì),而產(chǎn)生難聞的氣味,這種現(xiàn)象叫做油脂的酸敗(rancidity)。

高級(jí)脂肪酸的β-氧化過(guò)程包括脫氫(氧化)、水化(加水)、再脫氫、降解四個(gè)過(guò)程。其過(guò)程可表示如下:原因一原因二第十六頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日脫氫水化再脫氫降解第十七頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日

酸敗了的油脂有毒,并有刺激性,不能食用。油脂酸敗的重要標(biāo)志是,油脂中產(chǎn)生了大量的游離脂肪酸。油脂中游離脂肪酸的含量通常用酸值來(lái)表示。皂化值、碘值和酸值,是油脂分析中的三個(gè)重要理化指標(biāo)。我國(guó)藥典對(duì)油脂的皂化值、碘值和酸值都是有一定的嚴(yán)格要求的。酸值------中和1克油脂中的游離脂肪酸所需KOH的毫克(mg)數(shù)。酸值大于6,不宜食用第十八頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日五、蠟m,n=14-36性質(zhì):不溶于水、易溶于有機(jī)溶劑的固體。

穩(wěn)定,不易皂化。第十九頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日一、磷脂(一)甘油磷脂1、甘油磷脂的組成、結(jié)構(gòu)和命名

從結(jié)構(gòu)上來(lái)看,甘油磷脂(glycerophosphatide)可看作是磷脂酸的衍生物。磷脂酸的結(jié)構(gòu)如下:§2磷脂和糖脂磷脂(phospholipid)—含有磷酸二酯鍵的脂類含甘油含鞘氨醇第二十頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日

在磷脂酸的結(jié)構(gòu)中,2位上的碳原子是一個(gè)手性碳原子,可以形成一對(duì)對(duì)映體。從自然界中得到的磷脂酸,都屬于R-構(gòu)型的磷脂酸。第二十一頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日

1967年,國(guó)際純化學(xué)和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)和國(guó)際生物化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUB)的生物化學(xué)命名委員會(huì),建議采用專門的習(xí)慣方法給手性分子的甘油磷脂進(jìn)行編號(hào)和命名,以區(qū)別R/S命名,其方法是:

在甘油的Fischer

投影式中,C2上的羥基一定要寫在碳鏈的左側(cè)。從上到下的碳原子的編號(hào)為1、2、3,磷?;B在C3上,這個(gè)編號(hào)次序不能顛倒。這種編號(hào)叫做立體專一編號(hào),用符號(hào)Sn(stereospecific

numbering)

來(lái)表示,寫在化合物名稱的前面。第二十二頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日磷脂酸膽堿、乙醇胺(膽胺)甘油磷酸酯(磷脂)磷脂有乳化作用第二十三頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日膽堿、乙醇胺(膽胺)的結(jié)構(gòu)第二十四頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日2、

卵磷脂

卵磷脂存在于腦組織和大豆中,尤其是在禽卵的卵黃中含量最為豐富。新鮮的卵磷脂為白色蠟狀固體,在空氣中易被氧化而變成黃色或棕色的固體。

卵磷脂(lecithin)

磷脂酰膽堿俗名卵磷脂(lecithin)。它是由磷脂酸與膽堿的羥基酯化縮水而成的產(chǎn)物,其結(jié)構(gòu)式可表示如下:內(nèi)鹽第二十五頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日3、

腦磷脂

腦磷脂

(cephalin)乙醇胺(膽胺)磷脂酸腦磷脂存在于腦、神經(jīng)組織和大豆中,通常與卵磷脂共存。腦磷脂在空氣中也容易被氧化成棕黑色固體。內(nèi)鹽第二十六頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日4、卵磷脂和腦磷脂的區(qū)別(1)、溶解性不同:卵磷脂不溶于水和丙酮,而能溶于乙醇、乙醚和氯仿中;腦磷脂溶于乙醚,難溶于冷乙醇,不溶于丙酮。(2)、水解產(chǎn)物不同:卵磷脂完全水解后可得到甘油、脂肪酸、磷酸和膽堿;腦磷脂完全水解后可得到甘油、脂肪酸、磷酸和膽胺。(3)、所含脂肪酸不同:卵磷脂中所含的飽和脂肪酸,通常是硬脂酸和軟脂酸;而所含的不飽和脂肪酸則為油酸、亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸;腦磷脂中所含的飽和脂肪酸,通常也是硬脂酸和軟脂酸;而所含的不飽和脂肪酸則為油酸和少量的花生四烯酸。第二十七頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日

鞘磷脂(sphingomyelin),又叫做神經(jīng)鞘磷脂,也叫做神經(jīng)磷脂。(二)鞘磷脂鞘氨醇、神經(jīng)酰胺和鞘磷脂的結(jié)構(gòu)第二十八頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日膽堿高級(jí)脂肪酸鞘氨醇第二十九頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日在不同組織器官中,構(gòu)成鞘磷脂的脂肪酸種類有所不同。在神經(jīng)組織中主要含硬脂酸、二十四酸和神經(jīng)酸(15-二十四碳烯酸);而在脾臟和肺組織中,則主要含軟脂酸和二十四酸。

鞘磷脂為白色結(jié)晶,,在空氣中不易被氧化。不溶于丙酮和乙醚,而能溶于熱乙醇中,這是鞘磷脂與卵磷脂和腦磷脂的不同之處。在鞘磷脂的分子結(jié)構(gòu)中,存在有兩條由鞘氨醇?xì)埢椭舅釟埢鶚?gòu)成的疏水性長(zhǎng)碳?xì)滏?,并同時(shí)含有一個(gè)親水性的磷酸膽堿殘基,因此其結(jié)構(gòu)與甘油磷脂相似,是一個(gè)偶極分子,所以也具有乳化作用,是一個(gè)良好的乳化劑。第三十頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日(三)、磷脂的性質(zhì)1.磷脂的溶解性

天然磷脂都具有2條彎曲的非極性長(zhǎng)碳鏈?zhǔn)杷I,因而具有脂溶性;磷脂的另一部分是磷酸根負(fù)離子,是親水基。因而是一雙極性分子。極性頭非極性尾第三十一頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日2.磷脂的水解反應(yīng)

卵磷脂C2上的脂肪酸能夠被胰臟或蛇毒中的磷脂酶水解;C1位的脂肪酸能夠被腦組織中的酶水解。卵磷脂溶血卵磷脂

溶血卵磷脂也是表面活性劑,對(duì)于腸道中的油脂具有乳化作用,從而幫助消化,毒蛇咬人后發(fā)生中毒的原因就是蛇毒中磷脂酶進(jìn)入體內(nèi),產(chǎn)生溶血作用所致。第三十二頁(yè),共三十四頁(yè),編輯于2023年,星期日在

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