第二滴定分析概述析概述課件

第二章滴定分析概述Analyticalchemistry一、滴定分析法：根據(jù)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積來測(cè)物質(zhì)的量的分析方法。(一)操作示例(二)六個(gè)概念（自學(xué)）1.標(biāo)準(zhǔn)溶液(standardsolution)2.滴定(titration)3.指示劑(indicator）4.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(等當(dāng)點(diǎn))(Stoichiometricpoint,equivalentpoint)5.滴定終點(diǎn)(endpointofthetitration)6.滴定誤差(titrationerror)二.滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求及滴定的方式與分類1、要求確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系反應(yīng)能定量完成（>99.9%）反應(yīng)迅速有合適的指示終點(diǎn)的方法劑2、方式直接滴定返滴定間接滴定置換滴定3、分類反應(yīng)類型酸堿滴定絡(luò)合滴定氧化還原滴定沉淀滴定終點(diǎn)確定方法目測(cè)滴定法電位滴定法光度滴定法2、方式（1）直接滴定法NaOH

滴定HCl例：Zn標(biāo)定EDTA用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定樣品。 應(yīng)滿足三個(gè)條件(1)反應(yīng)定量完全

(2)反應(yīng)迅速

(3)簡便方法確定終點(diǎn)（2）返滴定法反應(yīng)較慢或反應(yīng)物是固體時(shí)。先加入過量滴定劑，反應(yīng)完全后，用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的滴定劑。Zn2+Zn—EDTA例：絡(luò)合滴定法測(cè)定Al（3）間接滴定法不能與滴定劑直接反應(yīng)的物質(zhì)，可通過與另一物質(zhì)反應(yīng)生成的新物質(zhì)與滴定劑反應(yīng)而間接測(cè)定。例：KMnO4法測(cè)定Ca（4）置換滴定法例：無確定的計(jì)量關(guān)系不按確定的反應(yīng)式進(jìn)行的反應(yīng)（伴有副反應(yīng)），先用一適當(dāng)試劑與被測(cè)物質(zhì)起反應(yīng)，使置換出另一生成物，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此生成物。3、分類目測(cè)終點(diǎn)酸堿滴定絡(luò)合滴定氧化還原滴定沉淀滴定電位滴定光度滴定基準(zhǔn)物質(zhì)(primarystandardsubstance)可直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的物質(zhì)。三.基準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液（standardsolution)濃度準(zhǔn)確已知，用以標(biāo)定或測(cè)定其它溶液濃度的溶液?；鶞?zhǔn)物質(zhì)組成與化學(xué)式相同純度高（>99.9%)穩(wěn)定摩爾質(zhì)量相對(duì)較大H2C2O4.2H2ONa2B4O7.10H2O酸堿滴定絡(luò)合滴定氧化還原滴定沉淀滴定標(biāo)定堿：KHC8H4O4，H2C2O4.2H2O標(biāo)定酸：Na2CO3，Na2B4O7.10H2O標(biāo)定EDTA：Zn，Cu，CaCO3標(biāo)定氧化劑：As2O3，Na2C2O4標(biāo)定還原劑：K2Cr2O7，KIO3標(biāo)定AgNO3：NaCl常用基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液常用試劑規(guī)格標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制直接配制法標(biāo)定法稱取基準(zhǔn)物質(zhì)溶解定容稱取物質(zhì)配制成適宜濃度準(zhǔn)確濃度標(biāo)定四.標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示法1、物質(zhì)的量濃度

(1)c=n/Vn=c·V(2)n=m/Mm=n·M=cVM(3)cV=m/M2、滴定度(titer)：每1ml標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量。表示成T被測(cè)物質(zhì)/滴定劑。滴定度TiterB：titrantA：titrandTA/B

與cB

的關(guān)系例：T(Fe/K2Cr2O7)=1.00%/mL

指每mLK2Cr2O7相當(dāng)于Fe的百分含量為1.00%。g/mL，%/mL例：TNa2CO3/HCl=0.00812g/ml，滴定0.2000gNa2CO3消耗HCl24.10ml，求Na2CO3％。五.滴定分析的計(jì)算1、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定2、分析結(jié)果的計(jì)算關(guān)鍵：化學(xué)計(jì)量關(guān)系的確定例1：用Na2B4O7.10H2O標(biāo)定HCl==標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算百分含量的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算液—液標(biāo)定：用基準(zhǔn)物標(biāo)定：直接配制：百分含量的計(jì)算計(jì)算示例例1、已知濃硫酸的相對(duì)密度為1.84，其中H2SO4含量約為96％，如欲配制1L0.20mol/LH2SO4溶液，應(yīng)取這種濃硫酸多少毫升？解：(C1V1)濃＝(C2V2)稀例2、欲配制0.02000mol/L的K2Cr2O7250.0ml，應(yīng)取K2Cr2O7基準(zhǔn)物質(zhì)多少克？m=CVM=0.02000×250.0×10-3×294.2=1.471(g)例3、用0.2275gNa2CO3標(biāo)定HCl濃度(甲基橙)，消耗22.35mlHCl，求CHCl。

解:Na2CO3+HCl——NaHCO3+HCl

+2HCl——2NaCl+CO2+H2O

(CV)HCl=2Na2CO3(nHCl=2nNa2CO3)例4、Na2CO3作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定HCl時(shí)，用甲基橙指示劑，要消耗0.1mol/LHCl20～30ml，應(yīng)稱取Na2CO3多少克？如改用硼砂（硼酸鈉Na2B4O7·H2O）作基準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)稱取多少克？解：Na2CO3+2HCl——2NaCl+CO2+H2O (CV)HCl=2(m/M)Na2CO3

Na2B4O7+5H2O+2HCl—2NaCl＋4H3BO3例5、稱取含鐵試樣0.6425g溶于酸后，還原為Fe2+，用0.01753mol/L的K2Cr2O7滴定用去36.30ml，計(jì)算樣品中Fe2O3％。解：Fe2O3——2Fe3+——2Fe2+Cr2O72-+6Fe2++14H+——2Cr3++6Fe3++7H2O例6、稱取0.1512g石灰石樣品加入0.1000mol/L的HCl標(biāo)液50.00ml，剩余HCl

用0.1000mol/LNaOH滴定，用去20.00ml，計(jì)算樣品中CaCO3％。解：CaCO3

＋2HCl(過量)==CaCl＋H2O＋CO2

NaOH＋HCl(剩余)==NaCl＋H2O設(shè)與CaCO3反應(yīng)的HCl的物質(zhì)的量為n’HCl，剩余HCl的物質(zhì)的量為n”HCl.

nCaCO3=n’HCl

n”HCl=nNaOH

nHCl=n’HCl+n”HCl＝2nCaCO3+nNaOH

nCaCO3=(nHCl

－nNaOH)＝[(CV)HCl－(CV)NaOH]例7、于4.00ml病人血液中加入Na2C2O4，使Ca2+完全轉(zhuǎn)變成CaC2O4沉淀，用稀硫酸溶解沉淀，再用0.00100mol/L的KMnO4標(biāo)液滴定，用去1.25ml，計(jì)算血鈣含量(mg/L)。解：Ca2++C2O42-——CaC2O4——H2C2O4

5H2C2O4

＋2KMnO4+6H+==2MnO2+10CO2+8H2O2MnO4-~5Ca2+2nCa2+=5nMn