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文檔簡介
石油加工中的腐蝕類型第一頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三內(nèi)容第一節(jié)石油加工中的腐蝕類型第二節(jié)腐蝕監(jiān)控和試驗(yàn)方法第三節(jié)石油加工中的硫腐蝕第四節(jié)石油加工中的環(huán)烷酸腐蝕第五節(jié)不同形態(tài)硫化合物對(duì)環(huán)烷酸腐蝕的影響第六節(jié)腐蝕防護(hù)方法第二頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三第一節(jié)石油加工中的腐蝕類型石油化工科學(xué)研究院田松柏第三頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三腐蝕類型腐蝕均勻腐蝕局部腐蝕微觀宏觀電偶腐蝕鱗片狀剝落選擇性腐蝕沖蝕縫隙腐蝕點(diǎn)蝕應(yīng)力腐蝕開裂晶間腐蝕第四頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三腐蝕類型第五頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三內(nèi)容1低溫腐蝕2高溫腐蝕3應(yīng)力腐蝕開裂和脆裂(氫致)4沖蝕
第六頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三1低溫腐蝕定義:在水存在下,溫度低于260℃的腐蝕形態(tài):空氣、水、H2S、HCl、HF、H2SO4、氮化合物、酸性水及連多硫酸等無機(jī)化合物材質(zhì):在此溫度下,除了通過無機(jī)污染物,如HCl、H2S的水相腐蝕要使用一些抗腐蝕能力強(qiáng)的合金外,大部分烴物流都可以用碳鋼處理來源:原油雜質(zhì)管線、運(yùn)輸工具攜帶;實(shí)際腐蝕是在最初的煉制過程中產(chǎn)生的,如原油中的CaCl2、MgCl2在原油的預(yù)處理中產(chǎn)生HCl腐蝕。在化工廠,某些腐蝕可能是由上游煉廠和加工過程產(chǎn)生的;當(dāng)停車檢修時(shí),腐蝕產(chǎn)物暴露在空氣中也會(huì)引起腐蝕,如連多硫酸?;ぎa(chǎn)品第七頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三當(dāng)停車檢修時(shí),腐蝕產(chǎn)物暴露在空氣中也會(huì)引起腐蝕甚至爆炸。如:FeS+O2===S+?1低溫腐蝕-空氣第八頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三來源:原油本身攜帶蒸餾塔的過熱蒸氣加氫過程產(chǎn)生水危害:電解質(zhì)水解無機(jī)氯化物生成HCl
分餾塔塔頂腐蝕與水密切相關(guān)水和空氣結(jié)合對(duì)原油儲(chǔ)罐的腐蝕影響較大,特別是原油儲(chǔ)罐中的沉降水;石油產(chǎn)品儲(chǔ)罐中的水珠附著在罐壁,形成點(diǎn)蝕,腐蝕程度大小與產(chǎn)品中水可空氣含量成正比。1低溫腐蝕-水第九頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三1低溫腐蝕-硫化氫來源:原油攜帶-極少高溫加工時(shí)有機(jī)硫化合物的分解分布:煉廠酸性水、分餾塔塔頂、加氫裂化裝置和加氫處理烴物流、FCC裝置的蒸氣回收(輕餾分)部分、酸性水洗提設(shè)備、硫回收裝置對(duì)策:硫化氫低溫時(shí)腐蝕形成黑色的硫化鐵保護(hù)膜,可用碳鋼,但要避免硬焊,并進(jìn)行合適的焊后處理。第十頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三1低溫腐蝕-氯化氫來源:采油井中氯化物乳化存在于原油中;采油過程中加入的有機(jī)氯化物助劑,后來分解形成氯化氫;二次采油中注入的鹽水;運(yùn)輸過程中引入的海水;重整催化劑中的氯脫落,帶來重整裝置的腐蝕和加氫處理裝置的腐蝕組成:原油中的鹽一般由75%NaCl、15%MgCl2、10%CaCl2組成危害:主要腐蝕常減壓蒸餾裝置。當(dāng)原油加熱到120℃時(shí),HCl就從MgCl2、CaCl2中釋放出來,而NaCl則將穩(wěn)定到760℃。HCl的釋放一般發(fā)生在原油的預(yù)熱爐中,在氣態(tài)烴、液態(tài)烴存在下,干HCl對(duì)碳鋼不發(fā)生腐蝕。但當(dāng)其隨烴物流進(jìn)入分餾塔時(shí),在塔頂和塔頂冷凝系統(tǒng)形成稀HCl,此時(shí)產(chǎn)生腐蝕,并隨pH值的降低而加重。第十一頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三1低溫腐蝕-氯化氫防腐措施:材質(zhì)C44300、R50400、N04400
脫鹽5ppm以下注堿使pH值在5~6之間,pH大于7時(shí)可能增加酸性原油的腐蝕以及中和劑氯鹽的結(jié)垢和沉積物腐蝕。有結(jié)垢的地方應(yīng)注水。注緩蝕劑(銨膜緩蝕劑)可注入到塔頂蒸氣線防腐第十二頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三1低溫腐蝕-氮化合物來源:
FCC、加氫處理、加氫裂化過程中,有機(jī)氮化合物,如吲哚、咔唑、吡啶或喹啉轉(zhuǎn)變成氨或氫氰酸。氨、HCN、H2S和其他組分一起,成為酸性水的主要成分,從而對(duì)碳鋼產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕第十三頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三1低溫腐蝕-酸性水定義:是指含有H2S、NH3、HCN等化合物的廢水,它們經(jīng)常與一些有機(jī)和無機(jī)化合物,包括酚、硫醇、氯化物、氟化物等結(jié)合在一起。其腐蝕性與其組成密切相關(guān)。一般通過沉降法處理來源:
FCC裝置蒸氣回收(輕餾分)部分加氫處理和加氫裂化裝置的反應(yīng)器物流和輕餾分部分腐蝕形態(tài):二硫化銨對(duì)碳鋼、奧氏體不銹鋼產(chǎn)生腐蝕,僅鈦管能防腐第十四頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三1低溫腐蝕-連多硫酸來源:煉廠中H2S的燃燒產(chǎn)生連多硫酸H2SxOy,引起不銹鋼和高鎳合金制成的燃燒火舌尖嚴(yán)重的晶間腐蝕。在停工檢修期間,連多硫酸也會(huì)引起應(yīng)力腐蝕開裂使用鎳合金可減少腐蝕第十五頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三1低溫腐蝕-由化工產(chǎn)品引起的低溫腐蝕有機(jī)氯化物醋酸三氯化鋁HFH2SO4苛性堿胺酚第十六頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三2高溫腐蝕定義:在溫度高于260℃時(shí),金屬和材料、介質(zhì)的直接腐蝕反應(yīng)來源:硫、環(huán)烷酸、燃燒灰份、氧化危害:與低溫腐蝕不同,有著火、爆炸危險(xiǎn)第十七頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三2高溫腐蝕-硫腐蝕第十八頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三2高溫腐蝕-環(huán)烷酸腐蝕第十九頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三2高溫腐蝕-灰份腐蝕來源:釩、硫、鈉化合物V2O5+Na2SO4Na2O.6V2O5形成熔融包腐蝕:隨溫度和燃料中V含量的增加而迅速增加,如果燃料中V含量超過50ppm,最大管壁溫度達(dá)到650~845℃;對(duì)5~20ppmV,最大的管壁溫度可能超過845℃。防護(hù)措施:加添加劑第二十頁,共二十二頁,編輯于2023年,星期三2高溫腐蝕-氧化腐蝕來源:碳鋼、低合金鋼、不銹鋼在高溫下與周圍環(huán)境中的氧反應(yīng),形成
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