三氯化鈦――重鉻酸鉀容量法快速測定鐵礦石中全鐵量

三氯化鈦——重銘酸鉀容量法快速測定鐵礦石中全鐵量1前言三氯化鈦一重鉻酸鉀容量法是近年來測定鐵礦石中全鐵量普遍采用的快速分析方法。從方法原理上易于理解，但具體操作條件不好掌握，易造成系統(tǒng)偏差。本方法在吸取原有方法的基礎(chǔ)上對原溶解樣品的試劑、濃度、溫度等做了一定改進。加入濃硝酸溶解樣品，并降低硫磷混酸的濃度，提高溶解溫度,使溶解更完全，溶解速度加快,節(jié)省了時間、試劑，提高了分析精度。2實驗部分2.1試劑硫磷混酸:將150mL硫酸（p:1.84g/mL在攪拌下緩慢注入500mL水中，冷卻后再加入150mL磷酸（p:1.70g/mL,用水稀釋至1000mL，混勻。鹽酸（p:1.19g/mL硝酸（p:1.42g/mL二氯化錫溶液（6%:稱取6g二氯化錫溶于20mL鹽酸中，溶解后用稀釋至100mL，混勻（用時現(xiàn)配。三氯化鈦（1+19:取三氯化鈦溶液（15%?20%1份,加鹽酸（1+919份混勻（用前現(xiàn)配。鎢酸鈉（25%:稱取25g鎢酸鈉溶于適量水中（若混濁需過濾，加5mL磷酸（p:1.70g/mL,用水稀釋至100mL，混勻。重銘酸鉀標準溶液（0.008333mol/L:稱取2.4515g預先在150°C烘干1h的重銘酸鉀（基準試劑溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻〔1〕硫酸亞鐵銨溶液（約0.05mol/L:稱取19.7g硫酸亞鐵銨溶于硫酸（5+95中,移入1000mL容量瓶中,用硫酸（5+95稀釋至刻度，混勻〔2〕2.2實驗方法2.2.1試樣的分解稱取試樣0.2000g于500mL三角瓶中，加25mL磷硫混酸，輕輕搖動三角瓶，使試樣分散。于電爐上加熱溶解，加熱過程中不斷搖動，煮沸后加1mL濃硝酸，溶解至冒硫酸煙，取下自然冷卻。2.2.2還原、滴定用少量水沖洗瓶壁，加12mL鹽酸。加熱至沸，趁熱滴加二氯化錫，還原至淺黃色,加水約100mL（此時，控制溫度在50?60C，溫度高時,可流水冷卻。然后加鎢酸鈉指示劑10滴，用三氯化鈦溶液還原至溶液呈藍色，再滴加重銘酸鉀溶液氧化過量的三氯化鈦至鎢藍色剛好消失。冷卻至室溫，以水稀釋至溶液體積150mL左右。加二苯胺磺酸鈉指示劑4滴，用重銘酸鉀標準溶液滴定至穩(wěn)定的紫紅色為終點。3結(jié)果與討論3.1試樣的要求若試樣烘干不充分,將使結(jié)果偏低。因此，要求試樣在105C左右條件下在干燥箱內(nèi)烘干30min，放入干燥器中冷卻至室溫后測定。由于水質(zhì)、試劑純度等的影響，存在的雜質(zhì)可能會使結(jié)果偏高，故需測定空白。選擇以下方法測定空白（V0:空白試液滴定時，先加入6.00mL硫酸亞鐵銨溶液,加入指示劑,再滴定。記下消耗的重銘酸鉀標準溶液的毫升數(shù)（A,再向溶液中加入6.00mL硫酸亞鐵銨，然后以重銘酸鉀溶液滴定至呈穩(wěn)定的紫紅色，記下消耗的亳升數(shù)（B,則空白V0=A-B〔1〕（13.3溶解用酸的選擇加入磷酸能與三價鐵離界生成無色絡(luò)離子,可防止三價鐵離子對指示劑的氧化作用,并可消除三氯化鐵的黃色影響使終點明顯。但實驗發(fā)現(xiàn)一些難溶的樣品可能溶解不完全，考慮到濃硝酸氧化能力強且易揮發(fā)分解，故加入1mL濃硝酸助分解樣品〔2〕如試樣含硅高時，可加入1~2滴氫氟酸溶解殘渣。3.4硫磷混酸濃度的選擇酸的濃度太低時，溶解能力低，使溶樣不完全;濃度太高，揮發(fā)太快，也溶樣不完全。根據(jù)以往經(jīng)驗結(jié)合實驗,確定硫磷混酸的濃度（見2.1。3.5溶解溫度的選擇溫度太低,溶樣時間長,易形成焦磷酸鹽沉淀，使分析結(jié)果偏低;溫度太高,冒白煙太快,易使試樣溶解不完全，同樣使測定結(jié)果不準確。試驗證明在700°C左右,試樣分解較好。3.6共存元素的干擾含釩大于0.5%時，對鐵干擾較大;含銅大于0.5%時,應(yīng)進行沉淀分離〔1〕。因所用的常規(guī)樣品含此兩種元素較少，故用本法不影響全鐵量的測定。以下式計算分析結(jié)果TFe%=(V-V0x0.002792/mx100(2式中V——滴定試樣用的重銘酸鉀的體積,mL;V0一滴定空白用的重銘酸鉀的體積,mL;0.002792——1mL0.008333mol/L重銘酸鉀相當于鐵量,g;m 試樣量,g4精密度試驗與標樣分析對照選取5個不同含量的標樣由3個實驗室分別做精密實驗，結(jié)果見表。精密度試驗與標樣分析對照此主題相關(guān)圖片如下：從表中數(shù)據(jù)可以看出，本方法精密度高，重視性好，穩(wěn)定性好本方法適用于鐵礦石、鐵精粉、燒結(jié)礦和球團礦中全鐵量的測定。測定范圍:30