有機復(fù)習(xí)專題培訓(xùn)公開課一等獎市優(yōu)質(zhì)課賽課獲獎?wù)n件

考試時間：6-17下午2023/6/261(1)選主鏈—定母體把連有母體(P151)的最長碳鏈。若最長碳鏈不止一條，選擇其中含較多支鏈的為主鏈．(2)編號使母體的編號最小;最接近取代基的一端開始(使取代基的位次最小)?！白畹拖盗小痹瓌t。(3)命名取代基的位次、數(shù)目、名稱+母體位次+母體名稱。數(shù)字與漢字間用“—”隔開，數(shù)字間用“，”分開；特別注意：“某基”和“某烷”之間不能用“—”隔開。排序：次序規(guī)則2023/6/262十一烷11109876543212,9-二甲基-8-乙基-4-丙基-7-異丁基-5-異丙基-6-叔丁基2023/6/2633-戊烯-1-炔6-甲基-1-庚烯-4-炔5-磺酸基-1-萘甲酸4-磺酸基-2-萘甲酸4-硝基-1-萘酚3-羥基-1-萘磺酸2023/6/2642,4,4-三甲基-2-戊醇(S)-1-苯基-1-丙醇2-甲基-3-丁烯(-1-)醇2-甲基-4-苯基-3-丁烯醇2023/6/265(1R,2R)-2-甲基環(huán)己醇(Z)-3,4-二甲基-3-己烯-2-醇(3Z,2R)-3,4-二甲基-3-己烯-2-醇2023/6/2663-烯丙基-2,4-戊二酮寫出二取代環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象取代萘環(huán)的命名2023/6/267鑒別環(huán)丙烷乙烯乙炔銀氨溶液Ag(NH3)2NO3乙炔環(huán)丙烷乙烯白色沉淀KMnO4乙烯環(huán)丙烷褪色1.P76，8T2.P100，6T2023/6/2683.P118，7T烯丙(芐基)型鹵代烴隔離型鹵代烴乙烯(芳基)型鹵代烴烯丙(芐基)型鹵代烴>隔離型鹵代烴>乙烯(芳基)型鹵代烴很難發(fā)生發(fā)生親核取代反應(yīng)的活性順序：P118，6T習(xí)題P1142023/6/269Lucas試劑：濃HCl—無水ZnCl2利用Lucas試劑與不同類型醇的反應(yīng)時出現(xiàn)混濁的速率不同，區(qū)別伯、仲、叔醇。P167，5T2023/6/26101.與活潑金屬的反應(yīng)反應(yīng)活性:甲醇>伯醇>仲醇>叔醇2.與氫鹵酸的反應(yīng)活性

醇的活性次序：烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH脫水活性：烯丙型、芐基型醇＞叔醇>仲醇>伯醇3.消除反應(yīng)（分子內(nèi)脫水）2023/6/2611酚能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，大多數(shù)酚能起此反應(yīng)，故此反應(yīng)可用來鑒定酚。不同的酚與FeCl3作用產(chǎn)生的顏色不同。見表6-3,P154。2023/6/2612（1）鹵代反應(yīng)苯酚與溴水在常溫下可立即反應(yīng)生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。用于苯酚的定性或定量分析。2023/6/2613P181;P190，4T

Tollens試劑——Ag(NH3)2OH溶液

Tollens試劑可以氧化脂肪醛、芳香醛，不氧化酮。所以可以用來鑒別醛和酮。Fehling試劑——CuSO4水溶液和酒石酸鉀鈉堿溶液的混合液。Fehling試劑可以氧化脂肪醛，不氧化芳香醛和酮。Benedict試劑——硫酸銅、碳酸鈉和檸檬酸鈉的混合液。Benedict試劑可以氧化脂肪醛，不氧化甲醛、芳香醛和酮。2023/6/26142,4－二硝基苯腙（黃色固體）2,4－二硝基苯肼羰基試劑甲基酮(醛)的鑒別碘仿（淡黃色固體）2023/6/2615P222;6T+Tollens試劑α-羥基酸乳酸α-酮酸2023/6/26162023/6/2617Hinsberg反應(yīng)此性質(zhì)可鑒別或分離伯、仲、叔胺P246;4T2023/6/26183o胺+磺酰氯反應(yīng)現(xiàn)象分析：1o胺+磺酰氯沉淀溶解沉淀NaOHH+2o胺+磺酰氯沉淀（既不溶于酸，又不溶于堿）3°胺油狀物+TsO-的水溶液+NaCl油狀物消失H+-OH2023/6/26194.與亞硝酸反應(yīng)醇、烯烴、鹵代烴等重氮鹽1o胺2o胺與HNO2反應(yīng)N-亞硝基仲胺為中性的黃色液體或固體，可用以鑒別仲胺。3o胺與HNO2反應(yīng)脂肪族叔胺與亞硝酸只能形成不穩(wěn)定的鹽2023/6/2620人名試劑及有機人名反應(yīng)烯烴親電加成取向（反應(yīng)的區(qū)位選擇性）

——Markovnikov規(guī)則（馬氏規(guī)則）Markovnikov規(guī)則：氫原子總是加在含氫較多的碳上2023/6/2621反馬氏方向CH3CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br反馬氏方向CCl3CH=CH2+HBrCCl3CH2CH2Br吸電子基團反馬氏規(guī)則過氧化物或光照2023/6/2622付瑞德爾—克拉夫茨（C.Friede—J.M.Crafts）反應(yīng)⑴烷基化反應(yīng)●苯與烷基化劑在路易斯酸(Lewisacid)的催化下生成烷基苯的反應(yīng)稱為付—克烷基化反應(yīng)。2023/6/2623付-克酰基化反應(yīng)

2023/6/26242.被烷氧基取代(Williamson合成醚的合成方法)?

R-X一般為1°，（仲、叔鹵代烷與醇鈉反應(yīng)時，主要發(fā)生消除反應(yīng)生成烯烴）。該法是合成不對稱醚的常用方法，稱為Williamson(威廉遜)合成法。也常用于合成硫醚或芳醚。2023/6/2625增加一個碳原子的羧酸？增加兩個碳原子的伯醇增加一個碳原子的伯醇2023/6/2626Saytzeff規(guī)律：脫去含氫較少的-C上面的氫，生成雙鍵碳原子上連有較多取代基的烯烴。

▲當(dāng)脫水后能形成共軛體系時，則優(yōu)先形成共軛體系，如：主次2023/6/2627Lucas試劑：濃HCl—無水ZnCl2利用Lucas試劑與不同類型醇的反應(yīng)時出現(xiàn)混濁的速率不同，區(qū)別伯、仲、叔醇。沙瑞特(Sarrett)試劑Jones試劑：CrO3/H2SO42023/6/2628羥醛縮合（aldolcondensation)有-H的醛或酮在堿的作用下，縮合生成-羥基醛或-羥基酮的反應(yīng)稱為羥醛縮合。醇(alcohol)醛(aldehyde)aldolcondensation羥醛縮合、醇醛縮合,-不飽和醛酮2023/6/2629

醛（無a氫）+醛酮（有a氫）2023/6/2630

3.Cannizzaro反應(yīng)——歧化反應(yīng)

不含α-H

的醛在濃堿作用下，一分子醛被氧化成羧酸，一分子醛被還原成醇，該反應(yīng)稱為Cannizzaro反應(yīng)。2023/6/2631

Tollens試劑——Ag(NH3)2OH溶液

Tollens試劑可以氧化脂肪醛、芳香醛，不氧化酮。所以可以用來鑒別醛和酮。Fehling試劑——CuSO4水溶液和酒石酸鉀鈉堿溶液的混合液。Fehling試劑可以氧化脂肪醛，不氧化芳香醛和酮。Benedict試劑——硫酸銅、碳酸鈉和檸檬酸鈉的混合液。Benedict試劑可以氧化脂肪醛，不氧化甲醛、芳香醛和酮。2023/6/2632

Clemmensen還原法適合對酸穩(wěn)定化合物合成純的帶側(cè)鏈的芳烴Wolff-Kishner-黃鳴龍還原法堿性條件NH2-NH2,NaOH(HOCH2CH2)2O2023/6/2633磺?；磻?yīng)(Hinsberg反應(yīng))可鑒別或分離伯、仲、叔胺2023/6/2634Hofmann消除的選擇性——主要生成取代基少的烯烴季銨堿受熱分解，有－H的季銨堿發(fā)生Hofmann消除反應(yīng)。2023/6/2635不符合霍夫曼規(guī)則2023/6/2636Hofmann(霍夫曼)降解反應(yīng)2023/6/2637一些重要的反應(yīng)α-H

的反應(yīng)無α-H

的不被氧化2023/6/2638由于受―OH的影響，醇分子中的α-氫原子比較活潑，容易氧化或脫氫。2023/6/2639醛酮的-H的鹵代在酸或堿的催化作用下，醛酮的-H被鹵素取代酸或堿Br2+HBr鹵仿反應(yīng)（haloformreaction）2023/6/2640在三氯化磷或三溴化磷等催化劑的作用下，鹵素取代羧酸α-H的反應(yīng)羧酸α-H的反應(yīng)RCH2COOH+Br2PBr3-HBr

RCHCOOHBr2023/6/26412023/6/2642烯醇式Enolform酮式Ketonform甲基酮2023/6/2643HIROH,CH3I2023/6/2644重氮鹽的反應(yīng)1、重氮鹽的取代反應(yīng)Cu2Cl2,Cu2Br2,KIK3PO2Cu2CN2H2O2023/6/2645弱堿弱堿2023/6/26467.2休克爾規(guī)則和芳香性的判別有無有無無有雙鍵：2個π電子負離子：2個π電子正離子：0個π電子2023/6/2647HH無有有無2023/6/2648芳香羧酸的情況分析取代基具有吸電子共軛效應(yīng)時，酸性強弱順序為：鄰>對>間取代基具有給電子共軛效應(yīng)時，酸性強弱順序為：鄰>間>對誘導(dǎo)吸電子作用大、共軛給電子作用大、氫鍵效應(yīng)吸電子作用大。誘導(dǎo)吸電子作用中、共軛給電子作用小。誘導(dǎo)吸電子作用小、共軛給電子作用大。2023/6/2649pKa2.21