多環(huán)芳烴和非苯芳烴應(yīng)化

關(guān)于多環(huán)芳烴和非苯芳烴應(yīng)化第1頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三7-1聯(lián)苯1234561′2′3′4′5′6′

聯(lián)苯的化學(xué)性質(zhì)與苯很相似，兩個苯環(huán)上均可發(fā)生親電取代反應(yīng)。2,4′－二硝基聯(lián)苯主要第2頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三萘的命名萘的衍生物的命名與苯的衍生物的命名相似，選擇母體同樣要用到“優(yōu)先次序”。只是編號應(yīng)遵守萘環(huán)的編號原則。——1,4,5,8位稱位

——2,3,6,7位稱為位。命名時,不論取代基位置如何,編號都要從一個位開始,并經(jīng)過該環(huán)編到另一個環(huán).123456879107-2萘的結(jié)構(gòu)、命名和性質(zhì)第3頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三2－硝基萘－硝基萘1,6－二硝基萘6－氯－2－萘胺4－甲基萘磺酸第4頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三萘的結(jié)構(gòu)萘分子中的碳－碳鍵長并不相等,說明萘環(huán)中各碳原子的P軌道重疊程度不完全相同,由此導(dǎo)致其中某些原子(α-位)的性質(zhì)活潑,易發(fā)生化學(xué)反應(yīng).0.1404nm0.1365nm0.1424nm0.1393nm分子式為C10H8,平面結(jié)構(gòu),所有碳原子都是sp2雜化的,是大π鍵體系.7-2萘的結(jié)構(gòu)、命名和性質(zhì)第5頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三預(yù)測值：離域能(共軛能)152kJ/mol152×2=304實測值：255萘的穩(wěn)定性比苯差，比苯容易發(fā)生親電取代、氧化、加成等反應(yīng)。由于P軌道重疊程度的差異，造成萘環(huán)上α碳的性質(zhì)最活潑，最容易發(fā)生反應(yīng)。萘的性質(zhì)7-2萘的結(jié)構(gòu)、命名和性質(zhì)第6頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三取代反應(yīng)①萘環(huán)上無取代基時鹵代、硝化、磺化產(chǎn)物以－位取代為主90%79%第7頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三磺化96％85％原因：①-萘磺酸受動力學(xué)控制,生成速度快;β-萘磺酸受熱力學(xué)控制,產(chǎn)物的平衡常數(shù)大.②空間效應(yīng)第8頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三

磺化時的空間作用α-萘磺酸β-萘磺酸應(yīng)用：合成萘的β位衍生物布赫雷爾反應(yīng)第9頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三②萘環(huán)上的一元定位規(guī)律A:第一類定位基活化此基團所在環(huán),進行同環(huán)－取代.第10頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三②萘環(huán)上的一元定位規(guī)律B:第二類定位基

鈍化此基團所在環(huán)，進行異環(huán)－取代。第11頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三氧化反應(yīng)①空氣氧化②CrO3氧化鄰苯二甲酸酐1,4-萘醌α-萘醌第12頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三加氫1,4-二氫化萘1,2-二氫化萘四氫化萘十氫化萘第13頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三命名9－甲基蒽－甲基蒽2－乙基蒽－乙基蒽1,4,5,8位——位2,3,6,7位——位

9,10位——γ位123456789107-3蒽分子式C14H10，命名與萘相似,蒽環(huán)也有固定的編號次序.第14頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三蒽的結(jié)構(gòu)蒽環(huán)中各碳原子的P軌道重疊程度不完全相同,分子中的碳－碳鍵長也不完全相等,反應(yīng)活潑位為γ-位。0.1408nm0.1370nm0.1396nm0.1436nm平面結(jié)構(gòu),所有碳原子為sp2雜化,是大π鍵體系.7-3蒽0.1423nm第15頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三蒽的化學(xué)性質(zhì)總離域能152kJ/mol255kJ/mol351kJ/mol每個環(huán)的離域能152kJ/mol128kJ/mol117kJ/mol化學(xué)反應(yīng)活潑性增大第16頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三加成反應(yīng)蒽比苯易發(fā)生加成反應(yīng)，多在9、10位。9,10－二氫化蒽9,10－二溴-9,10-二氫化蒽第17頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三氧化

蒽比苯易氧化，發(fā)生在位。9,10－蒽醌第18頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三取代反應(yīng)鹵代、硝化多是以9位(γ位)取代為主，得到的是混合物。

但磺化同萘類似,多發(fā)生在位或位,且較低溫度下為位取代,較高溫度下多為位磺化。第19頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三123456789107-4菲分子式C14H10，與蒽互為同分異構(gòu)體。性質(zhì)與蒽相似,可發(fā)生加成、氧化、取代等反應(yīng),且多發(fā)生于9、10位。第20頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三補致癌芳香烴1,2-苯并芘1,2,5,6-二苯并蒽苯并芘是煤焦油的主要成分，食物煙熏過程中會遭受污染。1kg煙熏羊肉中的苯并芘≈250支卷煙。第21頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三7-5非苯芳烴及休克爾規(guī)則(4n+2規(guī)則)①環(huán)狀化合物；②平面環(huán)狀閉合的π電子離域體系(共軛體系);③π電子數(shù)符合4n+2(n=0,1,2,3…)。滿足上述條件，該化合物即具有芳香性（難加成、難氧化、易取代）。如：環(huán)丙烯正離子、環(huán)戊二烯負離子、苯、環(huán)庚三烯正離子、環(huán)辛四烯二負離子第22頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三7—4非苯型芳香烴芳香性(aromaticity)：環(huán)穩(wěn)定，易取代，難加成。Hückel規(guī)則：環(huán)多烯化合物中，具有共平面的離域體系，其π電子數(shù)等于4n+2（n=0，1，2，3…），此化合物具有芳香性。24466881010第23頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三萘、蒽的命名及化學(xué)性質(zhì)。了解聯(lián)苯及其衍生物的命名、性質(zhì)；

掌握萘、蒽的命名及化學(xué)性質(zhì)；萘、蒽的化學(xué)性質(zhì)?！颈菊轮攸c】

【教學(xué)要求】

【本章難點】

多環(huán)芳烴小結(jié)

掌握休克爾規(guī)則及其應(yīng)用；

其它稠環(huán)芳烴（了解其致癌性）。第24頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三作業(yè)1、（1）（2）（5）2、（3）（6）5、（2）(4)(6)（8）6、（4）（5）第25頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三由一個五元環(huán)和一個七元環(huán)稠合而成,其外圍有10個π電子。經(jīng)測定,該化合物偶極距=1.0D(烴類,應(yīng)無偶極矩或偶極矩很小),這說明分子中發(fā)生了電子偏移.原因：七元環(huán)中的一個電子轉(zhuǎn)移到五元環(huán)中,則兩個環(huán)都有6個電子,符合4n+2規(guī)則,則兩部分都有芳香性,使體系能量降低,分子穩(wěn)定。該化合物是一個芳香化合物,具有芳香性。7-5非苯芳烴及休克爾規(guī)則(4n+2規(guī)則)第26頁，講稿共28頁，2023年5月2日，星期三輪烯具有交替的單雙鍵