四有機磷系阻燃劑的總類與特點

四有機磷系阻燃劑的總類與特點第1頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點1、有機磷系阻燃劑總述

品種繁多，用途廣泛，性能可調(diào)。耐遷移性、耐水解性不足

磷酸酯類：主要磷系阻燃劑，添加型為主。分為含鹵與無鹵兩大類合成簡單，與材料相容性好，兼有阻燃與增塑兩種作用缺點是抗遷移性差，耐久性有待改進，向無鹵過渡。膦酸脂（磷——碳鍵連接）具有類似磷酸酯的性質(zhì)，熱穩(wěn)定性很高，具有耐水耐溶劑性，阻燃性能持久。環(huán)狀膦酸酯是性能更優(yōu)，主要用于聚酯纖維、聚氨酯泡沫塑料和熱固性樹脂的阻燃。第2頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、磷系阻燃劑的種類與特點

氧化膦氧化膦是一類很穩(wěn)定的有機磷化合物，可阻燃聚酯、聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯、聚苯醚等。由于含磷量高，所以添加量小。主要品種有正丁基雙（羥丙基）氧化膦（FRD）、三羥丙基氧化膦（FR-T）、環(huán)辛基羥丙基氧化膦（CODPPO）、對二（2,2,—

氰乙基氧化膦甲基）四甲基苯（RF2699）。亞磷酸酯

品種遠不如磷酸酯多，主要用于抗氧劑、穩(wěn)定劑、防老劑，用于阻燃劑的較少。應(yīng)用試驗結(jié)果表明，它是一種熱穩(wěn)定性高、阻燃效果好，同時具有增塑劑和抗氧劑特性的新型阻燃劑鏻鹽系列

鏻鹽是具有R4PX結(jié)構(gòu)的含磷有機化合物，其代表性品種是四羥甲基鏻硫酸鹽（THPS，以磷化氫的循環(huán)利用）。THPS屬于反應(yīng)型阻燃劑，能保持纖維的原有強度和柔軟性，可用于軍用棉布、防雨布和工作服的阻燃處理。次膦酸鹽

次膦酸鹽是近年開發(fā)的新磷系阻燃劑，可用于熱塑性塑料（如PA、PBT）、纖維及紡織品的阻燃，別適用于薄壁電子元器件、透明制片及薄膜第3頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、磷系阻燃劑的種類與特點2、磷系阻燃劑的合成方法綜述第4頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、磷系阻燃劑的種類與特點磷系阻燃劑的合成方法綜述第5頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、磷系阻燃劑的種類與特點磷系阻燃劑的合成方法綜述第6頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、磷系阻燃劑的種類與特點

磷系阻燃劑制備技術(shù)特點無機磷系阻燃劑：

技術(shù)成熟，工藝簡單，投資較大，產(chǎn)品單一，競爭力差（可大量消耗初級產(chǎn)品，適度提高資源效益）

有機磷系阻燃劑：

技術(shù)相對成熟，技術(shù)門檻較高，投資較小，產(chǎn)品靈活多變，適應(yīng)性強（一鍋多用），三廢處理尤為重要（以鹽酸為主，含磷廢水）第7頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、磷系阻燃劑的種類與特點磷系阻燃劑的發(fā)展趨勢磷系阻燃劑具有無鹵（低鹵）、低煙、低毒的特性，效率高，在阻燃劑領(lǐng)域倍受關(guān)注，在我國具有較大的發(fā)展?jié)摿涂臻g。但一些阻燃劑相容性差、表面處理技術(shù)不夠完善、有機磷系多為液體、揮發(fā)性大、熱穩(wěn)定性有待提高。因此，對磷系阻燃劑的研究還有待繼續(xù)加強。（1）加強開發(fā)帶有多官能團的阻燃劑，如集P、N、Si或B等于一體（2）開發(fā)如兼具增塑、抗震、抑煙、抗靜電、防鼠等多功能阻燃劑（3）開發(fā)高效低毒、對材料性能影響小的阻燃劑（4）重點解決磷酸酯類阻燃劑揮發(fā)性大、耐熱性差、易遷移、不耐水解以及與聚合物材料的相容性問題（5）發(fā)展高分子量含磷阻燃劑第8頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、常用磷系阻燃劑生產(chǎn)與特點3、鹵代磷酸酯量大面廣，多用途，阻燃劑方面逐漸被淘汰第9頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點4、磷酸酯類阻燃劑PEPA類阻燃劑第10頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點PEPA類阻燃劑的合成實例第11頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點RDP、BDP類阻燃劑第12頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點RDP的性能與合成RDP為無色或淡黃色液體（1.30g/cm3,b.p>300℃)理論磷含量10.78%耐水解性和耐遷移性有待提高第13頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點BDP的合成為RDP的替代產(chǎn)品。無色或淡黃色液體（1.26g/cm3)理論磷含量8.94%熱穩(wěn)定性優(yōu)于BDP第14頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點RDP、BDP類阻燃劑研發(fā)、生產(chǎn)應(yīng)注意的問題1、提高耐遷移性是首要目標(biāo)2、開發(fā)固體產(chǎn)品，代替液體產(chǎn)品3、注意應(yīng)用研究4、氯化氫的利用5、苯酚等酚類物質(zhì)的循環(huán)利用和處理第15頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點5、膦酸酯類阻燃劑甲基膦酸二甲酯（DMMP）和乙基膦酸二乙酯（DEEP)DMMP為低粘度無色或淡黃色透明液體，磷含量高達25％，能與水及多種有機有機互溶，阻燃效率高，可降低系統(tǒng)粘度及表面附著性。

第16頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點5、膦酸酯類阻燃劑N，N-雙（2-羥乙基）氨甲基磷酸二乙酯反應(yīng)性阻燃劑，分子量255.25，理論磷含量5.48%，琥珀色液體，抗水解及抗?jié)裥蕴?，抗陰燃，耐低溫，低毒，?fù)配性好應(yīng)用范圍1、阻燃聚氨酯2、阻燃環(huán)氧樹脂3、阻燃不飽和聚酯樹脂及其他涂料4、阻燃酚醛樹脂5、阻燃木纖維板綜合性能優(yōu)良、用量較大（提高了價格），研究并用第17頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月5、膦酸酯類阻燃劑N-羥甲基-3-（二甲氧膦?；┍０?ProvetexCP)反應(yīng)阻燃劑，分子量211.15，理論磷含量14.67%無色或淡黃色粘稠液體，多用于棉紡織品的整理，提高耐洗性應(yīng)用：以此阻燃劑處理的織物含磷2.0-2.5%，可耐洗50此以上，且手感好，舒適但使織物強度下降20-30%，四、有機磷系阻燃劑的種類與特點第18頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點5、膦酸酯類阻燃劑乙烯基膦酸二（2-氯乙基）酯（CEVP）特有的含雙鍵的反應(yīng)性阻燃劑，分子量233.02，理論磷含量13.29%應(yīng)用：與N-羥甲基丙烯酰胺并用，采用過氧化物為引發(fā)劑，整理棉布第19頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點5、膦酸酯類阻燃劑環(huán)狀膦酸酯高粘度透明液體，磷含量19.5-21.5%應(yīng)用：阻燃滌綸、棉、人造絲及合成纖維，并伴有一定的抗熔作用第20頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點6、氧化膦及磷鹽阻燃劑雙（4-羧苯基）苯基氧化膦（BCPPO）反應(yīng)性阻燃劑，分子量366.31，理論磷含量8.46%白色固體，熔點337-341℃應(yīng)用：制備本征阻燃尼龍、聚酯等，已經(jīng)成功應(yīng)用第21頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點6、氧化膦及磷鹽阻燃劑雙（4-羥苯基）苯基氧化膦（BHPPO）應(yīng)用：制備本質(zhì)阻燃PC，具有優(yōu)異和永久阻燃性、良好的熱穩(wěn)定性、水解穩(wěn)定性和很高的成碳率第22頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點6、氧化膦及磷鹽阻燃劑四羥甲基硫酸鏻THPS（四羥甲基氯化鏻THPC）應(yīng)用：反應(yīng)性阻燃劑，用于棉織物阻燃（甲醛釋放、強酸性、異味）第23頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點7、新型有機膦系阻燃劑9,10-二氫-9-氧雜-10-膦雜菲-10-氧化物（DOPO）反應(yīng)性阻燃劑，分子量216.16，理論磷含量14.33%，白色結(jié)晶，熔點118-119℃。第24頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月DOPO衍生物四、有機磷系阻燃劑的種類與特點第25頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點膦酸酯二苯砜低聚物阻燃劑（PSP-PP）磷含量8.32%，白色固體，熔點180-220℃，微毒。應(yīng)用：已用于阻燃PET纖維，采用熔融共混，含5%PSP-PP的PET氧指數(shù)達29-30；第26頁，課件共27頁，創(chuàng)作于2023年2月四、有機磷系阻燃劑的種類與特點次膦酸鹽烷基次膦酸鹽共同特點是含有P—C鍵、P—O鍵、P=O鍵。（其中的R1及R2為C1～C6的烷