橡膠成型工藝教材課件

目錄緒論第一章生膠第二章硫化體系配合劑

第三章補(bǔ)強(qiáng)與填充劑第四章軟化劑與增塑劑第五章防老劑第六章

配方設(shè)計第七章

生膠的塑煉第八章混煉第九章紡織物的涂膠和浸膠第十章壓延第十一章擠出第十二章硫化教材及參考書三、本科程的內(nèi)容以生膠為原料制造橡膠制品1.橡膠工藝生產(chǎn)所用的原材料包括生膠及橡膠類似物、硫化體系配合劑、補(bǔ)強(qiáng)填充劑、軟化增塑劑、防老劑等原材料2.原材料的配方3.橡膠加工工藝的過程包括塑煉、混煉、壓延擠出、成型、硫化等工藝五、生膠和配合劑配合劑——在生膠中所加入的各種化學(xué)藥品。

類型功能生膠及橡膠類似物基本材料（主體）硫化體系（硫化劑促進(jìn)劑起硫化作用活性劑防焦劑）補(bǔ)強(qiáng)填充劑改善某些性能（提高物機(jī)性能，降低成本）軟化增塑劑改善加工操作性能防老劑改善（提高）質(zhì)量，延長使用壽命專用配合劑賦予特殊性能第一章生膠學(xué)習(xí)要求概述第一節(jié)天然橡膠第二節(jié)合成橡膠第三節(jié)其它形式橡膠品種第四節(jié)硫化膠粉和再生膠

第二節(jié)合成橡膠（SyntheticRubber）一、合成橡膠的發(fā)展概況、命名及分類概念發(fā)展概況命名

合成橡膠是由各種單體經(jīng)聚合反應(yīng)或縮合反應(yīng)而制成的高彈性聚合物。趨于按原料單體組成來命名如由丁二烯聚合的叫丁二烯橡膠；由丁二烯和苯乙烯共聚的則叫丁苯橡膠。分類初期研究→甲基工業(yè)化時期→1940~1954年間的進(jìn)展→工業(yè)化時期

分類趨于按其性能和用途可分為：①通用合成橡膠：性能與NR相近，物機(jī)性能和加工性能較好。②特種合成橡膠：具有特殊性能二、通用合成橡膠（一）聚丁二烯橡膠（順丁膠，BR，無色或淺色，透明）

1、制法及分子結(jié)構(gòu)

溶聚法、乳聚法

分子結(jié)構(gòu)：2、品種類型高順式聚丁二烯橡膠:順式結(jié)構(gòu)含量為97～99%中順式聚丁二烯橡膠:順式結(jié)構(gòu)含量為90～95%低順式聚丁二烯橡膠:順式結(jié)構(gòu)含量為32～40%應(yīng)用的主要品種

（二）丁苯橡膠（SBR）

1、制法及分子結(jié)構(gòu)

它是丁二烯和苯乙烯（70：30）的共聚物。為淺黃褐色彈性體，分子結(jié)構(gòu)：

（三）聚異戊二烯橡膠（異戊橡膠，IR）

IR為白色或乳白色半透明彈性體，有“合成天然橡膠”之稱。1.品種類型及微觀結(jié)構(gòu)根據(jù)所用催化劑的不同分為鈦型（高順式）和鋰型（中順式）。

注：我國采用稀土催化劑體系來合成異戊橡膠，稱為稀土膠，

其順式1，4含量約為94%。（四）乙丙橡膠(EPM、EPDM)乙丙橡膠為白色至淺黃色半透明狀的無規(guī)彈性體。1.品種及分類熱塑性乙丙橡膠二元共聚物改性乙丙橡膠三元共聚物：D型、E型、H型2.二元乙丙橡膠（EPM）

分子結(jié)構(gòu)式：

EPM為飽和性橡膠，有優(yōu)異的耐老化性能，不能用硫磺來硫化，必須用過氧化物來硫化。

3.三元乙丙橡膠(EPDM)

乙叉型(E型)：雙環(huán)型(D型)：

EPDM(H型)（五）丁基橡膠(IIR)---異丁烯橡膠1.分子結(jié)構(gòu)

IIR由異丁烯與少量異戊二烯單體在低溫下（約-100℃）共聚而成。呈白色或灰白色半透明狀。

2.分類

一般品種（按不飽和度分）：0.6~1.0%（mol），

1.1~1.5%（mol）、1.6~2.0%（mol）、

丁基橡膠

2.1~2.5%（mol）、2.6~3.3%（mol）

鹵化品種：氯化丁基橡膠、溴化丁基橡膠（六）氯丁橡膠（CR）1.分子結(jié)構(gòu)

CR是由氯丁二烯為單體，采用乳液聚合而成的一種高分子彈性體。呈淺黃色至褐色。2．品種類型

G型（硫調(diào)節(jié)型），即以硫作調(diào)節(jié)劑，秋蘭姆作穩(wěn)定劑?？蓡为?dú)用金屬氧通用型化物來硫化。

W型（非硫調(diào)節(jié)型），僅以TETD穩(wěn)定，不含硫黃，需用金屬氧化物、硫黃氯丁橡膠和促進(jìn)劑進(jìn)行硫化。粘接型：作粘接劑專用型特殊用途型

（七）丁腈橡膠（NBR）1.分子結(jié)構(gòu)

通用型NBR由丁二烯和丙烯腈（ACN）通過乳液聚合法共聚而成。呈淺黃色至棕褐色。

三、特種合成橡膠（一）硅橡膠（Q）1.概念及分類

硅橡膠是指分子主鏈為—Si—O—無機(jī)結(jié)構(gòu)，側(cè)基為有機(jī)基團(tuán)（主要為甲基）的一類彈性體。

按硅橡膠的硫化機(jī)理不同，可把硅橡膠分為三大類:

有機(jī)過氧化物引發(fā)自由基交聯(lián)型（熱硫化型）硅橡膠縮聚反應(yīng)型（室溫硫化型）加成反應(yīng)型。2.主要品種及特性（1）二甲基硅橡膠（MQ）（2）甲基乙烯基橡膠（MVQ）（3）甲基苯基乙烯基硅橡膠（MPVQ）（三）聚氨酯橡膠（U）1.分子結(jié)構(gòu)式

聚氨酯橡膠（U）是聚氨基甲酸酯橡膠的總稱，它由聚酯（或聚醚）與二異氰酸酯類化合物縮聚而成。結(jié)構(gòu)式：

其中：R1—聚酯或聚醚鏈段，為柔性鏈段

R2—苯核、萘核、聯(lián)苯核，為剛性鏈段（氨基甲酸酯）內(nèi)聚能大，為剛性鏈段

2.品種分類

按化學(xué)結(jié)構(gòu)分聚酯型（AU）

聚醚型(EU)聚氨酯橡膠混煉型按加工方法分澆注型熱塑性

3.性能4.用途

制造高強(qiáng)度，高耐磨和耐油的制品，在泡沫橡膠中運(yùn)用較多(利用異氰酸酯與水反應(yīng)放出CO2)。①飽和性橡膠，拉伸強(qiáng)度高（27.5～41.2

MPa），耐磨性最好。②耐油，耐氧化，耐臭氧，耐寒性能好，氣密性僅次于IIR。③易水解，不耐酸堿，生熱大，互粘性不好。性能:①飽和性橡膠，耐熱(150℃)，耐老化；加工性良好。②極性橡膠，耐油、耐燃。③抗臭氧性能及耐日光曝曬下的自然老化優(yōu)越。④自粘性和互粘性差，低溫性能較差(-56℃以下發(fā)脆)用途：制耐酸堿襯里，膠布及一般耐油制品。二、熱塑性彈性體1.概念

指在常溫下具有橡膠的彈性，在高溫下又能塑化成型的一類聚合物（介于塑料與橡膠之間的材料）。2.分類及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

⑴分類

按交聯(lián)方式物理交聯(lián)型化學(xué)交聯(lián)型熱塑性彈性體嵌段共聚物按聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)接枝共聚物其它類習(xí)慣上，依化學(xué)組成分類：聚烯烴類，苯乙烯嵌段共聚物類，聚氨酯類，聚酯類及其它類。

二、再生膠

1.概念再生膠是指將廢舊的橡膠制品和硫化膠的邊角廢料經(jīng)加工處理后，去掉硫化膠的彈性而恢復(fù)塑性和粘性，使其重新獲得與生膠混合和硫化能力的材料。2.再生膠的制法油法、水油法、擠出法、溶解法、室溫塑化法、動態(tài)脫硫法等

第三章補(bǔ)強(qiáng)與填充劑學(xué)習(xí)要求概述第一節(jié)炭黑的品種和分類第二節(jié)炭黑的基本性質(zhì)第三節(jié)白炭黑第四節(jié)礦質(zhì)填充劑

1.基本概念補(bǔ)強(qiáng)劑：指能提高橡膠制品物理機(jī)械性能的填料。填充劑：指能增加橡膠制品的容積，降低含膠率，降低成本的填料。概述第二節(jié)炭黑的基本性質(zhì)碳?xì)浠衔锔邷責(zé)崃呀饷摎洵h(huán)化平行重疊六角形網(wǎng)狀平面微晶體組合基本粒子微晶體規(guī)整性：熱裂法炭黑>氣基爐法炭黑>槽黑>爐黑一、炭黑的基本結(jié)構(gòu)二、炭黑的化學(xué)組成C（95%以上），少量的H、S、O及其它雜質(zhì)和水分。1.炭黑粒子的化學(xué)活性和表面化學(xué)性質(zhì)化學(xué)活性來源于：①粒子中微晶結(jié)構(gòu)的不飽和性；②粒子表面上的含氧基團(tuán)。2.炭黑粒子的大小影響補(bǔ)強(qiáng)性能的第二因素（廣度因素）炭黑補(bǔ)強(qiáng)的第一因素（強(qiáng)度因素）三、炭黑的基本性質(zhì)3．炭黑粒子的結(jié)構(gòu)性影響補(bǔ)強(qiáng)性能的第三因素，形狀因素⑴基本概念炭黑的一次結(jié)構(gòu)（基本聚集體，聚熔體，永久結(jié)構(gòu))炭黑的二次結(jié)構(gòu)（次級聚集體）指炭黑在制造過程中，粒子間互相融結(jié)而形成的鏈枝狀或葡萄狀的聚集體。指兩個或兩個以上基本聚集體，通過范德華力（物理吸附）的作用連結(jié)成的疏松締合物。⑵結(jié)構(gòu)性指炭黑粒子連接成長鏈并融結(jié)在一起而成的三度空間的聚集傾向。⑶結(jié)構(gòu)性的表示方法

指每克炭黑吸油的毫升數(shù)常用DBP（鄰苯二甲酸二丁酯）來測量，稱為DBP吸油值。吸油值越大，說明炭黑的結(jié)構(gòu)形態(tài)越復(fù)雜，越不規(guī)則，即結(jié)構(gòu)性越高。①形狀因素（早期使用）②形態(tài)因素（近年來使用）③吸油值形狀因素F=L/W不對稱度=等效橢圓的長半徑等效橢圓的短半徑疏密度=等效橢圓面積炭黑聚集體平面投影面積五、炭黑對橡膠的補(bǔ)強(qiáng)作用機(jī)理代表性的補(bǔ)強(qiáng)理論分子鏈滑動學(xué)說“微觀多相結(jié)構(gòu)”理論“微觀多相結(jié)構(gòu)”理論,又稱為表面吸附層理論、殼層模型理論、結(jié)合膠殼層結(jié)構(gòu)模型理論

。

核磁共振研究已證實，在炭黑表面有一層由兩種運(yùn)動狀態(tài)橡膠大分子構(gòu)成的吸附層。在緊鄰著炭黑表面的大約0.5nm（相當(dāng)于大分子直徑）的內(nèi)層，呈玻璃態(tài)；離開炭黑表面大約0.5~5.0nm范圍內(nèi)的橡膠有點(diǎn)運(yùn)動性，呈亞玻璃態(tài)，這層叫外層。這兩層構(gòu)成了炭黑表面上的雙殼層。關(guān)于雙殼層的厚度Δγc，報道不一，不過基本上是上述范圍。這個雙殼的界面層內(nèi)中的結(jié)合能必定從里向外連續(xù)下降，即炭黑表面對大分子運(yùn)動性的束縛不斷下降，最后到橡膠分子不受束縛的自由狀態(tài)。炭黑粒子自由橡膠大分子A相(液態(tài))交聯(lián)橡膠分子B相炭黑粒子表面的橡膠層C相(似玻璃態(tài))炭黑填充的硫化膠的非均質(zhì)模型A相—進(jìn)行微布朗運(yùn)動的橡膠分子鏈；B相—交聯(lián)團(tuán)相；C相—被填料束縛的橡膠相對殼層補(bǔ)強(qiáng)作用的解釋是雙殼層起骨架作用。提出了填充炭黑橡膠的不均質(zhì)結(jié)構(gòu)示意圖，見上圖。圖中A相為自由大分子，B相為交聯(lián)結(jié)構(gòu)，C相為雙殼層，該理論認(rèn)為C相起著骨架作用聯(lián)結(jié)A相和B相，構(gòu)成一個橡膠大分子與填料整體網(wǎng)絡(luò)，改變了硫化膠的結(jié)構(gòu)，因而提高了硫化膠的物理機(jī)械性能。橡膠大分子鏈滑動學(xué)說

這是比較新和比較全面的炭黑補(bǔ)強(qiáng)理論。該理論的核心是橡膠大分子能在炭黑表面上滑動，由此解釋了補(bǔ)強(qiáng)現(xiàn)象。炭黑粒子表面的活性不均一，有少量強(qiáng)的活性點(diǎn)以及一系列的能量不同的吸附點(diǎn)。吸附在炭黑表面上的橡膠鏈可以有各種不同的結(jié)合能量，有多數(shù)弱的范德華力的吸附以及少量的化學(xué)吸附。吸附的橡膠鏈段在應(yīng)力作用下會滑動伸長。大分子滑動學(xué)說的基本概念可用上圖表示。（1）表示膠料原始狀態(tài)，長短不等的橡膠分子鏈被吸附在炭黑粒子表面上。（2）當(dāng)伸長時，這條最短的鏈不是斷裂而是沿炭黑表面滑動，原始狀態(tài)吸附的長度用點(diǎn)標(biāo)出，可看出滑移的長度。這時應(yīng)力由多數(shù)伸直的鏈承擔(dān)，起應(yīng)力均勻作用，緩解應(yīng)力集中為補(bǔ)強(qiáng)的第一個重要因素。（3）當(dāng)伸長再增大，鏈再滑動，使橡膠鏈高度取向，承擔(dān)大的應(yīng)力，有高的模量，為補(bǔ)強(qiáng)的第二個重要因素。由于滑動的摩擦使膠料有滯后損失。滯后損失會消耗一部分外力功，化為熱量，使橡膠不受破壞，為補(bǔ)強(qiáng)的第三個因素。（4）是收縮后膠料的狀況，表明再伸長時的應(yīng)力軟化效應(yīng)，膠料回縮后炭黑粒子間橡膠鏈的長度差不多一樣，再伸長就不需要再滑動一次，所需應(yīng)力下降。在適宜的情況（如膨脹）下，經(jīng)過長時間，由于橡膠鏈的熱運(yùn)動，吸附與解吸附的動態(tài)平衡，粒子間分子鏈長度的重新分布，膠料又恢復(fù)至接近原始狀態(tài)。但是如果初次伸長的變形量大，恢復(fù)常不超過50%。橡膠大分子鏈滑動學(xué)說能夠解釋：1、炭黑表面活性越大，硫化膠的強(qiáng)度就越高。2、硫化膠拉伸時的應(yīng)力軟化現(xiàn)象及滯后生熱現(xiàn)象。事實證明：能量損耗大（即生熱大）的膠料具有較高的強(qiáng)度，斷裂能量大的膠料具有大的應(yīng)力軟化效應(yīng)。第四章軟化劑與增塑劑學(xué)習(xí)要求概述第一節(jié)石油系軟化劑第二節(jié)動植物油系軟化劑第三節(jié)煤焦油系軟化劑第四節(jié)酯類增塑劑第五節(jié)軟化劑、增塑劑的作用機(jī)理第六節(jié)軟化劑和增塑劑的選擇第四章軟化劑與增塑劑[學(xué)習(xí)要求]學(xué)習(xí)目的：通過本章的學(xué)習(xí)能掌握軟化劑，增塑劑的作用及主要品種類型，理解其對橡膠的增塑原理及如何選用。

學(xué)習(xí)重點(diǎn)：各類軟化劑，增塑劑的常用品種及使用特點(diǎn)；判斷橡膠與增塑劑互溶性的基本原則。學(xué)習(xí)難點(diǎn)：軟化劑的選擇。

一、軟化劑、增塑劑概念指能起增加橡膠塑性作用的物質(zhì)。二、軟化劑、增塑劑在膠料中的作用增加塑性、流動性，便于加工；2.降低混煉溫度和膠料的粘度，有利于配合劑分散，達(dá)到節(jié)能目的；3.使硫化膠的伸長率、回彈性高，低溫性能好，生熱小。概述三、應(yīng)用上的差異軟化劑為非極性物質(zhì)，來源于天然物質(zhì)，常用于非極性橡膠中。增塑劑為極性物質(zhì)，多數(shù)是人工合成產(chǎn)物，多半用于極性橡膠和塑料中。四、作用機(jī)理的差異化學(xué)增塑劑：即塑解劑,是通過化學(xué)塑解作用來使橡膠增加塑性.五、類型按其來源不同分為：礦物油系；動植物油系；合成增塑劑按作用方式分為：內(nèi)增塑劑和外增塑劑物理增塑劑：是通過物理的作用來使橡膠增加塑性。

二、其它石油系軟化劑1.凡士林功用：與橡膠互溶性差，主要作為潤滑性的軟化劑使用。有時會噴出表面，也可作為物理防老劑使用。配方例子：綠色海綿拖鞋底2.石蠟功用：與橡膠相容性差，對橡膠有潤滑作用，可作加工助劑使用；又作為物理防老劑。3.瀝青及礦質(zhì)橡膠功用：能提高膠料的粘著性和塑性，對橡膠制品兼有一定的補(bǔ)強(qiáng)作用，但有遲延硫化的作用。第二節(jié)動植物油系軟化劑一、松油系軟化劑1.松香2.岐化松香（氫化松香）

能增加膠料的塑性和粘著性，易與硫黃作用，能促使膠料老化，并有遲延硫化的作用，主要用于擦布膠（簾布膠）及膠漿中。

能增加NR和合成橡膠的粘著性，促使填料均勻分散，耐老化，無遲延硫化的作用，特別適用于SBR

回顧

橡膠工藝生產(chǎn)所用的原材料包括√生膠及橡膠類似物

（基本材料）√硫化體系配合劑

（起硫化作用）√補(bǔ)強(qiáng)填充劑（提高物機(jī)性能，降低成本）√軟化增塑劑（改善操作性能）防老劑（提高質(zhì)量，延長使用壽命）

第五章防老劑學(xué)習(xí)要求第一節(jié)橡膠老化的基本概念及過程第二節(jié)防老劑的品種和類型第三節(jié)防老劑的作用機(jī)理第四節(jié)防老劑的選用原則

第五章防老劑[學(xué)習(xí)要求]學(xué)習(xí)目的：

通過學(xué)習(xí)，全面了解橡膠老化的基本概念和橡膠老化的過程，掌握防老劑的主要品種類型及其基本性能。學(xué)習(xí)重點(diǎn)：

重點(diǎn)闡明防老劑的常用品種及使用特點(diǎn)。學(xué)習(xí)難點(diǎn)：

防老劑的的選用及并用。

第一節(jié)橡膠老化的基本概念及過程一、基本概念1.橡膠老化指橡膠或橡膠制品在加工、貯存和使用過程中，由于受到各種外界因素的作用，而逐步失去原有的優(yōu)良性能，以致最后喪失了使用價值。2、影響老化的因素（1）化學(xué)因素（2）物理因素（3）生物因素3.老化的現(xiàn)象和特征（1）外觀形態(tài)上

（2）物機(jī)性能上

（3）物理性質(zhì)上

（4）電性能上老化措施

你身邊的橡膠老化現(xiàn)象？

橡膠老化的實質(zhì)是橡膠分子結(jié)構(gòu)在各種外界因素的作用下發(fā)生了變化4.防止橡膠老化的措施

（1）選用耐老化性能好的生膠品種

（2）選用耐老化性能好的硫化體系

（3）加入防護(hù)助劑（防老劑）指起延緩或抑制橡膠老化作用的化學(xué)藥品。注：有些橡膠不需要加入防老劑二、橡膠老化的過程1.熱氧的作用（1）橡膠熱氧老化的吸氧過程A段—反應(yīng)最初期發(fā)生B段—恒速反應(yīng)期A—B段稱為誘導(dǎo)期，為橡膠的使用期C段—加速反應(yīng)期D段—橡膠的吸氧速度轉(zhuǎn)入恒定吸氧速度吸氧量ROOH累積量圖5-1橡膠熱氧老化時的吸氧量、吸氧速度及ROOH的累積量與時間的關(guān)系（2）熱氧老化反應(yīng)過程

熱氧老化反應(yīng)過程：①鏈引發(fā)：

RH＋O2→R＊＋HO2＊或ROOH→RO＊＋OH＊

2ROOH→RO＊＋RO2＊＋H2O②鏈增長：

RO2＊＋RH→ROOH＋R＊

R＊＋O2→RO2＊可能有次級鏈反應(yīng)

ROOH分解低分子物質(zhì)③鏈終止

2RO2＊

→非自由基化合物＋O22R＊

→R—RR＊＋RO2＊→ROOR活性中心自動催化氧化過程（橡膠氧化裂解）交聯(lián)，結(jié)構(gòu)化，變硬，變脆

2、臭氧的作用臭氧化破壞的特點(diǎn)：靜態(tài)條件

O3與橡膠反應(yīng)在表面上形成銀白色臭氧化薄膜動態(tài)條件破壞了橡膠表面的臭氧化薄膜

加速了O3向內(nèi)層擴(kuò)散出現(xiàn)裂紋O3連續(xù)與橡膠表面接觸，加深裂紋臭氧龜裂橡膠臭氧老化的過程——Criegee機(jī)理橡膠分子雙鍵橡膠臭氧化物羰基化合物兩性離子

異臭氧化物O3+產(chǎn)生臭氧龜裂的兩個因素：形變、臭氧無外力分解加成反應(yīng)5.機(jī)械力的作用（1）機(jī)械力使分子鏈斷裂，加速氧化過程

R－R

力

R*+R*（2）機(jī)械力能活化氧化過程

疲勞老化

由機(jī)械力作用而導(dǎo)致出現(xiàn)橡膠老化的現(xiàn)象。屈撓龜裂：機(jī)械力參與的氧化作用臭氧龜裂：機(jī)械力參與的臭氧化作用

疲勞老化過程實質(zhì)上是由機(jī)械力、氧化、臭氧化三種因素的綜合作用而產(chǎn)生的

第二節(jié)防老劑的品種和類型

防老劑又稱抗降解劑。在合成過程中加入到聚合物中的防老劑稱為穩(wěn)定劑。

按防護(hù)功能分：抗氧劑、抗臭氧劑、抗化學(xué)疲勞劑、有害金屬抑制劑、防老劑及抗紫外線劑等按化學(xué)結(jié)構(gòu)分：胺類、酚類、防老劑雜環(huán)和其它類、反應(yīng)性防老劑

物理防老劑：防護(hù)蠟、氯磺膠涂料等防老劑發(fā)展方向：

減少高溫?fù)]發(fā)，表面遷移及被溶劑抽出，努力提高防護(hù)效能和持久性。一、胺類防老劑（分子結(jié)構(gòu)中均有氨基）1.酮胺類防AW：抗臭氧、熱及疲勞老化。特別適于動態(tài)條件下的制品。用量：1～2份防RD：抗熱氧效果良好，用于靜態(tài)條件下使用的制品。用量：0.5～2份防BLE：對熱、氧、疲勞老化均有效?？勺髡澈蟿Ｓ昧浚?～2份配方例子：斜交輪胎胎面膠配方

NR100炭黑45

氧化鋅3硬脂酸3

防老劑H1防老劑BLE1

防老劑AW1.5松焦油5

促進(jìn)劑CZ0.5硫黃2.52.醛胺類

此類防老劑對臭氧龜裂和屈撓龜裂無防護(hù)效應(yīng)防AH

：優(yōu)良的抗熱氧作用，可作NBR的增塑增粘劑。用量：0.5～1.5份，作NBR的增塑增粘劑時1.5~10份防AP：抗熱氧性能良好。用量：NR中：0.4～0.5份、合成膠中：1～2.5份3.二芳基代仲胺類防A（防甲）：抗熱、氧、疲勞和光老化，CR中兼有抗臭氧及有害金屬老化性能。用量：1～2份。防D（防?。嚎篃?、氧、屈撓龜裂及一般的老化，并稍優(yōu)于A，但抗臭氧能力差。用量：0.5～2份4.二苯胺類4，4′—二甲氧基二苯胺：耐疲勞老化性能優(yōu)異，可與防D并用，用量超1份時出現(xiàn)噴霜現(xiàn)象。5.對苯二胺類防4010（CPPD）：“全能的防老劑”；用量：0.15～1份

防4010NA（IPPD）：在抗屈撓龜裂方面幾乎最好。用量：1～4份

防H（DPPD或PPD）：抗疲勞及日光龜裂。用量：0.2～0.3份

防DNP（防DNPD）：效能全面，對熱及有害金屬防護(hù)最佳。用量：0.2～1份

小結(jié)：對苯二胺類防老劑的防護(hù)效能與取代基的關(guān)系①取代基均為烷基時，以3～8個碳原子效果大②取代基均為芳香基時，有優(yōu)異的防護(hù)效果，但因在R中溶解度太小。③取代基一邊是芳香基，一邊是烷基時，有優(yōu)異的防護(hù)效果。因此，在選擇抗臭氧、抗疲勞防護(hù)劑時，首選對苯二胺類，尤以帶異丙基者為佳。

①防DPD

污染小，可用于淺色制品，如膠乳制品，但防護(hù)效果差。②防CMA

抗臭氧及一般老化效能較好，常用于膠乳制品，用量小于1份。6.烷基芳香基代仲胺類二、酚類防老劑1.取代一元酚類常用品種為防264

功用：抗熱氧，兼有一定抗銅毒，也可用于塑料及纖維中作抗氧劑及穩(wěn)定劑。用量：0.5～3份2.多元酚類主要品種為防DOD

功用：抗熱氧及金屬離子，對屈撓疲勞龜裂無效，并用更佳。用量：0.75～1.5份3.硫代雙取代基酚類常用品種為防2246－S

功用：抗熱氧及臭氧龜裂。用量：1.5～2份4.烷撐二取代基酚類常用品種為防2246功用：抗熱、氧、金屬離子、疲勞和日光老化。用量：0.5～1.5份三、雜環(huán)及其它類防老劑1.防MB

功用:抗熱氧老化效能中等，常與胺類、酚類并用.

用量：一般為1～1.5份2.防NBC

功用:對合成膠的臭氧老化有較好防護(hù)作用，不適于NR。用量：CR

1～2份；SBR

0.5～3份

3.紫外線吸收劑UV－9

功用：防紫外線老化效能高，也用于塑料和涂料。4.防TNP

功用：抗熱氧老化效能良好，且能防止聚合物產(chǎn)生凝膠和粘度上升的現(xiàn)象，尤適于SBR。用量：0.3～1份5.防DSTP

功用：輔助抗氧劑，常與酚類防老劑并用。1.防護(hù)蠟主要成分:石蠟：飽和直鏈烷烴,包括高熔點(diǎn)石蠟和工業(yè)石蠟地蠟：飽和異構(gòu)烷烴,包括合成地蠟和提純地蠟作用：2.氯磺膠涂料五、物理防老劑①能逐漸遷移到橡膠制品表面，形成保護(hù)膜②石蠟本身有能夠溶解抗臭氧劑的作用用量≤2份小結(jié)：

酮胺類：AW、RD、BLE醛胺類：AH、AP胺類二芳基代仲胺類：A、D對苯二胺類：4010、4010NA、H、

DNP

烷基芳基代仲胺類：DPD、CMA酚類：264、DOD、2246－S、2246雜環(huán)及其它類：MB、NBC、UV－9、TNP物理防老劑：石蠟等第三節(jié)防老劑的作用機(jī)理一、胺類防老劑的作用機(jī)理1.機(jī)理（1）鏈引發(fā)：ROOH→RO*或RO2*等（1）

RH+O2→R*+HO2* （2）