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文檔簡介
大氣組成氮氣氧氣氬二氧化碳水對流層<10-16氣溫隨海拔高度增加而降低、密度大、空氣具有對流運動平流層10-16-5030-3530-35千米以上溫度隨海拔高度大氣高、在15-60千米范圍內(nèi)有20千米厚的臭氧層50-80熱層80-500溫度隨海拔升高迅速升高空氣出于電離狀態(tài)逃逸層>500人類活動(包括生產(chǎn)活動和生活活動)及自然界不斷地向大氣排放各種各樣的物質(zhì)這些物質(zhì)在大氣中會存在一定的時間在大氣中某種物質(zhì)的含量超過正常水平而對人類和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生不良影響時就構(gòu)成了大氣污染物一次污染物SO2來源與消除人為來源:含硫燃含硫化合物天然來源火山噴射海水浪花和生物活動H2SCOSCS2HO·反應(yīng)N2ONO3—NOX燃燒最終轉(zhuǎn)化為硝酸和硝酸鹽經(jīng)干濕沉降從大氣中去除燃燒過程中影響NOX形成因素:溫度、空燃比富空氣與組成的混合物中的空氣的量少于化學(xué)計量的量CO人為源:不完全燃燒時產(chǎn)CO的揮發(fā)、植物的排放、以及森林火災(zāi)和農(nóng)業(yè)廢棄物的HO·危害:阻礙體內(nèi)氧氣輸送、使缺氧窒息、適量的CO可促進NO向NO2轉(zhuǎn)化HO·使甲烷積累而間接導(dǎo)致溫室效應(yīng)的發(fā)生CO2人為源礦物的燃燒過程天然源:海洋脫氣、甲烷轉(zhuǎn)化、動植物呼吸、以及作用和燃燒作用CO2影響最大的為大氣圈本身表現(xiàn)為全球氣候的影響消除:對流層CH4+HO·―>CH3·+H2O平流層主要是厭氧細菌的發(fā)酵過程如沼澤、泥塘、濕凍土帶、水稻田底部、牲畜反芻白蟻的墓冢非甲烷烴(NMHC)人為源:汽油燃燒、溶劑蒸發(fā)、石油蒸發(fā)和損耗、廢棄物提煉等CH3BrCH3IHO·CHCl3CH3Cl3CCl4HO·HCl去除氟氯烴類:制冷劑、氣溶膠噴霧劑、電子工業(yè)的溶劑、制造塑料的發(fā)生劑、消防滅火劑F11F12指由污染源排放出來的污染物由于空氣的運動使其傳輸和大氣穩(wěn)定度度污染物的轉(zhuǎn)化自由基初級反應(yīng)A發(fā)生如下反應(yīng):輻射躍遷碰撞時或分解成新物種與其他分子作用生成新物種量子產(chǎn)率:化學(xué)物種吸收光量子后所產(chǎn)生的光物理過程或光化學(xué)過程相對速率量子產(chǎn)率=i光化學(xué)第一定律當激發(fā)態(tài)分子的能量足夠使分子內(nèi)的化學(xué)鍵斷裂,即光子子的<10-8s,在如此短的時間內(nèi),輻射強度比較弱的情況下,只可能單光子O2+hv―>O·+O·λ<240nm O·+O2+M―>O3+M平流層中O3O·O3+hv―>O·+O2NO2+hv―>NO+O· O·+O2+M―>O3+M大氣中唯一已知的HNO2+hv―>HO·+NO或者H·+NO2200-400nm SO2+hv―>SO2*240-400nmHCHO+hv―>H·+HCO·或者H2+CO 240-360nmH·+O2―>HO2·醛類光解為HO2·重要來源之一CH3X+hv―>CH3·+X·HO·來源清潔大氣O3+hv——O·+O2 污染大氣HNO2+hv——HO·+NO 醛基光解(以為主)H2CO+hv—— 亞硝酸脂光解CH3ONO+hv——CH3O·+NO H2O2光解H2O2+hv——2HO· COHO·+CO——CO2+H·H·+O2——R·來源CH3CHO+hv——CH3·+HCO· RH+O·——R·+HO·HO·+RH——R·+H2OCH3O·來源CH3ONO+hv—— RO2·R·+O2——NOX轉(zhuǎn)化NONO2NO2+hv——NO+O·—— NO氧化 RO2· RO·+O2——R'CHO+HO2·HO2·+NO——HO·+NO2R·+O2——RO2·RO2·+NO——RO·+NO2 RO·+NO——NO2轉(zhuǎn)化NO2+HO·——HNO3 CH3CO·+O2——CH3C(O)OO·CH3C(O)OO·+NO2——烷烴RH+HO·—— R·+O2——RH+NO3——R·+HNO3夜間HNO3CH2=CH2+HO·——· CH3CH2CH=CH2+HO·—·CH(CH3)CH=CH2+H2OO3+CH2=CH2—H2·COO·分解為 類似于R·CH3OCH3+HO·——光化學(xué)煙霧含有氮氧化物和碳氫化合物等一次污染物的大氣在陽光照射下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生二次污染物這種由一次污染物和二次污染物的混合物形成的煙霧污染現(xiàn)象成為光化學(xué)煙霧為氧化煙霧煙霧呈藍色、具有強氧化性、能使橡膠開裂、刺激人的眼睛、植物葉子、大氣能見度降低大氣中有氮氧化物和碳氫化合物的存在、大氣溫度較低、有強的控制反映活性高的有機物的排放、控制臭氧濃度鏈NO2+hv→NO+O· 鏈增長(自由基傳遞圖略)HO2·+NO——HO·+NO2RC(O)O2·+NO+O2——NO2+RO2·+CO2鏈終止NO2+HO·——HNO3 SO2SO2首先氧化成SO3SO3被水吸收而生成硫酸,形成硫酸SO2 3SO2+M——SO4——SO3+O·SO4+SO2——SO2 SO3+H2O—— HO2·——HO·CH3O2·——CH3O·SO2被ONO2+hv——NO+O·O·+O2+M——O3+MSO2O3對SO2O3HSO3-——HSO4-SO32-——SO42-H2O2對SO2的氧化PH(0—8)HSO3-+H2O2——SO2OOH- Mn2++SO2—— 2MnSO22++O2—— MnSO32++H2O—298KPH<5H2O2PH>5O3SO2氧化所形成的硫酸鹽顆粒物所造成的大氣污染現(xiàn)象還原性煙霧生成條件酸性降水(濕沉降)干沉降大氣中酸性物質(zhì)在氣流的作用下直接遷移到地面的過程PH飽和CO2(洋鹽類離子、氣體轉(zhuǎn)化物、人類排放源)(土降水的離子成分:SO42-NO3-Cl-NH4+Ca2+H+(HCO3-Na+K+Mg2+)酸指標SO42-堿指標NH4+Ca2+降水中SO42-來源巖石礦物風化作用土壤中有機物動植物和廢棄物的分解燃燒排放出的顆粒物和二氧化硫NOXNO3-NOXNOXNH4+來源生物及土壤海洋揮發(fā)等天然放射源排放的()15-35%金屬元素中和劑:(SO2度)NH3()力(所含金屬可催化SO2)(氣象和地形是酸雨危害:酸雨可以直接使大片森林,農(nóng)作物枯萎;也會使土壤酸化,屬進入水中,毒害魚類;加速建筑物和古跡的腐蝕和風化過程;可能危及人控制酸雨的根本措施5.開發(fā)新能源,如能,風能,核能,可燃冰等溫室效應(yīng)大氣中的二氧化碳吸收了地面輻射出來的紅外光能把能量截留在大氣之中從而使得大氣溫度升高這種現(xiàn)象稱為溫室效應(yīng)溫室效應(yīng)的危害1)2)3)海洋風暴增多;4)土地干旱,沙漠化面積增大。 年 議定書協(xié)議于 年月 CO2 人為活動的影響(平流層NOX來源N2O的氧化N2ONO超音速和亞音速飛機的排放宇宙射線的分解N2——2N·N·+O2——NO+O·N·+O3——NO+O2NO+O3— NO2+O·——NO+O2平流層中上部NO2——NO+O·O·+O2+M——O3+M HOX·40kmHO2·40kmH·H·HO·催化反應(yīng)高平流層 NOX ClOX(天然的海洋生物產(chǎn)生)CH3Cl——CH3+Cl·氟氯甲烷光解CFCl3——·CFCl2+Cl·O(1D)+CFnCl4-n——ClO·+CFnCl3-Cl·+O3——ClO·+O2ClO·+O·—— 相互作用產(chǎn)生產(chǎn)物將基團起來HONO2(HO·NO2) HO2NO2(HO2·NO2)ClNO2(Cl·+NO2)N2O5(NO2+NO3) HOCl(HO2·+ClO·)H2O2 HCl Cl2O2——Cl·+ClOO·ClOO·——Cl·+O2·性、形成氣溶膠性來源:天然源地面揚塵海浪濺出飛沫火山灰森林火災(zāi)宇宙隕星塵植物人為來源消除:干沉降指顆粒物在重力作用下沉降或與其他物體碰撞后發(fā)生沉降粒度顆粒物離子直徑的大小總懸浮顆粒物量飄塵降塵能用采樣罐到的大氣顆粒三種形態(tài)愛根核模(Dp<0.05um)積聚模(0.05um<Dp<2um)粗粒子模黏合和凝聚(Adsorption無機顆粒物氯化鈉粒子硫酸鹽粒子含鎂化合物PAH由若干個苯環(huán)彼此稠合在一起或是若干個苯環(huán)和戊二烯稠合在一起的來源存在于和植物中較高級的烷烴在高溫下分解而行PM2.5危害為人類活動釋放污染物的主要載體攜帶有大量重金屬和有機污染物放射性核素衰變類型α衰變β衰變γ來源:陸生氣體放射性核素、宇宙射線、核、核電站、的排放物第三章水環(huán)境化學(xué)KNaCa2Mg2HCO3-NO3-Cl總含鹽量(TDS)TDSKNaCa2Mg2HCO3-ClSO42-藻類的生成和分解106CO2+16NO3-+HPO42-+122H2O+18H+(+痕量元素和能量——P(自養(yǎng)生物利用能或化學(xué)能量把簡單無生命的無機物元素引進復(fù)雜的異樣生物質(zhì)水體富營養(yǎng)化生物所需的氮磷等營養(yǎng)物質(zhì)大量進入湖泊河口海灣等緩流水體亡現(xiàn)象P10富營養(yǎng)現(xiàn)象P10貧營養(yǎng)湖泊特點營養(yǎng)鹽濃度普遍高葉綠素a含量相當 BOD5大于CODMn控制外源性營養(yǎng)物質(zhì)輸入①制訂營養(yǎng)物質(zhì)排放標準和水質(zhì)標準.②根據(jù)湖泊水環(huán)境磷容量,實施總量控制.③實施截污工程或者引排污染源④合理使用土,磷元素進行代謝活動這一自然過程達到去除水體中氮,磷營養(yǎng)物質(zhì)目的的方法.稀等.③化學(xué)方法:包括凝聚沉降和用化學(xué)藥劑殺藻等.對那些溶解性營養(yǎng)物質(zhì)因此,死藻應(yīng)及時撈出,或者再投加適當?shù)幕瘜W(xué)藥品,將藻類腐爛分解釋放出的磷BOD碳酸平衡封閉體系總碳不變開放體系[H2CO3]不變堿度水中能與強酸發(fā)生中和作用的全部物質(zhì)亦能接受氫離子的物質(zhì)總量(放出或水解總酸度(PH=10.8)CO2酸度(PH=8.3酚酞)無機酸度(PH=4.3甲基橙)水中顆粒物類別礦物微粒和黏土礦物金屬水合氧化物腐殖質(zhì)水中懸浮吸附作用方式:表面吸附(交替具有巨大的比表面和表面能)(吸附一部分陽離子釋放另一部分陽離子)附(化學(xué)鍵憎水健范德華力氫鍵)在一定溫度,處于平衡狀態(tài)時被吸附的物質(zhì)和該物質(zhì)在溶液中吸附等溫模式H型G=kC F型lgG=1/nlgC+lgkL型G=G0C/(A+C) 影響顆粒物吸附作用因素:溶液PH顆粒物的粒度和濃度氧化物表面吸附模式:離子交換水解吸附表面沉淀沉積物固體物質(zhì)中天然重金屬富集的來源用宇宙來源顆粒物與重金屬結(jié)合類型吸附水合鐵錳氧化物共沉淀被有機分子配合鹽濃度升高氧化還原的變化降低PH增加水中配合劑的含量生化化學(xué)過程使重金屬進入食物鏈成核、晶體生長、晶體凝絮由電介質(zhì)促成的顆粒物的方式:壓縮雙點層凝聚、專屬吸附凝聚、膠體相互凝通常當溶液中碳酸鈣處于未飽和狀態(tài)時,稱水具有侵蝕性,當天然水體中重要的無機配合離子:OH-ClCO32-HCO3-F-S2-除S2-其余均處于(離子)和配體,當電子活度還原劑和氧化劑可以定義為電子給予體和電子接受體定義PE=lgeeH+(aq)11atmH2平衡的介1.00PE-PH圖繪制PE=PE0+1/nlg([反應(yīng)物]/[生成物某個單體系的含量比其他體系高得多,則此時該單體系電位幾乎PEDO有機物積累的厭氧環(huán)境中為有機物也可以為二者結(jié)合PE=20.75-PHPE=-(溶于稀堿有機配體對重金屬遷移的影響影響顆粒物對重金屬的吸附影響重金屬化非離子性有機物可通過溶解作用分配到土壤有機質(zhì)中,并經(jīng)過一Koc標準化分配系數(shù)Koc=0.63Kow(辛醇水分配系數(shù)Ωf細顆粒質(zhì)量分數(shù)Wocs粗沉積物中有機碳含量Woc+揮發(fā)作用亨利定律空氣層的阻力而此阻力控制著化學(xué)物質(zhì)由水向空氣遷移的速率化學(xué)物直接光解敏華光解氧化反應(yīng)直接光解化合物本身直接吸收 (如腐殖質(zhì)氧化反應(yīng)天然物質(zhì)被輻照而產(chǎn)生自由基或純態(tài)氧等,這些又分子被活化后,可能進行光反應(yīng)也可能通過光輻射的形式進行(1)由基H提取和富馬酸加成反應(yīng)生長代謝許多物質(zhì)可以像天然有機污染物那樣作為生長基質(zhì),作為食某些有機污染物不能作為微生物的唯一碳源與能源,必須有另外的化合物存在提供微生物碳源或能源時,有機物才能被降解此現(xiàn)象為共代謝質(zhì)環(huán)境因素(溫度營養(yǎng)物的限制基質(zhì)的吸著作用溶解度PH厭氧條件)(空隙中充滿的空氣土壤分層:原生礦物各種巖石受到程度不同的物理風化而化學(xué)風化的碎屑物,其(類礦物磷酸鹽類礦物)大多數(shù)由原生礦物經(jīng)化學(xué)風化后形成的新礦物,其化學(xué)組成和晶體結(jié)構(gòu)都改變(簡單鹽類二氧化物類次生鋁硅酸鹽類)土壤有機質(zhì)是土壤中含碳有機物的總稱,來自于動植物和微生土壤水分來自于大氣降水和灌溉水空氣中的水蒸氣冷凝土壤氧化還原性Eh300mv,<300mv,Eh(1)土壤通氣情況(2)pH,pH還原性或氧化性物質(zhì)的含量(5)Redox膠體具有帶電性雙電層理論微粒的內(nèi)部稱為微粒核一般帶負電荷形成()上專屬吸附的離子第二層是擴散層,依靠靜電作用。微粒核與雙電層內(nèi)層合稱厚度土壤溶液中電解質(zhì)濃度PH)專屬吸附吸附過程中除了化學(xué)鍵的作用外尚有加強的憎水鍵和力在起作用(離子交換在土壤膠體雙電層的擴散層中補償離子可以和溶液中相荷的離子以離子價為依據(jù)作等價交換稱為離子交換(SiO2/R2O3值PH鹽基飽和土壤當土壤膠體上吸附的陽離子均為鹽基離子且已達到吸附飽和時的土壤稱為鹽基飽和土壤鹽基飽和度=交換性鹽基總量/陽離子交換量活性酸度土壤的活性酸度是土壤中氫離子的直接反應(yīng)成為有效酸度用PH來源是土壤膠體吸附的可代換性H+和用過量中性鹽溶液淋洗土壤溶液中的金屬離子與土壤中的H+和Al3+發(fā)生離子交換作用而表現(xiàn)出來的酸度稱為代換性酸度水解性酸度用弱酸強堿鹽淋洗土壤溶液中的金屬離子可以將土壤膠體吸H+Al3+土壤的緩沖性能指土壤具有緩和其酸堿度發(fā)生激烈變化的能力它可以保緩沖作用土壤氧化性由自由氧硝酸根離子高價金屬離子所引起原電位、有機質(zhì)含量)重金屬的種類、濃度及在土壤中存在的形態(tài)、植物的種遷移規(guī)律植物對土壤中重金屬的富集土壤中的重金屬有向根際土壤遷移的趨勢土壤膠體粒子對重金屬的固定:土壤重金屬污染的防治措施①控制的適用②合理適用化學(xué)肥料③加土壤中的遷移擴散(影響因素水分含量、吸附、孔隙度、溫度、本身性質(zhì)、氣流速度)流動(由水和土壤微?;蛘叨吖餐饔盟拢┤コ龘]發(fā)作用非生物降解(水解反應(yīng)、光化學(xué)降解)非離子型在土壤水體系中的分配作用吸附等溫線呈線性不存在競爭吸附分配系數(shù)隨其水中溶解度減少而增大土壤對的吸附作用離子交換、配位體交換、范德瓦爾力、疏水結(jié)合、土壤濕度在干土壤時土壤礦物表面吸附作用土壤潮濕時水分子競爭作用土壤中吸附量減少氮素在土壤中的遷移來源人為源肥料制造的燃燒增加豆科植物的耕種天然源雷電現(xiàn)象動植物的生物降解產(chǎn)物形 無機態(tài)氮、氨態(tài)氮、硝態(tài)含有過量硝酸鹽的莊稼會使反芻動物當含有過量硝酸鹽的植物作為動物青飼料時會使人類受該硝酸鹽污染地表水和水人為源磷礦廢水及施用磷肥(鎂)化合物、磷酸鐵和磷酸鋁類化合物、閉蓄態(tài)磷、磷酸鐵鋁和(鉀鈉)等復(fù)合而成的磷酸鹽土壤中各種磷化合物從可溶性或速效性狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴豢扇苄曰蚓彛?.5-10nm易化擴散有些物質(zhì)可在高濃度側(cè)與膜上特異性蛋白質(zhì)載體結(jié)合通過生物膜至低濃度側(cè)解離出原物質(zhì)主動轉(zhuǎn)運在消耗一定的代謝能量下一些物質(zhì)可在低濃度側(cè)與膜上高濃度特異性蛋白載體結(jié)合通過生物膜至高濃度側(cè)解離出原物質(zhì)一轉(zhuǎn)運稱為胞吞液體物質(zhì)這一轉(zhuǎn)運稱為胞飲污染物質(zhì)在機體內(nèi)的運動過程包括轉(zhuǎn)運()和消除(排泄和生物吸收污染物質(zhì)從機體外通過各種途徑通透體膜進入血液的過程吸收途徑(擴散)(擴散濾過方式(擴散污染物被吸收后或其代謝轉(zhuǎn)化物質(zhì)形成后,通過學(xué)業(yè)轉(zhuǎn)送至機體各組織與組織成分結(jié)合從組織反悔血液以及再反復(fù)等過程擴散為主高脂溶(尿排出)(膽汁排出)肺腸外分泌腺肝腸循環(huán)物質(zhì)由膽汁排泄在腸道中又重新被吸收該現(xiàn)象成為肝腸循環(huán)蓄積血漿蛋白、脂肪()(重金屬)生物富集使其在機體內(nèi)濃度超過周圍環(huán)境中濃度的現(xiàn)象生物濃縮系數(shù)BCF=Cb/Ce同一食物鏈上的高營養(yǎng)級生物通過吞食低營養(yǎng)級生物蓄積某種元素或難降解物質(zhì)使其在有機物體內(nèi)的濃度隨營養(yǎng)級數(shù)提高而增大現(xiàn)象生物積累生物從周圍環(huán)境和食物鏈蓄積某種元素或難降解物質(zhì)使其在機體中的濃度超過周圍環(huán)境中濃度的現(xiàn)象包括生物富集和生物放大生物轉(zhuǎn)化酶促反應(yīng)()按作用場所分類:胞內(nèi)酶胞外酶反應(yīng)類型分類氧化還原轉(zhuǎn)移酶水解裂解異構(gòu)合成(酶蛋白)(輔基或輔酶)傳遞氫作用:FMNFADNAD+NADP+輔酶Q傳遞?;狠o酶有氧氧化/生物降解有機物通過生物氧化及其他生物轉(zhuǎn)化可變成更小更簡單的分子糖類多糖(水解)單糖(酵解)酸——三(TCA)脂肪(水解)甘油——酸脂肪酸——乙酰輔酶A(TCA)((甲()化氧化酶氧化還原反應(yīng)可逆脫氫酶加氫還原硝基還原酶還原偶氮還原酶還原還原脫羧酸脂酶使脂肪族水解、芳香酯酶使芳香族酯水解結(jié)合反應(yīng)物,即毒性有機化合物降解為二氧化碳無機產(chǎn)物(硝酸根磷酸跟硫酸根)去毒反應(yīng)在產(chǎn)生化合物的危害形式之前,微生物產(chǎn)生一個無毒或低毒化合物時就產(chǎn)生潛在化合物的去毒作用NO3-/NH4+NH4+——NO3-NO3-——含硫有機物有氧條件下為H2SO4硫化H2SO4——H2S 反硫化H2S——H2SO4反硫化為海水中H2S主要來源的甲基化二價無機鹽轉(zhuǎn)變?yōu)榧谆投谆倪^程還原作用抗微生物將甲基和無機化合物變成金屬影響甲基化的因素:氧氣條件、pH值、硫化物的存在、的甲基化過程砷硒有機硒化合物轉(zhuǎn)化為無機硒化合物硒化合物的甲基化還原為單質(zhì)硒酶促反應(yīng)速率米氏方程V=Vmax[S]/(Km+[S]) 1/V與1/S呈線性關(guān)系影響因素PH溫度抑制劑不可逆抑制劑(以共價鍵同酶結(jié)合)可逆抑制劑(競爭性抑制非競爭性抑制)影響微生物降解的因素外界環(huán)境(PH)聚((親電反應(yīng)毒物進入生物機體后能使體液和組織發(fā)生生物化學(xué)變化,干擾和破壞機體的正常功能,并引起暫時性或持久性的病理損害甚至生命的物質(zhì)按作用性質(zhì)分:刺激性腐蝕性窒息性致突變致敏化學(xué)致突變作用化學(xué)物質(zhì)引起生物遺傳物質(zhì)的可遺傳改變突變(堿基置換移碼突變)顏色體畸變化學(xué)致畸作用導(dǎo)致畸胎(突變引起胚胎發(fā)育異常胚胎細胞代謝細胞和增值速度減慢胚胎組織發(fā)育過程的不協(xié)調(diào))化學(xué)作用是不受控制的細胞增長在動物或中引起癌病的化學(xué)品成為物分為確認(人群流行病學(xué)及動物實驗)可疑(動物實驗人群不足)潛在物(動物實驗無任何資料表明對人類有作用直接物為親電子性有機遺傳毒物直接與DNA反應(yīng)造成DNA損傷間接物(前物)不能直接與DNA反應(yīng)必須經(jīng)宿主或體外活化變成近物或終物,才能與DNA反應(yīng)KK3.31β,L5.56β時,則多環(huán)芳烴具有活性灣區(qū)理論認為灣區(qū)正離子的穩(wěn)定性越高,活性越雙區(qū)理論多環(huán)芳烴完全作用的必要條件是在代謝過程中產(chǎn)生的兩個中心是親電的,此外對于PAH的活性兩個中心就已經(jīng)足夠了,的活性中影響毒物作用因素毒物本身理化性質(zhì)毒物所處機體的因素機體效應(yīng)毒物劑量(濃度)與引起生物學(xué)的變化如腦電心電血象免疫功能酶活性)毒作用分急性(高劑量引起)慢性(低劑量引起)兩種或兩種以上的毒物同時作用于機體所產(chǎn)生的綜合毒性協(xié)同作用聯(lián)合作用毒性大于其中各毒物成分單獨作用毒性的總和M>M1+M2相加作用聯(lián)合作用毒性等于其中各毒物成分單獨作用毒性的總和M=M1+M2獨立作用各毒物對機體的侵入途徑作用部位作用機理均不相同各毒物的生物學(xué)效應(yīng)彼此無關(guān)互不影響?yīng)毩⒆饔枚拘愿哂谀硞€單項毒物單獨作用的毒性低于相加作用毒性M=M1+M2-M1M2拮抗作用聯(lián)合作用毒性小于其中各毒物成分單獨作用的毒性的總和毒物或活性代謝產(chǎn)物與其受體進 反應(yīng)使受體改性引起生物化學(xué)應(yīng)活性指化合物的生物活性如毒性和藥效性也可指化合物的理化性質(zhì)溶性揮發(fā)性分配吸附水解光解生物降解等各部分在空氣中的植物地上部分,只要是葉子的氣孔從周圍空氣中吸收蒸(通過滲透作用進入極性化合物通過水孔非極性化合物通過親脂性角質(zhì)層)根部濃縮系數(shù)RCF輸送過程蒸騰流濃縮系數(shù)TSCF蒸騰流濃度/素元素非必需元壯成長,而當元素過量時就顯示出它對植物的毒性直至最終導(dǎo)致第六章污染物在環(huán)境中的轉(zhuǎn)歸與效應(yīng):通過噴施地表徑流及工廠的廢水排入水體有機氯難以被化學(xué)講解和生物降解滯留時間長低水溶性高辛醇水分配系數(shù)很大一部分分配到沉積物和生物脂肪中有機磷氨基甲酸酯易被生物降解在環(huán)境中滯留時間較PCBs在配制潤滑油切削 油漆等的添加劑塑料中的增塑PAH由若干個苯環(huán)彼此稠合在一起或是若干個苯環(huán)和戊二烯稠合在一起的來源天然來源:陸地水生植物微生物的生物合成森林草原和天然火災(zāi)火山活動人為來源:礦物木材紙以及其他含碳氫化合物的不完全燃燒或在氯甲烷天然來源海洋人為來源城市汽車排放廢氣聚氯乙烯塑料農(nóng)作CFC-11CCl4CH3CCl3醚類單環(huán)芳香族化合物苯酚類甲酚類酞酸脂類多環(huán)芳烴亞硝胺和其他化合物二噁英類POPs持久性有機污染物指通過各種環(huán)境介質(zhì)能夠長距離遷移并長期存在于環(huán)境具有殘留型生物蓄積性半揮發(fā)性和高毒性對人類健康和環(huán)境具有嚴重危害的天然或人工合成的有機污染物(2001年5月23日公約特點能在環(huán)境中持久存在能蓄積在食物鏈中對有較高營養(yǎng)等級的生物造成影響能夠經(jīng)過長距離遷移到達偏遠地區(qū)在相應(yīng)環(huán)境濃度下會對解除該物質(zhì)的廠礦有色金屬冶煉以及使用的生產(chǎn)部門排放出的工業(yè)廢水煤和石油的燃燒揮發(fā)程度與化合物的形態(tài)在水中的溶解度表面吸附大氣相生物化學(xué)效應(yīng)吞食元素經(jīng)排泄排出吸進蒸氣經(jīng)過血液系統(tǒng)吸收并運送進入大腦造成危害厭氧甲烷細菌使變成甲基進入食物鏈造成危害鉛生物化學(xué)效應(yīng)干擾亞鐵血紅素的合稱鉛影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)消化道和腎與鈣相似在骨骼中積蓄鋅工業(yè)廢水鉈處理硫化礦時得到的煙道灰中鈹生產(chǎn)鈹?shù)牡V山冶煉和排放的廢水和粉塵ATP的氧化酶亞硝酸跟離子影響血紅蛋白在眾多污染物中篩選出來潛在危害大的作為優(yōu)先研究控制對象種類:揮發(fā)性鹵代烴苯系物氯代笨類多氯聯(lián)苯酚類類苯胺多環(huán)芳烴類酚酸酯類丙烯腈亞硝胺類化物重金屬及其化合物0.45um穩(wěn)定態(tài)不穩(wěn)定態(tài)chelex—100螯合樹脂膠體態(tài)離子 離子螯合樹(紫外氧化法化學(xué)氧可交換態(tài)沉積物或其主要成分對微量金屬的吸附作用而形成的1mol/LMgCl2PH=7碳酸鹽結(jié)合態(tài)與沉積物中的碳酸鹽聯(lián)系在一起的金屬 與鐵錳氧化物聯(lián)系在一起的被包裹或自身就為氫氧化物沉淀鹽酸羥氨+25%HAc30%H2O285C0.01mol/LHNO3HNO3HF[Zn2+]加EDTAZn2+樣品和保存N2保護保持還原態(tài)游離態(tài)流離的可萃取的化合物殘可萃取的結(jié)合殘留化合物與植物中的某些成分相結(jié)合所形成的結(jié)合態(tài)化合物與植物體中某些成分結(jié)合形成不可萃取的結(jié)合殘留代謝產(chǎn)物包括以上三中修復(fù)指采取人為或自然過程使環(huán)境介質(zhì)中的污染物去除或使受污物的過程自然修復(fù)過程利用土著微生物的降解能力在以下環(huán)境條件中有充分和穩(wěn)定的水流有微生物可利用的營養(yǎng)物有緩沖PH的能力有使代謝能夠進行人為修復(fù)過程一般采取有降解能力的外源微生物,用工程化來加速微原位生物修復(fù)在污染的原地點,不挖出或抽取需要修復(fù)的土壤或水,采用一定的工程措施利用生物通風和生物沖淋等一些方式進行異位生物修復(fù)將污染物移動到地點或反應(yīng)器內(nèi)進治理用于游船海難事故造成的原油泄漏投加表面活性劑增加石油與海水中微生物接觸的表面積投加氮磷等營養(yǎng)鹽促進海洋中土著降解菌的繁衍(間產(chǎn)物無機酸根)土壤環(huán)境中污染物由于與土壤顆粒相互作用,生物有效性下降的現(xiàn)象不可逆吸附法生物沖淋法土地耕作法生物修復(fù)的優(yōu)點生物修復(fù)可以現(xiàn)場進行減少費用和人類直接接觸污生物修復(fù)可以與其他處理技術(shù)結(jié)合使用處理復(fù)合污染降解過程迅速費用低生物修復(fù)缺點解后其產(chǎn)物的毒性和移動性比緩和無反而增加生物修復(fù)運作需要符合污染植物修復(fù)直接利用各種植物通過提取降解和固定等過程清除環(huán)境中的污染物,或削減污染物的毒性(植物提取植物降解植物穩(wěn)定植物揮發(fā))眾接受性避免挖掘和可以同時處理多種不同類型的有害廢棄物的能力缺點植物的行程受環(huán)境毒性的限制吸收到植物葉中的污染物會隨著落葉而再次釋放到環(huán)境中去污染物可能會積累在作為的木材中會提高某些污染物的溶解度可能進入食物鏈對生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生影響100植物耐受重金屬毒害的機制細胞壁鈍化跨膜減少主動外排區(qū)域化分布螯合合成逆境蛋白產(chǎn)生乙烯最主要的是誘導(dǎo)金屬配合體的行程利用氧化劑的氧化性能,使污染物氧化分解,轉(zhuǎn)變成無毒或毒性較小的物質(zhì)從而消除土壤和水體環(huán)境中的污染用自由基的活性快速徹底地氧化有機污染物的處理技術(shù)高錳酸鉀氧化法優(yōu)勢不會產(chǎn)生二次污染有較高的氧化還原電位有很高的水溶性方便在比較寬的PH范圍內(nèi)的氧化性都較強臭氧氧化劑優(yōu)點沒有二次污染強氧化性容易溶解在土壤溶液中可以與污染物充分接觸可以現(xiàn)場產(chǎn)生避免 缺點發(fā)生成本高利用率偏低處理的費用高對有機物的反應(yīng)選擇性較強常溫下呈氣態(tài)較難應(yīng)用投加量不能過大使得大分子有機物不能徹底無機化不能有效去除氨氮對水中有機氯化物無氧化效果會產(chǎn)生諸多副產(chǎn)物對生物產(chǎn)生FentonFenton指在天然或人為添加的亞鐵離子時,與過氧化氫發(fā)生作用,能PH(亞鐵離子)土壤顆粒表面雙電層,孔隙水中帶有電荷的離子或顆粒在電場作用下通過點遷移電滲析流或電泳的方式沿電場方向定向遷移的效應(yīng)影響因素電壓電流大小土壤類型污染物性質(zhì)洗脫液組成和性質(zhì)電極可滲透反映格柵技術(shù)是以活性填料組成的構(gòu)筑物,垂直立于水水流的效去除的水凈化技術(shù)臨界膠束濃度表面活性劑單體急 形成球狀棒狀或?qū)訝畹哪z束的度膠束是由水溶性包裹憎水性構(gòu)成的集合共溶劑指甲醇 ,在水相加入適當 可大大提高有機就是研究利用一套原理在化學(xué)產(chǎn)品的設(shè)計開發(fā)和加工產(chǎn)生過程中環(huán)境內(nèi)分泌干擾物能干擾肌體天然激素的合成分泌轉(zhuǎn)運結(jié)合或清楚的各綠色化學(xué)的12條原理預(yù)防源自經(jīng)濟型無害的化學(xué)合成設(shè)計無的化一些物質(zhì)在超臨界條件下,其物理化學(xué)性質(zhì)介于氣體和液體之被利用原子的質(zhì)量/分子篩一種多孔固體顆??椎某叽绶浅>鶆蛱幱诜肿哟笮〉乃剿粶睾透邏嚎栈瘹馀莸募s0.1um基于系統(tǒng)工程和生態(tài)學(xué)原理結(jié)合的一種科學(xué)方法,它將產(chǎn)品的生產(chǎn)和消費包括產(chǎn)品設(shè)計生產(chǎn)使用和產(chǎn)品的報廢以及對資源能源乃至利用最佳化和使用中產(chǎn)生的要最小等多種因素進行綜合考慮以工業(yè)代謝現(xiàn)象工業(yè)生態(tài)系統(tǒng)和可持續(xù)發(fā)展指導(dǎo)思想為基礎(chǔ)2000-2010及參考答案匯一、(PTSPOPs100氣候框架公約大會于1992年6月4日通過的一項公約《公約》行的措施促進和方便有關(guān)技術(shù)轉(zhuǎn)讓的進行(議定書)生物修復(fù)指一切以利用生物為主體的環(huán)境污染的治理技術(shù)。它包括利用植物、可接受的水平,或?qū)⒂泻Φ奈廴疚镛D(zhuǎn)化為無害的物質(zhì),也包括將污染物穩(wěn)定水的硬度水的硬度最初是指鈣、鎂離子沉淀肥皂的能力。水的總硬度指水中鈣、鎂離子的總濃度,其中包括碳酸鹽硬度(即通過加熱能以碳酸鹽形式沉淀下來的鈣、鎂離子,故又叫暫時硬度)和非碳酸鹽硬度(即加熱后不能沉淀下來的那部分鈣、鎂離子,又稱永久硬度。[人為源礦物的燃燒過程天然源:海洋脫氣甲烷轉(zhuǎn)化動植物呼吸以及作用和燃燒作(土壤礦物質(zhì)和土壤有機質(zhì))(水分及其水溶物(空(蛋減少礦物的使用,積極開發(fā)利用清潔能源;提高能源的利用效率降水格局發(fā)生變化冰川融化海平面上升氣候頻發(fā)厄爾尼諾現(xiàn)象的發(fā)生對生物多樣性的影響對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的影響對人類健康的影響(氣溫疾病流行空氣質(zhì)量)臭氧層在平流層1985奧地利維也納《維也納公約》1987蒙特利爾《蒙特利爾公約》堿度水中能與強酸發(fā)生中和作用的全部物質(zhì)亦能接受氫離子的物質(zhì)總量(放出或水解總酸度(PH=10.8)CO2酸度(PH=8.3酚酞)無機酸度(PH=4.3甲基橙)電子活度還原劑和氧化劑可以定義為電子給予體和電子接受體定義PE=lgee為水溶液中電子的活度當H+(aq)11atmH21.00(即決定電位離子層(性離子層和擴散層)共代謝物存在提供微生物碳源或能源時,有機物才能被降解此現(xiàn)象為共代謝專屬吸附吸附過程中除了化學(xué)鍵的作用外尚有加強的憎水鍵和力在起作用((PCB)毒性(Toxicity)毒物的化學(xué)分子或化合物到達生物敏感部位引起機體損害的生物因子或非生物因子,在其存在或活動過程中,對其所在生態(tài)系統(tǒng)8K+Na+Ca2+Mg2+HCO3-NO3-Cl-腐殖質(zhì)絮凝沉積物來源和組成鹵水隕石(BCF)酸雨的化學(xué)組成降水的離子成分:SO42-NO3-Cl-NH4+Ca2+H+(酸性降水中特有的HCO3-Na+K+Mg2+)酸指標SO42-堿指標NH4+Ca2+土壤有機質(zhì)土壤中含碳有機物的總稱,來自于動植物和微生物殘體質(zhì)地由不同的粒級混合在一起所表現(xiàn)出來的土壤粗細狀況光量子產(chǎn)率化再回到基態(tài)進行光化學(xué)反應(yīng)的光子和吸收總光子數(shù)目之比為光量子產(chǎn)率化學(xué)態(tài)元素存在于化合物中.的形態(tài) 環(huán)境污染修復(fù)技術(shù)化使受污染場址恢復(fù)原有功能的技術(shù)全球氣候變化長一段時間(10年或更長)的氣候變動。氣候變化的原因可能是自然臭氧層破壞指高空25千米附近臭氧密集層中臭氧被損耗、破壞而稀薄的現(xiàn)象。生物積累的濃度超過周圍環(huán)境中濃度的現(xiàn)象包括生物富集和生物放大光化學(xué)煙霧煙霧污染現(xiàn)象成為光化學(xué)煙霧為氧化煙霧環(huán)境生物效應(yīng)環(huán)境因素變化導(dǎo)致生態(tài)系統(tǒng)變異而產(chǎn)生的即為環(huán)境生物效 持久性有機污染物(POPs)指通過各種環(huán)境介質(zhì)能夠長距離遷移并長期存在于環(huán)境具有殘留型生物蓄積性半揮發(fā)性和高毒性對人類健康和環(huán)境具有嚴重危害的天然或人工合成的有機污染物(2001年5月23日公約)內(nèi)分泌干擾物能干擾肌體天然激素的合成分泌轉(zhuǎn)運結(jié)合或清楚的各種外源性表面絡(luò)合物在固-液界面上或固-氣界面上由配位鍵結(jié)合形成的化合物。議定書1997年在召開的《氣候框架公約》第三次締約方大會200819905.2% 三致效應(yīng)致畸、、致突變作環(huán)境激素內(nèi)納米材料納米材料是指在三中至少有一維處于納米尺度范圍(1-100nm)溫室效應(yīng)大氣之中從而使得大氣溫度升高這種現(xiàn)象稱為溫室效應(yīng)生物濃縮作用使其在機體中的濃度超過周圍環(huán)境中濃度的現(xiàn)象包括生物富集和生物放大毒物劑量—效應(yīng)關(guān)系(濃度與效應(yīng)變化之間存在著一定的關(guān)系成為公約為了加強化學(xué)品的管理,減少化學(xué)品尤其是有害化學(xué)品引起的危害,國際社會達成了一系列的多邊環(huán)境協(xié)議,其中公約涉及持久性有機污染物的相關(guān)規(guī)定。2001年國際社會通過本公約,作為保護人類?。≒OPs)POPs是指高毒性的、2004年生效,124KowHyperaccumulator100倍以上humciacid腐殖酸(溶于稀堿但不溶于酸)(又可溶于酸又可溶于堿)腐黑物(不能唄酸堿提取的部分)生物放大同一食物鏈上的高營養(yǎng)級生物通過吞食低營養(yǎng)級生物蓄積某種元素或難降解物質(zhì)使其在有機物體內(nèi)的濃度隨營養(yǎng)級數(shù)提高而增大現(xiàn)象(易化)擴散生物膜至低濃度側(cè)解離出原物質(zhì)含硫化合物COS/CS2/(CH3)2S/含氮化合物CO/CO2含鹵素化合物郵寄的鹵代烴和無機的氯化物、氟化物根據(jù)在水體中化學(xué)形態(tài)和性質(zhì)簡述在水體中遷移轉(zhuǎn)化途具有揮發(fā)性一部 可通過揮發(fā)進入大氣中最終進入土壤和海洋沉物,微生物作用下可發(fā)生甲基化轉(zhuǎn)變,生成的產(chǎn)物一部分發(fā)生脫甲基化,一部分揮發(fā)散逸大氣中,一部分被水中生物吸收富集進入食物鏈,硫酸煙霧發(fā)現(xiàn)較早污染物為顆粒物二氧化硫硫酸霧等由煤燃燒產(chǎn)生刺激作用嚴重時導(dǎo)致光化學(xué)煙霧發(fā)現(xiàn)較晚碳氫化合物氮氧化物臭氧PAN汽油煤氣石油的燃燒在夏秋兩季氣溫高濕度低日光強臭氧濃度高重時可導(dǎo)致污染物質(zhì)在機體內(nèi)的運動過程包括轉(zhuǎn)運()和消除(排泄和生物吸收污染物質(zhì)從機體外通過各種途徑通透體膜進入血液的過程吸收途徑為機體的消化(擴散)呼吸(擴散濾過方式消化(擴散織與組織成分結(jié)合從組織反悔血液以及再反復(fù)等過程擴散為主高脂溶(尿排出)(膽汁排出)肺腸外分泌腺()化氧化酶氧化磷酸酯酶使磷酸酯水解酰胺酶使酰胺水解粉塵(1-100um)(0.01-1)(1-200)(2-200)(10)(TSP(100um(<10um(>10um污染物可通過蒸發(fā)滲透凝聚吸附放射性元素蛻變等物理過程實現(xiàn)轉(zhuǎn)化PH濕度離子交換能力微生物種類和通氣狀況都是影響因素種類類、苯胺類、多環(huán)芳烴類、酚酸酯類、、丙烯腈、亞硝胺類、化物、重金屬及其化合物殖質(zhì)的特殊有機物包括腐殖酸富里酸腐黑物等OHOH2的來源HO·來源清潔大氣O3+hv——O·+O2 污染大氣HNO2+hv——HO·+NO 醛基光解(以為主)H2CO+hv—— 亞硝酸脂光解CH3ONO+hv——CH3O·+NO H2O2光解H2O2+hv——2HO· COHO·+CO——CO2+H·H·+O2——活在根際的微生物提供營養(yǎng)和能量支持根際的生長活性是生物降解作用增強特征煙霧呈藍色具有強氧化性能使橡膠開裂刺激人的眼睛植物葉子大氣能見度降低光化學(xué)煙霧的機制(12個反應(yīng))鏈NO2+hv——NO+O·O·+O2+M—— 鏈增長(自由基傳遞圖略) O+NH+——NO-+2H++H 淀顏色逐漸轉(zhuǎn)為黃色,而且pH值越偏向堿性,顏色轉(zhuǎn)化過程越快。請這種1-2M>M1+M2M=M1+M2毒性低于相加作用毒性M=M1+M2-M1M2體界面發(fā)生和進行水-顆粒物界面吸附機制雙電層等固液界面水體鋁(d(NaPO3n少(e)AlCl3增加(f)Na2CO3減少(g)H2O(h)(增加、減少或無影(a)NaOH;增大(b)CO2;不變(c)NaCO3;增大(d)AlCl3;不變(e)HCl;減 闡述天然水環(huán)境合水處理過程中可能遇到的顆粒方式。壓縮雙點層凝聚專屬吸附凝聚膠體相互凝聚絮團卷掃絮凝顆粒層吸附絮凝生物絮凝學(xué)形態(tài)粒徑大小個不一樣特別是化學(xué)組有很大的區(qū)別。附等方式形成的顆粒物,一般是有害的的水合氧化物,表面活性劑等半膠體以及藻類、
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