酰胺和腈酰胺的結(jié)構(gòu)和命名酰胺可看作羧酸分子中羥基被

第四節(jié)酰胺和腈一、酰胺的結(jié)構(gòu)和命名酰胺可看作羧酸分子中羥基被氨基或烴氨基取代后的化合物，也可看作氨或胺分子中的氫原子被?；〈蟮幕衔?。其通式為：RCONH2RCONHR RCONR2酰胺是根據(jù)相應(yīng)羧酸來命名的。例如： 八0ch3C-nh2乙酰胺 苯甲酰胺取代酰胺的命名，為了區(qū)別氮上的烴基和?；系臒N基，在酰胺名稱前加詞頭“N”，以表示該烴基連在氨基氮原子上。例如：—CFHCH3N-甲基苯甲酰胺（或乙酰苯胺）Och3-C-n(ch3)2O-C-^ch2ch3—CFHCH3N-甲基苯甲酰胺（或乙酰苯胺）Och3-C-n(ch3)2O-C-^ch2ch3CH3N,N-二甲基乙酰胺（或乙酰二甲胺）N-甲基-N-乙基苯甲酰胺二、性質(zhì)（一） 物理性質(zhì)除了甲酰胺為液體外，其它酰胺均為固體。其沸點和熔點均比相應(yīng)的羧酸高。這是因為酰胺分子之間可通過氮原子上的氫形成氫鍵，發(fā)生締合的結(jié)果。N-取代酰胺的沸點比相應(yīng)酰胺低。這是因為N-取代酰胺氮原子上的氫比酰胺少，其氫鍵締合程度小。低級酰胺易溶于水，隨著分子量增大，溶解度減弱。（二） 化學(xué)性質(zhì)酰胺具有羧酸衍生物的一般化學(xué)性質(zhì)，如能發(fā)生水解、醇解、氨解、還原反應(yīng)及與格氏試劑的反應(yīng)等。此外酰胺還具有一些特殊性質(zhì)。1、水解酰胺的酸或堿催化水解反應(yīng)的產(chǎn)物也不同產(chǎn)物是羧酸鹽和氨或胺。例如：R-C-NH2乙酸催化水解產(chǎn)物是羧酸和銨鹽，堿催化水解OR—C—OHNH+4Or-C-nh22酸、堿性一般認為酰胺是中性化合物。但酰亞胺卻表現(xiàn)出明顯的酸性，其能與氫氧化鈉水溶液成鹽。這是由于酰亞胺分子中，氮原子上的末共用電子對同時與羰基發(fā)生供電子共軛，結(jié)果使氮原子電子云顯著降低，氮氫鍵極性明顯增強，氫易解離成質(zhì)子而顯酸性。?！鉉H2—C、NHC"o堿性■O

II

R-C-ONH3+NaOHZzOC&—C..「N-NaCHfchch2_c_、N-BrCh2-C*O丁二酰亞胺在低溫堿性溶液中與漠作用，生成N-漠代丁二酰亞胺（NBS）：O 一，”0CH2—C、I2 ?HCh2-ENBS是一個重要的漠化劑，常用于烯丙型及苯甲型的a-氫的漠代。例如:ZzOCH2—CN-BrNBS是一個重要的漠化劑，常用于烯丙型及苯甲型的a-氫的漠代。例如:ZzOCH2—CN-BrCH2-4。+</Och2-CN-Br3、脫水反應(yīng)酰胺和強。脫水劑如例如：J_+CCl4 >△CHKr+ch2_(O「；N-HCE°ch2—c"N-HP2O5等一起加熱，發(fā)生分子內(nèi)脫水生成腈，這是制備腈的方法之一。R-c-NH2 s RCN+SO+HCl△4、霍夫曼降解反應(yīng)在氫氧化鈉水溶液中，非取代酰胺與鹵素作用，酰胺分子失去羰基，生成比原酰胺少一個碳原子的伯胺，此反應(yīng)稱霍夫曼降解反應(yīng)。OaRNH2aRNH2+NaCO3+NaBrR-C—NH2 +Br2+NaOH、脲 2脲俗名尿素，是碳酸的二酰胺，其結(jié)構(gòu)式為nh2conh2。脲是白色晶體，易溶于水、乙醇，難溶于乙醚。其化學(xué)性質(zhì)與酰胺相似，能在酸或堿:崔化下加熱水解。同時脲還有類似氨或胺的性質(zhì)，如能發(fā)生?；磻?yīng)等。1、水解脲在酸或堿催化下加熱水解，生成二氧化碳和氨。H2NCONH2+NHCl4+NaCO2 3H2O酸LH2NCONH2+NHCl4+NaCO2 32、 弱堿性脲由于有兩個氨基以仍有接受質(zhì)子的能力而顯弱堿性，脲的水溶液不能使石蕊變色。脲能與強酸，如硝酸、草酸等成鹽。H2NCONH2+3、 與亞硝酸反應(yīng)脲和亞硝酸作用，2、 弱堿性脲由于有兩個氨基以仍有接受質(zhì)子的能力而顯弱堿性，脲的水溶液不能使石蕊變色。脲能與強酸，如硝酸、草酸等成鹽。H2NCONH2+3、 與亞硝酸反應(yīng)脲和亞硝酸作用，氨基雖與羰基發(fā)生共軛H2C2O4但氨基氮原子的電子云密度降低較小，所(H2NCONH2)2?H2C2O4能定量放出氮氣，這和脂肪族伯胺的性質(zhì)相似。利用此反應(yīng)不但可測定脲的含量，而且常利用此反應(yīng)在重氮化反應(yīng)中除去過剩的亞硝酸。H2NCONH2+HNO2 CO2f+N2f4、酰脲的形成2 2 2脲可被酯等?；?，生成酰脲。例如在醇鈉作用下，脲和丙二酸二乙酯作用，生成丙二酰+H02脲。/COOC2H52H5/CO—NHCH2 、CO，.2CO-NH+ H2NCONH2乙醇鈉■丙二酰脲分子中，無論是亞甲基上的氫還是氮原子上的氫，由于同時有兩個羰基的影響，顯得很活潑，易離解而顯酸性（pK=3.98）。丙二酰脲能與氫氧化鈉成鹽，所以丙二酰脲又稱a巴比妥酸。5,5-二取代丙二酰脲是一類重要的鎮(zhèn)靜催眠藥，總稱巴比分類藥物。5、縮二脲反應(yīng)將脲加熱超過其熔點時，兩分子脲脫去一分子氨，生成縮二脲。H2NCONH2+H2NCONH2133七*H2NCONHCONH2 +NH3f