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文檔簡(jiǎn)介

波譜分析法應(yīng)用化學(xué)教研室2009.32023/8/5

波譜分析法應(yīng)用化學(xué)教研室2023/8/111、教材

鄧芹英等,<<波譜分析教程>>,科學(xué)出版社.教材及參考書2、參考書

蘇克曼,<<波譜解析法>>,華東理工大學(xué)出版社.于世林,<<波譜分析法>>,重慶大學(xué)出版社.李潤卿,<<有機(jī)結(jié)構(gòu)波譜分析>>,天津大學(xué)出版社.常建華,<<波譜原理及解析>>,科學(xué)出版社.張華,<<現(xiàn)代有機(jī)波譜分析>>,化學(xué)工業(yè)出版社.

2023/8/51、教材教材及參考書2、參考書2023/8/12

緒論

1h目錄及鏈接第一章、紫外吸收光譜法9h第二章、紅外吸收光譜法12h第三章、核磁共振波譜法10h第四章、質(zhì)譜法10h第五章、四譜綜合解析4h討論2h2023/8/5緒論3

緒論2023/8/5

緒論2023/8/14一、波譜分析法組成與用途

3、核磁共振波譜法(NMR)4、質(zhì)譜分析法(MS)

2、紅外吸收光譜法(IR)1、紫外吸收光譜法(UV)用于鑒別有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的定性分析方法。2023/8/5一、波譜分析法組成與用途

3、核磁共振波譜法(NMR)4、質(zhì)5二、波譜分析法的地位與優(yōu)點(diǎn)它已成為有機(jī)結(jié)構(gòu)分析最常使用的有效手段。

現(xiàn)代有機(jī)分析的兩大支柱:1、色譜分析法(有機(jī)成分分析)2、波譜分析法(有機(jī)結(jié)構(gòu)分析)優(yōu)點(diǎn):具有高效的分離能力。

將復(fù)雜有機(jī)化合物分離成單一純組分,

從而為波譜分析法提供純樣品。優(yōu)點(diǎn):快速(測(cè)定速度快)

準(zhǔn)確(譜圖解析的結(jié)果準(zhǔn)確,重復(fù)性好)

微量(樣品微量化)2023/8/5二、波譜分析法的地位與優(yōu)點(diǎn)它已成為有機(jī)結(jié)構(gòu)分析最常使用的有效6三、UV、IR、NMR、MS四種方法特定功能1、UV產(chǎn)生:分子中最外層價(jià)電子躍遷

用途:用來提供分子中共軛體系的信息2、IR產(chǎn)生:分子的振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷

用途:用來確定特征官能團(tuán),確定結(jié)構(gòu)。3、NMR產(chǎn)生:原子核能級(jí)躍遷

用途:1H-NMR化學(xué)位移→某質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境

峰的數(shù)目→相鄰基團(tuán)的氫數(shù)

積分面積→本身官能團(tuán)所含H數(shù)

13C-NMR提供C骨架信息

4、MS產(chǎn)生:高速電子流轟擊有機(jī)化合物的氣態(tài)分子

→m/e粒子→在外加磁場(chǎng)和電場(chǎng)的作用下

→分離出不同m/e粒子→MS圖(碎片離子)

用途:結(jié)合分子斷裂過程的機(jī)理→拼湊化合物

分子結(jié)構(gòu),確定分子量。2023/8/5三、UV、IR、NMR、MS四種方法特定功能1、UV7四、UV、IR、NMR、MS四種方法比較1、價(jià)格:NMR>MS>IR>UV2、測(cè)試技能:NMR>MS>IR>UV3、靈敏度:MS>UV>IR>NMR4、提供信息:NMR>MS>IR>UV5、所需知識(shí):NMR>MS>IR>UV2023/8/5四、UV、IR、NMR、MS四種方法比較1、價(jià)格:NMR>8

第一章紫外吸收光譜法

UltravioletAbsorptionSpectroscopy(UV)2023/8/5

第一章紫外吸收光譜法Ultravio91、掌握分子中電子能級(jí)躍遷及電子躍遷規(guī)律,電子躍遷產(chǎn)生的吸收帶波長(zhǎng)及光譜特征。教學(xué)目標(biāo)

2、掌握分子結(jié)構(gòu)變化及取代基對(duì)UV光譜的影響,共軛體系對(duì)吸收波長(zhǎng)的影響。3、掌握各類有機(jī)化合物的UV光譜特征,共軛二烯和α、β-不飽和羰基化合物及?;窖苌镂詹ㄩL(zhǎng)計(jì)算。4、了解UV光譜測(cè)定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的方法。2023/8/51、掌握分子中電子能級(jí)躍遷及電子躍遷規(guī)律,教學(xué)目標(biāo)2、101、電子躍遷的類型教學(xué)重點(diǎn)

2、吸收帶3、三類化合物的吸收波長(zhǎng)λmax的計(jì)算2023/8/51、電子躍遷的類型教學(xué)重點(diǎn)2、吸收帶3、三類化合物的11

第一章

紫外吸收光譜法第一節(jié)光與原子及分子的相互作用

UltravioletAbsorptionSpectroscopy(UV)二、光的分類及光譜區(qū)域三、吸收光譜的產(chǎn)生一、光的二象性2023/8/5

第一章

紫外吸收光譜法第一節(jié)二12一、光的二象性

光是一種電磁波,具有波動(dòng)性和微粒性。1、波動(dòng)性=c/υυ=1/λ2、微粒性E=hυ=hc/λ=hcυ波長(zhǎng)(或頻率)一定,光子的能量一定。

波長(zhǎng)越短,光子的能量越大。

2023/8/5一、光的二象性光是一種電磁波,具有波動(dòng)性和微粒性13二、光的分類及光譜區(qū)域

-射線X-射線紫外可見光紅外微波無線電波0.001

0.0110400800106109λ/nm2023/8/5二、光的分類及光譜區(qū)域

-射線X-射線紫外可見光紅外微波無14自然界中存在各種不同波長(zhǎng)的電磁波,電磁輻射(電磁波)按其波長(zhǎng)可分為不同區(qū)域:

電磁波波長(zhǎng)躍遷類型波譜方法-射線10-310-2

nm核躍遷莫斯鮑爾譜X-射線10-210nm內(nèi)層電子X射線譜遠(yuǎn)紫外10200nm中層電子紫外吸收光譜近紫外200400nm外層價(jià)電子(電子光譜)可見光400760nm外層價(jià)電子可見吸收光譜紅外0.7550m分子振動(dòng)紅外、拉曼光譜遠(yuǎn)紅外501000m分子轉(zhuǎn)動(dòng)遠(yuǎn)紅外吸收光譜微波0.1100cm電子自旋電子順磁共振、

分子轉(zhuǎn)動(dòng)微波譜

無線電波11000m核自旋核磁共振

2023/8/5自然界中存在各種不同波長(zhǎng)的電磁波,電磁波15三、吸收光譜的產(chǎn)生分子或原子具有選擇性吸收電磁波的特性。而光是一種電磁波,當(dāng)電磁波照射物質(zhì)時(shí),物質(zhì)的分子或原子將吸收一定波長(zhǎng)的電磁波而產(chǎn)生相應(yīng)的吸收光譜。

只有當(dāng)電磁波的頻率與△E符合

△E=E2-E1=hυ

時(shí),電磁波才能為原子或分子所吸收。2023/8/5三、吸收光譜的產(chǎn)生分子或原子具有選擇性吸收電磁波的特性。只16

第一章

紫外吸收光譜法UltravioletAbsorptionSpectroscopy(UV)第二節(jié)紫外光譜的基本原理一、紫外光譜的產(chǎn)生二、分子軌道與電子躍遷類型三、UV的幾個(gè)術(shù)語四、UV的吸收帶2023/8/5

第一章

紫外吸收光譜法第二節(jié)一17對(duì)甲苯乙酮的紫外光譜

一、紫外吸收光譜的產(chǎn)生1、波長(zhǎng)范圍(10~400nm)

10~200nm遠(yuǎn)紫外區(qū)(真空UV區(qū))

200~400nm近紫外區(qū)2、UV的產(chǎn)生

分子中的外層電子吸收一定波長(zhǎng)的UV光,

由低能級(jí)向高能級(jí)躍遷產(chǎn)生的吸收光譜。3、UV譜圖的表示

橫坐標(biāo):λ/nm

縱坐標(biāo):

lgε、ε、A峰在上

T%、T峰在下2023/8/5對(duì)甲苯乙酮的紫外光譜一、紫外吸收光譜的產(chǎn)生1、波長(zhǎng)范圍(18二、分子軌道與電子躍遷的類型(一)分子軌道1、根據(jù)能量分:反鍵分子軌道(常用*標(biāo)出)能量高

成鍵分子軌道能量低

2、按成鍵方式分:σ、π、n軌道分子中的價(jià)電子有:

成鍵電子:電子、電子(軌道上能量低)

未成鍵電子:n電子(軌道上能量較低)(二)電子躍遷類型2023/8/5二、分子軌道與電子躍遷的類型(一)分子軌道1、根據(jù)能量分:19COHnpsH形成單鍵的電子-σ鍵電子;

形成雙鍵的電子-

π鍵電子;

氧、氮、硫、鹵素等含有未成鍵的孤對(duì)電子-n鍵電子。

這三類電子都可能吸收一定的能量躍遷到能級(jí)較高的反鍵軌道上去,如下圖所示。

4種電子躍遷類型:

→*躍遷

n→*躍遷

→*躍遷

n→*躍遷2023/8/5COHnpsH形成單鍵的201、→*躍遷有機(jī)化合物中飽和的C-C、C-H鍵以及其它單鍵都含有→*躍遷?!?躍遷所需能量最高吸收波長(zhǎng)最短,落在遠(yuǎn)紫外區(qū)(max<150nm)飽和烴只有、*軌道,只能產(chǎn)生→*躍遷。例如:甲烷吸收峰在125nm;

乙烷吸收峰在135nm(<150nm)

2023/8/51、→*躍遷有機(jī)化合物中飽和的C-C、C-H鍵以及其它212.n→*躍遷分子中含O、N、S、X(鹵素)等原子。n→*躍遷所需的能量比→*躍遷的低max200nm左右

含有雜原子團(tuán)如:-OH、-NH2

、-X、-S等的有機(jī)物分子中除能產(chǎn)生-*躍遷外,同時(shí)能產(chǎn)生n→

*躍遷。例如:

原子半徑較大的S或I的衍生物max>200nm

原子半徑較小的O或Cl的衍生物max<200nm2023/8/52.n→*躍遷分子中含O、N、S、X(鹵素)等原子。n→223.→*躍遷不飽和化合物及芳香化合物→*躍遷所需能量較低

(max170 ̄200nm左右)

共軛時(shí),移至近紫外區(qū)

例如

CH2=CH2

max=165nm

當(dāng)存在兩個(gè)或多個(gè)π鍵處于共軛關(guān)系時(shí),→*躍遷的譜帶將隨著共軛體系的增大而向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。2023/8/53.→*躍遷不飽和化合物及芳香化合物→*躍遷所需234.n→*躍遷不飽和鍵上連有雜原子(如,C=O、NO2)n→*躍遷所需的能量最低(max270-300nm)例如

飽和酮:n→*躍遷max270-290nm附近的弱譜帶

(同時(shí)也產(chǎn)生→*躍遷max180nm左右的強(qiáng)譜帶)2023/8/54.n→*躍遷不飽和鍵上連有雜原子(如,C=O、NO2)24電子躍遷類型與分子結(jié)構(gòu)及存在的基團(tuán)有密切的聯(lián)系,因此,可依據(jù)分子結(jié)構(gòu)預(yù)測(cè)可能產(chǎn)生的電子躍遷。

例如飽和烴只有→*躍遷

烯烴有→*、→*躍遷

脂肪醚→*、n→*躍遷

醛、酮存在→*、n→*、

→*、n→*四種躍遷2023/8/5電子躍遷類型與分子結(jié)構(gòu)及存在的基團(tuán)有密切的聯(lián)25

下列化合物能產(chǎn)生什么類型的電子躍遷?

練習(xí)2023/8/5下列化合物能產(chǎn)生什么類型的電子躍遷?26三、UV的幾個(gè)術(shù)語1、發(fā)色團(tuán)(生色團(tuán))凡是能導(dǎo)致化合物在紫外及可見區(qū)產(chǎn)生吸收的基團(tuán)。通常為不飽和基團(tuán)。常見的發(fā)色團(tuán)有:

C=C、C=O、C≡C、苯環(huán)、N=N、S=O等

注:當(dāng)出現(xiàn)幾個(gè)發(fā)色團(tuán)共軛,則幾個(gè)發(fā)色團(tuán)所產(chǎn)生的

吸收帶將消失,代之出現(xiàn)新的共軛吸收帶,其波

長(zhǎng)將比單個(gè)發(fā)色團(tuán)的吸收波長(zhǎng)長(zhǎng),強(qiáng)度也增強(qiáng)。2023/8/5三、UV的幾個(gè)術(shù)語1、發(fā)色團(tuán)(生色團(tuán))凡是能導(dǎo)致化合物在紫外272、助色團(tuán)本身在UV及可見區(qū)不產(chǎn)生吸收,但和發(fā)色團(tuán)相連時(shí),會(huì)使發(fā)色團(tuán)的吸收帶向長(zhǎng)波移動(dòng),同時(shí)使吸收強(qiáng)度增加(即:λ↑,ε↑)通常都含有n電子。常見的助色團(tuán)有:

-NH2、-NR2、-OH、-OR、-Cl

紅移:波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向移動(dòng)

藍(lán)移:波長(zhǎng)向短波方向移動(dòng)

增色效應(yīng):ε↑(吸收帶強(qiáng)度)

減色效應(yīng):ε↓3、紅移藍(lán)移增色效應(yīng)減色效應(yīng)2023/8/52、助色團(tuán)本身在UV及可見區(qū)不產(chǎn)生吸收,但和發(fā)色團(tuán)相連常見的284、強(qiáng)帶吸光系數(shù)(ε)大于10000的吸收帶允許躍遷→*躍遷,→*躍遷吸光系數(shù)(ε)小于1000的吸收帶禁阻躍遷n→*躍遷,n→*躍遷5、弱帶2023/8/54、強(qiáng)帶吸光系數(shù)(ε)大于10000的吸收帶吸光系數(shù)(ε)小29四、UV的吸收帶由→*、n→*躍遷產(chǎn)生的吸收帶是UV光譜研究的主要吸收帶。1、K吸收帶

由共軛體系中的→*躍遷產(chǎn)生(非環(huán)狀共軛)該帶的特點(diǎn):吸收峰強(qiáng)度很強(qiáng),ε≥104m2/mol

λmax>200nm例如CH2=CH-CH=CH2λmax=217nm2、E吸收帶

芳香族化合物的特征吸收帶苯環(huán)中三個(gè)烯雙鍵的→*躍遷引起的。苯環(huán)上如有不飽和基團(tuán)相連,E和K重合,簡(jiǎn)稱K帶。2023/8/5四、UV的吸收帶由→*、n→*躍遷產(chǎn)303、B吸收帶芳香族化合物的特征吸收帶。

→*和環(huán)振動(dòng)重疊的結(jié)果。該帶的特征:吸收峰強(qiáng)度較弱ε200左右,

λmax220—260nm例如苯環(huán)

λmax=256nmε=21.54、R吸收帶n→*躍遷引起的。該帶的特征:吸收峰強(qiáng)度弱ε<100,

λmax>260nm2023/8/53、B吸收帶芳香族化合物的特征吸收帶。該帶的特征:吸收峰強(qiáng)度31預(yù)測(cè)下列化合物產(chǎn)生哪些電子躍遷?能出現(xiàn)什么吸收帶?練習(xí)2023/8/5預(yù)測(cè)下列化合物產(chǎn)生哪些電子躍遷?練32

第一章

紫外吸收光譜法

UltravioletAbsorptionSpectroscopy(UV)第三節(jié)影響UV的主要因素一、分子結(jié)構(gòu)的影響二、共軛體系的影響三、取代基的影響四、溶劑的影響五、pH值的影響2023/8/5

第一章

紫外吸收光譜法第三節(jié)33影響UV的主要因素:1、分子內(nèi)部因素:分子結(jié)構(gòu)2、外部因素:分子與分子間相互作用或與溶劑分子之間的作用。2023/8/5影響UV的主要因素:1、分子內(nèi)部因素:分子結(jié)構(gòu)2、外部因素:34

一、分子結(jié)構(gòu)的影響1、雙鍵位置的影響

β-紫羅蘭酮α-紫羅蘭酮

λmax=299nmλmax=227nm2、互變異構(gòu)體某些化合物具有互變異構(gòu)現(xiàn)象,如β-二酮在不同的溶劑中可以形成酮式和烯醇式互變異構(gòu)體。

酮式烯醇式2023/8/5一、分子結(jié)構(gòu)的影響2023/8/135化合物

(C=C)n

λmax/nm

ε/m2·mol-1

乙烯丁二烯己二烯辛四烯癸五烯

n=1n=2n=3n=4n=5

165217258296335

1.0×1032.1×1033.5×1035.2×10311.8×103

二、共軛體系的影響

隨著共軛程度增加,紅移程度增加,ε增大。例2023/8/5化合物(C=C)nλmax/nmε/m2·mo36

三、取代基的影響1、如果在發(fā)色團(tuán)的一端連有含有孤對(duì)電子的助色團(tuán)時(shí),由于n→共軛使→*躍遷產(chǎn)生的吸收帶紅移,吸收強(qiáng)度增加。例取代烯烴

X=SR245nmNR2λ在原有的基礎(chǔ)上增加40nmOR30nmCl5nm2、苯環(huán)上的H被助色團(tuán)取代時(shí),苯的E帶(204nm)、B帶(255nm)均紅移。

例E2

204nm→210nm↑6nmB

255nm→264nm↑9nm

E2

204nm→217nm↑13nmB

255nm→268nm↑13nm

2023/8/5三、取代基的影響2023/8/137

3、當(dāng)助色團(tuán)與C=O的C相連時(shí),C=O的n→*躍遷的λ藍(lán)移例

n→*290nm220nm↓70nm208m↓82nm

2023/8/52023/8/138四、溶劑的影響1、改變?nèi)軇┑臉O性會(huì)使吸收帶的形狀發(fā)生變化。

溶劑從非極性→極性時(shí),UV吸收曲線趨于平滑,吸收帶精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。2、溶劑極性改變使吸收帶波長(zhǎng)(即:位置)發(fā)生變化。極性溶劑會(huì)造成→*躍遷產(chǎn)生的吸收帶發(fā)生紅移

n→*躍遷產(chǎn)生的吸收帶發(fā)生藍(lán)移2023/8/5四、溶劑的影響1、改變?nèi)軇┑臉O性會(huì)使吸收帶的形狀發(fā)生變化。239溶劑極性改變使吸收帶位移的原因:一般認(rèn)為是極性溶劑對(duì)n、、*軌道的溶劑化作用不同引起的。軌道的極性順序:n>*>,軌道極性越大,受溶劑極性的影響也越大。2023/8/5溶劑極性改變使吸收帶位移的原因:一般認(rèn)為是極性溶劑對(duì)n、40

五、pH的影響例

(無n電子,不共軛)

→*230nm→203nm藍(lán)移

(O上孤對(duì)電子由2對(duì)變3對(duì),與苯環(huán)上電子的共軛作用增強(qiáng))→*210nm→235nm紅移2023/8/5五、pH的影響2023/8/141

第一章

紫外吸收光譜法UltravioletAbsorptionSpectroscopy(UV)第四節(jié)常見類型有機(jī)化合物的UV一、飽和化合物二、烯烴三、羰基化合物四、芳香族化合物2023/8/5

第一章

紫外吸收光譜法UltravioletAbsorp42一、飽和化合物1、烷烴

→*(真空紫外區(qū))常用作測(cè)定紫外吸收光譜的溶劑。2、含雜原子的飽和化合物

含O原子n→*λmax<200nm含N、S原子n→*λmax>200nm含鹵原子n→*F、Clλ<200nmBr、Iλ>200nm2023/8/5一、飽和化合物1、烷烴2、含雜原子的飽和化合物43二、烯烴1、非共軛烯烴

(1)σ→σ*,π→π*在遠(yuǎn)紫外區(qū)。(2)C=C上的H被含α-H的烷基取代時(shí),引起π→π*紅移。每增加一個(gè)烷基,紅移5nm。(即Δλ=5nm)(3)C=C上的H被助色團(tuán)取代時(shí),

π→π*紅移現(xiàn)象明顯。

(4)環(huán)內(nèi)烯烴的環(huán)內(nèi)雙鍵若再與其它環(huán)相連時(shí),紅移。

2023/8/5二、烯烴1、非共軛烯烴(1)σ→σ*,π→π*在遠(yuǎn)紫44應(yīng)用(Woodward)規(guī)則計(jì)算共軛烯烴的K吸收帶的λmax值時(shí),應(yīng)注意以下幾點(diǎn):2、共軛烯烴

伍德沃德(Woodward)規(guī)則:是計(jì)算共軛分子中→*躍遷吸收帶波長(zhǎng)的經(jīng)驗(yàn)規(guī)則。該規(guī)則以某一化合物的基本吸收波長(zhǎng)為基礎(chǔ)值,加入各種取代基對(duì)吸收波長(zhǎng)所作的貢獻(xiàn)值,得到該化合物→*躍遷的吸收波長(zhǎng)λmax。

a.當(dāng)有多個(gè)可供選擇的母體時(shí),應(yīng)優(yōu)先選擇較長(zhǎng)波長(zhǎng)的母體。例共軛體系中若同時(shí)存在同環(huán)二烯與異環(huán)二烯時(shí),應(yīng)選擇同環(huán)二烯作為母體。

2023/8/5應(yīng)用(Woodward)規(guī)則計(jì)算共軛烯烴的K吸收帶的λma45b.環(huán)外雙鍵:在這里特指C=C雙鍵中有一個(gè)C原子在該環(huán)上,另一個(gè)C原子不在該環(huán)上的情況。如結(jié)構(gòu)式A所示,而結(jié)構(gòu)式B、C中則不包含該規(guī)則所特指的環(huán)外雙鍵。c.計(jì)算時(shí)應(yīng)將共軛體系上的所有取代基及所有環(huán)外雙鍵均考慮在內(nèi),對(duì)“身兼數(shù)職”的基團(tuán)應(yīng)按實(shí)際“兼職”的次數(shù)計(jì)算增加值,同時(shí)應(yīng)準(zhǔn)確判斷共軛體系的起點(diǎn)與終點(diǎn),防止將與共軛體系無關(guān)的基團(tuán)計(jì)算在內(nèi)。d.該規(guī)則不適用于共軛雙鍵多于四個(gè)的共軛體系,也不適用于交叉共軛體系。典型的交叉共軛體系骨架結(jié)構(gòu)如下:2023/8/5b.環(huán)外雙鍵:在這里特指C=C雙鍵中有一個(gè)C原子在該環(huán)上,另46⑴直鏈共軛烯烴→*躍遷躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax計(jì)算

計(jì)算共軛二烯化合物

→*躍遷的吸收波長(zhǎng)?!?躍遷

λ/nm直鏈共軛二烯基本值

217烷基或環(huán)殘余取代

5環(huán)外雙鍵

5鹵素取代

17增加一個(gè)共軛雙鍵

30例題12023/8/5⑴直鏈共軛烯烴→*躍遷躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax計(jì)算47⑴直鏈共軛烯烴→*躍遷躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax計(jì)算

計(jì)算共軛二烯化合物

→*躍遷的吸收波長(zhǎng)?!?躍遷

λ/nm直鏈共軛二烯基本值

217烷基或環(huán)殘余取代

5環(huán)外雙鍵

5鹵素取代

17增加一個(gè)共軛雙鍵

30解:

基本值217nm

烷基取代(4個(gè))4×5nm環(huán)外雙鍵(1個(gè))5nm計(jì)算值λmax242nm(測(cè)定值243nm)例題12023/8/5⑴直鏈共軛烯烴→*躍遷躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax計(jì)算48⑵環(huán)狀共軛烯烴→*躍遷

產(chǎn)生吸收帶λmax計(jì)算計(jì)算松香酸→*躍遷的吸收波長(zhǎng)?!?躍遷

λ/nm同環(huán)二烯基本值253異環(huán)二烯基本值214烷基或環(huán)殘余取代5環(huán)外雙鍵5烷氧基取代-OR6含硫基團(tuán)取代-SR30胺基取代-NRR’60鹵素取代5?;〈?OCOR0增加一個(gè)共軛雙鍵30例題22023/8/5⑵環(huán)狀共軛烯烴→*躍遷

產(chǎn)生吸收帶λmax計(jì)算49⑵環(huán)狀共軛烯烴→*躍遷

產(chǎn)生吸收帶λmax計(jì)算計(jì)算松香酸→*躍遷的吸收波長(zhǎng)?!?躍遷

λ/nm同環(huán)二烯基本值253異環(huán)二烯基本值214烷基或環(huán)殘余取代5環(huán)外雙鍵5烷氧基取代-OR6含硫基團(tuán)取代-SR30胺基取代-NRR’60鹵素取代5酰基取代-OCOR0增加一個(gè)共軛雙鍵30解:基本值(異環(huán)二烯)214nm烷基取代4×5nm環(huán)外雙鍵5nm計(jì)算值λmax239nm(測(cè)定值238nm)例題22023/8/5⑵環(huán)狀共軛烯烴→*躍遷

產(chǎn)生吸收帶λmax計(jì)算50計(jì)算化合物

→*躍遷的吸收波長(zhǎng)。→*躍遷

λ/nm同環(huán)二烯基本值253異環(huán)二烯基本值214烷基或環(huán)殘余取代5環(huán)外雙鍵5烷氧基取代-OR6含硫基團(tuán)取代-SR30胺基取代-NRR’60鹵素取代5?;〈?OCOR0增加一個(gè)共軛雙鍵30例題32023/8/5計(jì)算化合物→*躍遷同環(huán)二烯基本值253異51計(jì)算化合物→*躍遷的吸收波長(zhǎng)?!?躍遷

λ/nm同環(huán)二烯基本值253異環(huán)二烯基本值214烷基或環(huán)殘余取代5環(huán)外雙鍵5烷氧基取代-OR6含硫基團(tuán)取代-SR30胺基取代-NRR’60鹵素取代5?;〈?OCOR0增加一個(gè)共軛雙鍵30解:基本值(同環(huán)二烯)253nm烷基取代3×5nm環(huán)外雙鍵5nm?;〈?nm增加一個(gè)共軛雙鍵30nm計(jì)算值λmax303nm(測(cè)定值306nm)

例題32023/8/5計(jì)算化合物→*躍遷同環(huán)二烯基本值253異52水芹烯有兩種異構(gòu)體,其結(jié)構(gòu)式分別為A和B,其UV光譜中α體λmax=263nm,β體λmax=231nm,試問,A和B哪個(gè)是α體,哪個(gè)是β體?

求→*躍遷躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax

練習(xí)1練習(xí)22023/8/5求→*躍53水芹烯有兩種異構(gòu)體,其結(jié)構(gòu)式分別為A和B,其UV光譜中α體λmax=263nm,β體λmax=231nm,試問,A和B哪個(gè)是α體,哪個(gè)是β體?

求→*躍遷躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax

練習(xí)1練習(xí)2基本值(直鏈二烯)217nm烷基取代2×5nm環(huán)外雙鍵5nm計(jì)算值λmax232nm

β體λmax=231nm

基本值(同環(huán)二烯)253nm烷基取代3×5nm計(jì)算值λmax268nm

α體λmax=268nm

基本值(同環(huán)二烯)253nm烷基取代5×5nm環(huán)外雙鍵3×5nm延長(zhǎng)雙鍵30×2?;〈?計(jì)算值λmax353nm

2023/8/5求→*躍54(3)共軛多烯(n>4)→*躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax計(jì)算,采用Fieser-kuhn規(guī)則(費(fèi)澤-庫恩規(guī)則)

計(jì)算全反式β-胡蘿卜素的λmax。

解:A=10N=11R=2E=0

λmax=114+5A+N(48-1.7N)-16.5R-10E=453.3nm

λmax=114+5A+N(48-1.7N)-16.5R-10EA—取代基數(shù)目N—共軛雙鍵數(shù)R—末端含雙鍵的環(huán)數(shù)E—環(huán)外雙鍵數(shù)例題42023/8/5(3)共軛多烯(n>4)→*躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax計(jì)算55三、羰基化合物1、飽和的羰基化合物C=O→*、→*、n→*、n→*

2、不飽和的羰基化合物a.α,β-不飽和羰基化合物→*躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax計(jì)算

2023/8/5三、羰基化合物2023/8/156上表數(shù)據(jù)只適用于乙醇溶液中吸收波長(zhǎng)的計(jì)算(即:乙醇為溶劑)若采用其它溶劑,可按上表數(shù)據(jù)計(jì)算的波長(zhǎng)加上下表的修正值,就是該溶劑中的吸收波長(zhǎng)。

溶劑甲醇乙醇氯仿二氧六環(huán)乙醚正己烷環(huán)己烷水修正值0-1nm-5nm-7nm-11nm+8nmα、β-不飽和羰基化合物的母體結(jié)構(gòu)為

溶劑修正值2023/8/5溶甲醇氯仿二氧六環(huán)乙醚正己烷水修正值0-1nm-5nm-757計(jì)算下列化合物→*躍遷躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax

解:基本值(六元環(huán))215nm基本值(六元環(huán))215nm環(huán)外雙鍵5nm

環(huán)外雙鍵5nm增加2個(gè)共軛雙鍵2×30nm

增加1個(gè)共軛雙鍵30nm同環(huán)二烯39nmβ烷基取代12nmβ烷基取代12nmδ烷基取代18nmδ及更高烷基取代3×18nm————————————————————————

計(jì)算值λmax280nm計(jì)算值λmax385nm例題12023/8/5計(jì)算下列化合物→*躍遷躍遷產(chǎn)58練習(xí)計(jì)算化合物→*躍遷躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax

解:基本值(五元環(huán))202nmβ烷基取代12nmγ烷基取代18nmδ烷基取代18nm環(huán)外雙鍵5nm增加一個(gè)共軛雙鍵30nm計(jì)算值λmax285nm2023/8/5練習(xí)計(jì)算化合物→*躍遷躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax解:2059b.α,β-不飽和酸和酯→*躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax計(jì)算

Nielsen(尼爾森)規(guī)則表

解:β,β二烷基取代基本值217nmα,β二烷基取代基本值217nm

環(huán)外雙鍵5nm

五員環(huán)內(nèi)雙鍵5nm

計(jì)算值λmax222nm計(jì)算值λmax222nm例題22023/8/5b.α,β-不飽和酸和酯→*躍遷產(chǎn)生吸收帶λmax計(jì)60四、芳香族化合物1、苯的UV三個(gè)吸收帶E1帶184nm遠(yuǎn)紫外區(qū),儀器檢測(cè)不到

E2帶204nm近紫外區(qū)邊緣,對(duì)苯而言意義不大

B帶254nm吸收強(qiáng)度較弱,但因在氣相或非極性溶劑中測(cè)定時(shí)呈現(xiàn)出精細(xì)結(jié)構(gòu),使之成為芳香族化合物的重要特征。2、單取代苯的UV(1)烷基取代烷基的σ電子與苯環(huán)π電子超共軛作用引起

E1、E2、B帶紅移,但程度不大。(2)助色團(tuán)取代-OH、-OR、-NH2、-Clp-π共軛,E2、B帶紅移。(3)發(fā)色團(tuán)取代-CN、CH2=CH-、NO2

π-π共軛E1、E2、B帶紅移,E2紅移成K帶。

2023/8/5四、芳香族化合物1、苯的UV三個(gè)吸收帶E1帶1861

例(助色團(tuán))

λ/nmε/m2·mol-1在甲醇溶液中210(E2)6200270(B)1450

在水(pH=11)溶液中230(E2)8600280(B)1430例(發(fā)色團(tuán))取代基E1E2BR

200(28500)240(13600)278(1100)

208(9800)251(9000)292(120)322(150)

218(12400)

284(25000)

351(100)

2023/8/52023/8/1623、二取代苯的UV

(1)對(duì)位二取代苯a若兩個(gè)取代基為同類基團(tuán),即都是發(fā)色團(tuán)或都是助色團(tuán),則K帶位置與紅移較大的單取代基大致相近。b若兩個(gè)取代基為不同類基團(tuán),則K帶波長(zhǎng)將大于兩個(gè)基團(tuán)單獨(dú)的波長(zhǎng)紅移之和,即:λ>Δλ1+Δλ2+204(2)鄰位和間位二取代苯其K帶波長(zhǎng)為兩個(gè)取代基單獨(dú)產(chǎn)生的波長(zhǎng)紅移之和,

即:λ=Δλ1+Δλ2+2042023/8/53、二取代苯的UV(1)對(duì)位二取代苯a若兩個(gè)634、?;窖苌锏腢V?;窖苌颣吸收帶λmax計(jì)算方法(Scott規(guī)則)表

例題3基本值(R1為OH)230nm對(duì)位-NH258nm————————————λmax288nm5、稠環(huán)化合物共軛程度大,紅移2023/8/54、?;窖苌锏腢V例題3基本值(R1為OH)230n64

練習(xí)基本值(R1為H)250nm對(duì)位-NHAC45nm————————————λmax295nm基本值(R1為R)246nm鄰位-R3nm對(duì)位-OCH325nm————————————λmax274nm基本值(R1為R)246nm鄰位-R3nm鄰位-OH

7nm————————————λmax256nm基本值(R1為OR)230nm鄰位-R3nm鄰位-OCH37nm

間位-OCH37nmλmax247nm2023/8/5練習(xí)基本值(R1為H)250nm基本值(R65

第一章

紫外吸收光譜法

第五節(jié)UV的應(yīng)用一、UV的解析方法二、UV在結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用UltravioletAbsorptionSpectroscopy(UV)2023/8/5

第一章

紫外吸收光譜法2023/8/166

u=1+n4+1/2(n3-n1)

n4、n3、n1—分子中四價(jià)、三價(jià)、一價(jià)原子數(shù)目

一、UV的解析方法1、根據(jù)分子式計(jì)算不飽和度2、從UV圖中找到λmax、εmax

(定性分析的主要參數(shù))通常規(guī)定:雙鍵和飽和環(huán)狀化合物的不飽和度u=1

叁鍵u=2

苯環(huán)u=4不飽和度:指一個(gè)化合物分子中所有的雙鍵數(shù)目(一個(gè)叁鍵相當(dāng)于兩個(gè)雙鍵)和環(huán)數(shù)目之和,所以也稱作環(huán)加雙鍵數(shù)。2023/8/5u=1+n4+67d.若250~300nm范圍內(nèi)出現(xiàn)中等強(qiáng)度吸收帶,

ε=102~103m2mol-1,該化合物可能含苯環(huán)。

3、有機(jī)化合物紫外吸收與結(jié)構(gòu)關(guān)系的一般規(guī)律:在200~400nm范圍內(nèi)無吸收帶,則該化合物可能是飽和化合物,如烷烴、醇、醚、環(huán)烷烴等,也可能是含有孤立碳碳不飽和鍵的烯、炔烴或飽和的羧酸及酯。b.在210~250nm范圍內(nèi)有強(qiáng)吸收帶,ε≥103m2mol-1,這是K吸收帶的特征,則該化合物可能是含有共軛雙鍵的化合物。c.若260~300nm范圍內(nèi)出現(xiàn)強(qiáng)吸收帶,表明該化合物存在3個(gè)或3個(gè)以上共軛雙鍵。e.若270~350nm范圍內(nèi)出現(xiàn)弱吸收帶,表明該化合物含有

n電子的簡(jiǎn)單非共軛發(fā)色基團(tuán),如C=O、NO2等。2023/8/5d.若250~300nm范圍內(nèi)出現(xiàn)中等強(qiáng)度吸收帶,3、有機(jī)684、通過其它手段得出化合物結(jié)構(gòu),根據(jù)幾個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)則計(jì)算λmax,將其與UV圖中

λmax對(duì)比。5、與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)比薩特勒UV標(biāo)準(zhǔn)譜圖有機(jī)化合物的紫外可見吸收光譜手冊(cè)2023/8/55、與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)比2023/8/169a、順反異構(gòu)體

一般來說,某一化合物的反式異構(gòu)體的λmax和εmax大于順式異構(gòu)體二、UV在結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用1、確定異構(gòu)體對(duì)于構(gòu)造異構(gòu)體,可通過經(jīng)驗(yàn)規(guī)則計(jì)算出λmax值,與實(shí)際值比較,即可證實(shí)化合物是哪種異構(gòu)體。b、互變異構(gòu)體(前面提到過的酮式與烯醇式的互變異構(gòu))

2023/8/5a、順反異構(gòu)體二、UV在結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用1、確定異構(gòu)體對(duì)于702、共軛體系的判斷2023/8/52、共軛體系的判斷2023/8/171

EH=Ep-En=NAhc(1/λp-1/λn)

EH—形成氫鍵的強(qiáng)度

Ep,λp—在極性溶劑中躍遷的能量及波長(zhǎng)

En,λn—在非極性溶劑中躍遷的能量及波長(zhǎng)

NA—阿佛加德羅常數(shù),6.02×1023h—普朗克常數(shù)

c—光速3、分子骨架的推定4、計(jì)算氫鍵強(qiáng)度2023/8/5EH=Ep-En=NAhc(1/λp-1/λ72例:某羰基化合物以水為溶劑時(shí)λmax為264.5nm,在非極性溶劑中λmax為279nm,計(jì)算該化合物在水中的氫鍵強(qiáng)度。EH=NAhc(1/λP-1/λN)=6.02×1023×6.63×10-34×3×107×109(1/264.5-1/279)=23.5KJmoL-12023/8/5例:某羰基化合物以水為溶劑時(shí)λmax為264.5nm,EH73

1.有四個(gè)酮瓶上標(biāo)簽已脫落,但知其結(jié)構(gòu),經(jīng)UV測(cè)定,這四個(gè)化合物的λmax分別為221,233,249,258nm,試分別。①②

③④

練習(xí)2023/8/5練習(xí)2023/8/174

基本值215nmα烷基取代10nmβ烷基取代2×12nm計(jì)算值λmax249nm基本值215nmα烷基取代10nm計(jì)算值λmax225nm基本值215nmα烷基取代10nmβ烷基取代2×12nm環(huán)外雙鍵2×5nm計(jì)算值λmax259nm基本值215nmα烷基取代10nmβ烷基取代12nm計(jì)算值λmax237nm2023/8/5基本值215nm基本75

2.計(jì)算

的λmax。3.計(jì)算

的λmax。4.計(jì)算

的λmax。

2023/8/52023/8/176

基本值207nmα烷基取代10nmβ烷基取代12nm計(jì)算值λmax229nm基本值215nmβ烷基取代12nmδ更高烷基取代3×18nm增加2個(gè)共軛雙鍵2×30nm環(huán)外雙鍵5nm同環(huán)二烯39nm計(jì)算值λmax285nm基本值(R1為OR)230nm鄰位-R3nm鄰位-Cl

0nm

間位-R

3nm間位-OH

7nm對(duì)位-R

10nmλmax253nm2023/8/5基本值207nm基本值77本章總結(jié)

§1—1

光與原子及分子的相互作用

一、光的二象性

二、光的分類及光譜區(qū)域

三、吸收光譜的產(chǎn)生

§1—2紫外光譜的基本原理

一、紫外光譜的產(chǎn)生

二、分子軌道與電子躍遷類型

三、UV的幾個(gè)術(shù)語

四、UV的吸收帶

2023/8/5本章總結(jié)§1—1光與原子及分子的相互作用

78§1—3影響UV的主要因素

一、分子結(jié)構(gòu)的影響

二、共軛體系的影響

三、取代基的影響四、溶劑的影響

五、pH值的影響

§1—4常見類型有機(jī)化合物的UV

一、飽和化合物

二、烯烴

三、羰基化合物

四、芳香族化合物

§1—5UV的應(yīng)用

一、UV的解析方法

二、UV在結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用2023/8/5§1—3影響UV的主要因素

一79

第二章紅外吸收光譜法

Infraredspectroscopy(IR)2023/8/5

第二章紅外吸收光譜法Infrareds801、掌握IR吸收光譜產(chǎn)生的條件及峰位、峰數(shù)、峰強(qiáng)取決于哪些因素。教學(xué)目標(biāo)

2、能確定八個(gè)主要的光譜區(qū)域,并能鑒別在這些區(qū)域里引起吸收的鍵的振動(dòng)類型,常見基團(tuán)的特征吸收頻率。3、能利用IR鑒別各種異構(gòu)體,并能解析簡(jiǎn)單化合物的結(jié)構(gòu)。4、了解IR的實(shí)驗(yàn)技術(shù)。2023/8/51、掌握IR吸收光譜產(chǎn)生的條件及峰位、峰數(shù)、峰強(qiáng)取決于哪些因811、峰位的影響因素教學(xué)重點(diǎn)

2、紅外吸收光譜中的八個(gè)重要區(qū)段3、IR的解析2023/8/51、峰位的影響因素教學(xué)重點(diǎn)2、紅外吸收光譜中的八個(gè)重要區(qū)82

第二章

紅外吸收光譜法第一節(jié)IR產(chǎn)生基本原理Infraredspectroscopy(IR)二、IR圖的表示三、IR產(chǎn)生的基本原理一、波長(zhǎng)范圍和分區(qū)四、IR產(chǎn)生的必要條件五、IR的幾個(gè)術(shù)語2023/8/5

第二章

紅外吸收光譜法第一節(jié)二83一、波長(zhǎng)范圍和分區(qū)(0.78~1000μm)

近紅外區(qū)(0.78~2μm)O-H、N-H、C-H鍵的倍頻吸收

中紅外區(qū)(2~25μm)研究應(yīng)用最多的區(qū)域,

分子基本振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)區(qū)

遠(yuǎn)紅外區(qū)(25~300μm)

轉(zhuǎn)動(dòng)區(qū)

二、 IR圖的表示

橫坐標(biāo):λ(μm)或υ(cm-1)表示吸收峰的位置.

縱坐標(biāo):透過率T%,表示吸收強(qiáng)度.

注意:T-λ或T-υ曲線上的吸收峰是圖譜上的谷.

T(%)苯酚2023/8/5一、波長(zhǎng)范圍和分區(qū)(0.78~1000μm)

84分子的兩個(gè)原子以其平衡點(diǎn)為中心,以很小的振幅(與核間距相比)作周期性“簡(jiǎn)諧”振動(dòng),其振動(dòng)可用經(jīng)典剛性振動(dòng)描述:

一個(gè)雙原子分子只有對(duì)稱伸縮振動(dòng)一種振動(dòng)形式

k—化學(xué)鍵的力常數(shù)(N·m-1)c—光速3×108m/sμ—雙原子折合質(zhì)量(kg)

2、雙原子分子的振動(dòng)三、IR產(chǎn)生的基本原理1、分子的振動(dòng)2023/8/5分子的兩個(gè)原子以其平衡點(diǎn)為中心,以很小的振幅(與核間距相比)85若化學(xué)鍵的力常數(shù)k以(N·m-1)為單位,折合質(zhì)量以原子質(zhì)量為單位,則可簡(jiǎn)化為

雙原子分子的振動(dòng)頻率取決于化學(xué)鍵的力常數(shù)和原子的質(zhì)量?;瘜W(xué)鍵越強(qiáng)(K值越大),相對(duì)原子質(zhì)量越小,振動(dòng)頻率越高例HCl分子K=4.8×102N·m-1,計(jì)算出HCl的振動(dòng)頻率。2023/8/5若化學(xué)鍵的力常數(shù)k以(N·m-1)為單位,折合質(zhì)量以原子質(zhì)863、多原子分子的振動(dòng)含N個(gè)原子的線型分子振動(dòng)自由度為3N-5非線型分子振動(dòng)自由度為3N-6分子振動(dòng)自由度數(shù)目越大,則在IR中出現(xiàn)的峰數(shù)也越多。峰數(shù)常小于振動(dòng)自由度。

CO2分子,其振動(dòng)自由度=3×3-5=4

(只出現(xiàn)2個(gè)吸收譜帶)后兩種振動(dòng)簡(jiǎn)并如H2O分子,

其振動(dòng)自由度=3×3-6=3

(出現(xiàn)3個(gè)吸收譜帶)(1)分子的振動(dòng)自由度非活性振動(dòng)2023/8/53、多原子分子的振動(dòng)含N個(gè)原子的線型分子振動(dòng)自由度為3N-587(2)分子的振動(dòng)類型a伸縮振動(dòng)——鍵長(zhǎng)發(fā)生周期性改變(υ)對(duì)稱伸縮振動(dòng)υs

反對(duì)稱伸縮振動(dòng)υas

b彎曲振動(dòng)——變形或變角面內(nèi)彎曲振動(dòng)δ面外彎曲振動(dòng)γ面內(nèi)搖擺彎曲振動(dòng)

剪式彎曲振動(dòng)面外搖擺彎曲振動(dòng)

扭曲變形振動(dòng)2023/8/5(2)分子的振動(dòng)類型a伸縮振動(dòng)——鍵長(zhǎng)發(fā)生周期性改變(υ)88四、IR產(chǎn)生的必要條件

r—分子中正、負(fù)電荷中心的距離

δ—正、負(fù)電荷中心所帶電荷偶極矩:μ=δ·rΔμ≠0極性分子1、Δμ≠02、hυ0=ΔE(紅外光能量=分子振動(dòng)能量)Δμ=0(IR非活性分子)非極性分子2023/8/5四、IR產(chǎn)生的必要條件89五、IR的幾個(gè)術(shù)語1基頻峰:泛頻峰倍頻峰:0→

2、0→

3…一般,基頻峰強(qiáng)度>倍頻峰組頻峰合頻峰強(qiáng)度更弱,不易辨認(rèn)差頻峰2特征峰:凡能用于鑒定原子基團(tuán)存在并有較高強(qiáng)度的吸收峰相關(guān)峰:相互依存,又相互佐證的峰3特征區(qū):4000~1330cm-1峰較疏,易辨認(rèn)指紋區(qū):1330~650cm-1峰密集,確定有機(jī)物時(shí)用途很大。(分子結(jié)構(gòu)上微小變化指紋區(qū)明顯改變)振動(dòng)能級(jí)從基態(tài)(0)躍遷到第一激發(fā)態(tài)(1)產(chǎn)生的吸收峰2023/8/5五、IR的幾個(gè)術(shù)語1基頻峰:泛頻峰倍頻峰:0→2、90

第二章

紅外吸收光譜法第二節(jié)峰強(qiáng)、峰位的影響因素Infraredspectroscopy(IR)二、峰位的影響因素一、峰強(qiáng)的影響因素2023/8/5

第二章

紅外吸收光譜法第二節(jié)二91一、峰強(qiáng)的影響因素1、峰強(qiáng)表示:ε、A、T%A=lg1/T

“谷”越深(T%小),吸光度越大,吸收強(qiáng)度越強(qiáng)。

峰強(qiáng)的定性表示:

ε>200ε75~200ε25~75ε5~250~5

VSSmWVW補(bǔ)充:峰形(IR中)

寬峰尖峰肩峰雙峰2023/8/5一、峰強(qiáng)的影響因素1、峰強(qiáng)表示:ε、A、T%A922、峰強(qiáng)的影響因素(1)瞬間偶極矩的大?。éう蹋┓鍙?qiáng)與

Δμ的平方成正比a原子的電負(fù)性相鄰兩個(gè)原子電負(fù)性相差越大,Δμ↑,峰強(qiáng)↑b分子振動(dòng)類型υas>υs>δc分子對(duì)稱性對(duì)稱性越好,Δμ越小,峰強(qiáng)越小。完全對(duì)稱,Δμ=0,無IR峰。d其它因素氫鍵的形成Δμ↑,峰強(qiáng)↑費(fèi)米共振:倍頻峰或組合頻峰與某基頻峰相接近時(shí),發(fā)生相互作用,使原來很弱的倍頻或組合頻峰↑C=C、C=O共軛,峰強(qiáng)↑(2)躍遷幾率分子在躍遷過程中激發(fā)態(tài)分子占總分子的百分?jǐn)?shù).幾率大,峰強(qiáng)↑,樣品濃度↑,幾率↑2023/8/52、峰強(qiáng)的影響因素(1)瞬間偶極矩的大?。éう蹋┓鍙?qiáng)與Δ93例:以C=O為例,υC=O隨電負(fù)性↑,吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)↑,使羰基雙鍵性↑,υC=O向高波數(shù)移動(dòng)。υC=O1715cm-11735cm-11800cm-11870cm-11928cm-1二、峰位的影響因素(一)內(nèi)部因素1、誘導(dǎo)效應(yīng)(I效應(yīng))①定義:由于取代基的不同電負(fù)性,通過靜電誘導(dǎo)作用,使分子中電子云分布發(fā)生變化,從而引起化學(xué)鍵力常數(shù)K的變化,影響基團(tuán)振動(dòng)頻率。②結(jié)果:親電誘導(dǎo)效應(yīng):使峰位向高波數(shù)移動(dòng)(藍(lán)移)

2023/8/5例:以C=O為例,υC=O隨電負(fù)性↑,吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)↑,使羰94

υC=O1715cm-11690c

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