高中化學(xué)過(guò)氧化物競(jìng)賽解析

元素化學(xué)07：過(guò)氧化物2 第一題〔12分〕HO2 HO的水溶液是一種常用的殺菌劑，其質(zhì)量百分比一般為3%30%。2 22 2HSHO22 2熔點(diǎn)／K2 2HSHO22 2熔點(diǎn)／K187272沸點(diǎn)／K 標(biāo)準(zhǔn)狀況時(shí)在水中的溶解度202 2.6423 以任意比互溶2

的主要物理性質(zhì)比較如下：22 2HSHO的相對(duì)分子質(zhì)量根本一樣，造成上述物理性質(zhì)差異的主要緣由是什么22 2OFHOOFO－O鍵長(zhǎng)121pm，HO

O－O148pm，22 2 2 22 2 222OF的構(gòu)造，并解釋二個(gè)化合物中O－O22KMnO、HO、HSO

4 2 2 2 4①2KMnO

＋3HO＋3HSO＝KSO

＋2MnSO

＋6HO＋4O↑4 2

2 4 2

4 2 2②2KMnO

＋5HO＋3HSO

＝KSO

＋2MnSO

＋8HO＋5O↑4 2

2 4 2

4 2 2③2KMnO

＋7HO＋3HSO

＝KSO

＋2MnSO

＋10H

O＋6O↑4 2

2 4 2

4 2 2④2KMnO

＋9HO＋3HSO

＝KSO

＋2MnSO

＋12H

O＋7O↑4 2

2 4 2

4 2 2假設(shè)這4個(gè)化學(xué)反響方程式都合理，請(qǐng)爭(zhēng)論各組化學(xué)計(jì)量數(shù)的變化規(guī)律，寫(xiě)出符合該規(guī)律的一個(gè)化學(xué)方程式。認(rèn)真想來(lái)上述反響中有個(gè)反響格外不合理，為什么？請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)方法證明以上4個(gè)化學(xué)反響方程式中哪一個(gè)是合理的?44．分別寫(xiě)出試驗(yàn)室、老工業(yè)、工業(yè)制備HO的三種方法的反響方程式。2 25HO溶液滴入含有酚酞的NaOH溶液中，紅色消逝。甲學(xué)生認(rèn)為這是由于HO是2 2 2 2二元弱酸，消耗了OH，而使紅色褪去；乙學(xué)生認(rèn)為，HO2 2

具有強(qiáng)氧化性，將酚酞氧化，紅色消逝。試設(shè)計(jì)一個(gè)試驗(yàn)論證甲、乙兩位學(xué)生的解釋中哪種正確？2 其次題〔10分〕HO的催化分解2 右圖所示為金屬離子催化HOA老鼠：兩頭受氣。： 2 A

的反響原理。HO2 2

像是鉆進(jìn)風(fēng)箱的O0.VHO2 2

17VHOFe3＋0.VFe2＋VFe2將右圖補(bǔ)充完整；寫(xiě)出反響方程式，并解釋Fe3＋/Fe2＋能夠催化HO分解的緣由。2 2HO2 2

水溶液中滴入一滴酸性KMnO4

溶液，從溶液內(nèi)部析出大量無(wú)色氣泡。寫(xiě)出化學(xué)反響方程式。44KIHSOHO，從溶液內(nèi)部析出大量無(wú)色氣泡。寫(xiě)出化學(xué)方程式。2 42 25HO2 2

作用下可實(shí)現(xiàn)Fe(CN)

3－與Fe(CN)4－之間的相互轉(zhuǎn)化，在酸性溶液中HO可6 6 2 2使Fe(CN)4－轉(zhuǎn)化為Fe(CN)6上相互轉(zhuǎn)化的離子方程式。

3－；在堿性溶液里HO6 2

可使Fe(CN)3－轉(zhuǎn)化為Fe(CN)6

4－。寫(xiě)出以6第三題〔9分〕金屬過(guò)氧化物的性質(zhì)LiO2 2

NaO2

都可用于航天飛船制造宇航員賴以生存的氧氣。其中LiO2 2

是黃色顆粒狀固體，溶于冰水和醋酸，不溶于乙醇，水溶液在受熱或催化劑存在下即分解放出氧氣。LiO2 2涉及的化學(xué)方程式；22．LiONaO在肯定溫度下都能分解，推測(cè)何者的分解溫度更高？2 22 233．NaOLiO更簡(jiǎn)潔釋放出氧氣，為什么？2 22 2LiO2 2

可由過(guò)氧化氫和乙醇鋰懸浮液反響，寫(xiě)出反響方程式。產(chǎn)物分別的主要試驗(yàn)方法是什么？載人宇航飛船的設(shè)計(jì)師寧愿用價(jià)格較貴的LiO2 2

NaO2 2

2點(diǎn)主要緣由。超氧化鉀也可作為載人宇航飛船的供氧劑，請(qǐng)通過(guò)計(jì)算說(shuō)明，它與LiO2 2

相比，何者具有更高的供氧力量〔一樣質(zhì)量〕2 第四題〔9分〕HO2 HO的生疏就經(jīng)受了較為漫長(zhǎng)的過(guò)程。最初，化2 2學(xué)家對(duì)HO的構(gòu)造提出了兩種觀點(diǎn)：① O→O；②H－O－O－H〔式中→表示配位鍵。2 2在化學(xué)反響中O－O鍵遇到復(fù)原劑時(shí)易斷裂?；瘜W(xué)家Baeyer和Villiger為爭(zhēng)論HO2 2的構(gòu)造，設(shè)計(jì)并完成了以下試驗(yàn)：a．制取(CH)SO：將CHOHHSO

反響；b．將制2 52 4 2 5 2 4得的(CH)SO與HOA和〔B呈酸性cA與H2 52 4 2 2

反響，該反響中H2

作復(fù)原劑。1．試用電子式表示①、②兩種構(gòu)造式；22a步試驗(yàn)的化學(xué)反響方程式，產(chǎn)物(CH)SO所屬物質(zhì)類別；2 52 43b步試驗(yàn)的化學(xué)反響方程式，指出該反響所屬反響類型；44HO的構(gòu)造如①所示，寫(xiě)出c步試驗(yàn)的化學(xué)方程式；2 2HOc步試驗(yàn)的化學(xué)方程式。2 255．為了進(jìn)一步確定HO的構(gòu)造，還需在c步試驗(yàn)后添加一步試驗(yàn)d，寫(xiě)出d試驗(yàn)的方案。2 266．氫元素有1H、2H、3H三種同位素，氧元素也有16O、17O、18O二種同位素。計(jì)算HOHO的種類。2 22 2第五題〔8分〕HO是一種綠色氧化劑，應(yīng)用格外廣泛。1979HO2 2 2

漸漸參加到SbF5

HF溶液中得一白色固體A，A是一種鹽類，其陰離子呈八面體構(gòu)造。確定A的構(gòu)造簡(jiǎn)式；寫(xiě)誕生成A的化學(xué)反響方程式；在室溫或高于室溫的條件下，A能定量地分解，BB的構(gòu)造簡(jiǎn)式；寫(xiě)出B中陰、陽(yáng)離子各中心原子的雜化形態(tài)；寫(xiě)出分解反響方程式；HSSbF2

的HF溶液中，則得晶體C，C中仍含有八面體構(gòu)造；C的構(gòu)造簡(jiǎn)式；生成C的化學(xué)反響方程式。HO2 2

投入到液氨中，可得到白色固體D。紅外光譜顯示，固態(tài)D存在陰、陽(yáng)兩種離子，其中一種離子呈現(xiàn)正四周體。試確定D的構(gòu)造簡(jiǎn)式。55HO、HS共同具有什么性質(zhì)？2 22第六題〔7分〕HO的工藝2 2 極法和存在安全問(wèn)題的異丙醇法，而蒽醌法經(jīng)過(guò)不斷爭(zhēng)論改進(jìn)已經(jīng)成為目前HO2 2

生產(chǎn)的主要方法。但是蒽醌法工藝流程簡(jiǎn)單，生產(chǎn)本錢(qián)較高，限制了HO2 2

的應(yīng)用，同時(shí)人們正在進(jìn)展氫氧直接化合法的爭(zhēng)論，這是一種符合原子經(jīng)濟(jì)的綠色的HO2 2

生產(chǎn)方法，工業(yè)化前景樂(lè)觀，但它仍需解決生產(chǎn)安全HO2 2

O/CO與HO2 2反響覺(jué)察在三苯膦鈀協(xié)作物的存在下制備HO，可在很大程度上降低反響的危急性，O和CO2 2 2在操作條件下〔沒(méi)有明火〕形成比較安全的混合氣體。反響機(jī)理如下：①Pd(II)協(xié)作物被CO還原成Pd(0)協(xié)作物；②Pd(0)協(xié)作物被O2

氧化生成過(guò)氧化Pd(II)協(xié)作物；③過(guò)氧化Pd(II)協(xié)作物與酸HX〔X－是一種結(jié)合力較弱的配位離子如CFCOO－，AcO－等稱HX為酸助催化劑〕反響，3HO2 2

和原始的Pd(II)協(xié)作物。請(qǐng)寫(xiě)出總反響方程式；分步寫(xiě)出反響機(jī)理的反響式；〔RCl〕在過(guò)氧化氫的合成上有很好的促進(jìn)效果，但卻導(dǎo)致催化劑很快失活。緣由是可能存在副反響，寫(xiě)出RCl與原料氣反響的化學(xué)方程式。本方法除了催化劑轉(zhuǎn)化率低這個(gè)缺點(diǎn)，還有個(gè)實(shí)際生產(chǎn)中所要考慮的問(wèn)題是什么？2 第七題〔9分〕HO2 HO2 2工業(yè)、農(nóng)業(yè)、化工等領(lǐng)域中。HO2 2

不穩(wěn)定，易分解揮發(fā)，其試樣中常參加肯定量的丙乙酰胺、HO2 2

常見(jiàn)的分析方法有KMnO4

KMnO4法雖測(cè)定手續(xù)簡(jiǎn)潔，且不需要另加指示劑，但其準(zhǔn)確度不高，測(cè)定誤差較大。某科研工作者采用硫酸鈰法測(cè)定H2O2的含量：該法是在稀H2SO4等強(qiáng)酸性條件下，以Fe2＋－1,10菲羅啉〔Fe(phen)2＋〕Ce(SO)HO。3 42 2 24寫(xiě)出①KMnO法、②碘量法、③硫酸鈰法的反響方程式；4某科研工作者對(duì)大量KMnO4請(qǐng)解釋緣由。

94%測(cè)定結(jié)果超過(guò)實(shí)際含量。為什么硫酸鈰法需要在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)展滴定；指出硫酸鈰法中指示劑的工作原理；1mLHO2 2

試樣溶液1.00mL，置于250mL容量瓶中，用去離子水定HO25.00mL10mL1∶5的HSO2 2 2 4溶液，20mLHO，2～3DFe2＋－1，100.08mol/LCe(SO)標(biāo)22 2H2O2準(zhǔn)溶液滴至終點(diǎn)，消耗22.08mL。計(jì)算該H2 2H2O2

試樣的質(zhì)量濃度ρ

42〔·－1。第八題〔15分〕過(guò)氧乙酸的制備、性質(zhì)與測(cè)定過(guò)氧乙酸是一種廣譜消毒劑，是抗“非典”中一種重要消毒劑。過(guò)氧乙酸的制備如下：將58.0mL〔1mol〕冰乙酸倒入四口瓶中，參加5.0mL濃硫酸，緩慢滴加206.0mL〔約2mol〕30%雙氧水，溫度保持在30～35℃，攪拌3h后停頓反響，減壓蒸餾，得到過(guò)氧乙酸的水溶液。0.5027g40mLHO5mL3mol/LHSO2～31mol/LMnSO2 2 4

溶液并已冷卻至5℃的碘量瓶中，搖勻，0.02366mol/LKMnO4

標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淺粉色〔30s不退色，消耗了12.49mL；隨即10mL20%KI2～3滴(NH)MoO42 4

溶液〔起催化作用并減輕溶液的顏色，輕輕搖5～10min0.1018mol/LNaSO3mL22 30.5%淀粉指示劑，連續(xù)滴定至藍(lán)色消逝，并保持30s不重顯色，為終點(diǎn)，消耗了NaSO23.61mL。

22 3寫(xiě)出過(guò)氧乙酸的構(gòu)造簡(jiǎn)式和制備過(guò)氧乙酸的化學(xué)反響方程式，并推測(cè)過(guò)氧乙酸的水溶性和穩(wěn)定性，簡(jiǎn)述其緣由。O2 2反響中濃硫酸起什么作用？

HO2 2

在制備過(guò)氧乙酸時(shí)需要戴橡膠手套操作，為什么？如何貯存、運(yùn)輸過(guò)氧乙酸？寫(xiě)出與含量測(cè)定有關(guān)的化學(xué)方程式；計(jì)算待測(cè)過(guò)氧乙酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)〔要求3位有效數(shù)字。66．本法的KMnO滴定不同于常規(guī)方法，為什么？4過(guò)氧乙酸消毒殺菌的原理什么？請(qǐng)寫(xiě)出消毒殺菌的第一步反響方程式。常見(jiàn)的消毒殺菌劑很多。過(guò)氧乙酸與其他消毒殺菌劑相比有什么優(yōu)點(diǎn)？第九題〔21分〕過(guò)氧鍵的轉(zhuǎn)移HO2 2

參與的反響中，過(guò)氧鍵不肯定發(fā)生斷裂，而是發(fā)生轉(zhuǎn)移，例如：CrO2－＋4HO＋2H＋＝2CrO

＋5HO；SO2－＋2HO＝2SO2－＋HO

＋2H＋；2 7 2 2

5 2 2 8

4 2 2右圖摘自一篇近發(fā)表的釩生物化學(xué)的論文。寫(xiě)出此圖釩化合物的每一次循環(huán)使無(wú)機(jī)物發(fā)生的凈反響的化學(xué)方程式；試分析圖中釩的氧化態(tài)有沒(méi)有發(fā)生變化，簡(jiǎn)述理由。在30℃以下，將過(guò)氧化氫加到硼酸和氫氧化鈉的混合溶液中，析出一種無(wú)色晶體X。XY。YNa23.0％，是一種溫順的氧化劑，常溫下在枯燥空氣里穩(wěn)定，但在潮濕熱空氣中分解放氧，廣泛用作洗滌劑、牙膏、織物漂白劑和美發(fā)產(chǎn)品，也用于有機(jī)合成。構(gòu)造分析證明X和Y的晶體中有同一種陰離子Z2－，該離子中硼原子的化學(xué)環(huán)境一樣，而氧原子卻有兩種成健方式。X、Y的最簡(jiǎn)式；用最恰當(dāng)?shù)囊暯钱?huà)出2〔。A和水，反響進(jìn)展完全，產(chǎn)物分子總數(shù)是反響物分子總數(shù)的2/3。A在撞擊、摩擦和加熱時(shí)發(fā)生爆炸，被稱為熵炸彈。〔1〕A分子中氧的化學(xué)環(huán)境一樣。畫(huà)出A的立體構(gòu)造〔H原子不必畫(huà)出?！?〕A發(fā)生爆炸生成丙酮等物質(zhì)，并不燃燒起火。寫(xiě)出爆炸的反響方程式。為什么A被稱為“熵炸彈”？VOHO－KOH2份結(jié)晶水的鉀鹽沉2 5 2 2XX13.68%V47.27%O。確定X的化學(xué)式和構(gòu)造簡(jiǎn)式；X的構(gòu)造式。鉻的化學(xué)豐富多采，試驗(yàn)結(jié)果常出人意料。將過(guò)量30%HO2 2

參加(NH)42

CrO4

的氨水溶50℃后冷至0℃，析出暗棕紅色晶體A。元素分析報(bào)告：A含Cr31.1%，N25.1%，H%。在極性溶劑中A不導(dǎo)電。紅外圖譜證明A有N－H鍵，且與游離氨分子鍵能相差不太A中的鉻原子四周有7個(gè)配位原子供給孤對(duì)電子與鉻原子形成配位鍵，呈五角雙錐構(gòu)型。寫(xiě)出A的化學(xué)式和可能的構(gòu)造式；生成晶體A的反響是氧化復(fù)原反響，寫(xiě)出反響方程式。命題與組卷：胡波202310月于浙江慈溪中學(xué)綜合版權(quán)全部，任何網(wǎng)站不得轉(zhuǎn)載《過(guò)氧化物》學(xué)問(wèn)要點(diǎn)2 一、HO2 構(gòu)造：不共面制備：①過(guò)氧化物〔試驗(yàn)室：BaO＋HSO2 2 4②電解NHHSO〔老工藝：SO2－的水4 4 2 8③乙基蒽醌〔工藝：總反響HO＝HO2 2 2 22 二、HO2 I－、PbS、CrO〔OH－；優(yōu)點(diǎn)2MnO－〔H＋、CrO2－、Cl〔除氯〕4 2 7 2二元弱酸，肯定條件下表現(xiàn)堿性取代反響：過(guò)氧鍵的轉(zhuǎn)移定性分析：4HO＋CrO2－＋2H＋＝2CrO＋5HO CrO 乙醚或戊醇萃取，呈藍(lán)色。2 2 2 7 5 2 5CrO遇酸易分解：4CrO＋12H＋＝4Cr3＋＋7O↑＋6HO5 5 2 2④定量分析：高錳酸鉀法、碘量法⑤易分解：Mn2＋/MnO、Fe2＋/Fe3＋、I－/I催化2 2用途：HO用作漂白劑〔紙漿、織物、殺菌消毒劑、火箭的液體燃料等。2 2三、其它過(guò)氧化物NaO、LiO、CaO、BaO、CrO、CHCOOOH、SO2－……2 2 2 2 2 2 5 3 2 8四、幾個(gè)名詞解釋過(guò)氧化物〔peroxide〕含有過(guò)氧基〔－O－O－〕或與酸作用生成過(guò)氧化氫的氧化機(jī)可看作是過(guò)氧化氫的衍生物。例如，過(guò)氧化鈉、過(guò)氧化鎂、過(guò)氧化鋅、過(guò)醋酸等。大多不穩(wěn)定，容易釋放生態(tài)氧，具有強(qiáng)氧化性。為強(qiáng)氧化劑，與可燃物質(zhì)接觸會(huì)發(fā)火。主要用作氧化劑、漂白劑、催化劑等。過(guò)氧酸〔peroxyacid，peracid〔－O－O－〕的酸類?？煞帧盁o(wú)機(jī)過(guò)氧酸”及“有機(jī)過(guò)氧酸”兩種。前者有過(guò)硫酸、過(guò)二硫酸等；后者和羧酸有關(guān)，R—CO－O－O－HHO2 2

一樣是有效的氧化劑，會(huì)和烯類發(fā)生”環(huán)氧化反響，生成1，2－環(huán)氧化物，后者進(jìn)一步水解成1，2－二醇類〔羥基化。過(guò)氧羧酸大都不穩(wěn)定，必需在冷處貯藏及穎制備。常用的有以下幾種：①過(guò)〔氧〕甲酸、②過(guò)〔氧〕乙酸、③過(guò)〔氧〕苯甲酸、④間氯過(guò)〔氧〕苯甲酸。過(guò)氧化氫〔bydrogen peroxide〕化學(xué)式HO2 2

。構(gòu)造式H－O—O－H。分子量34.01。純品為無(wú)色粘稠液體。比重1.4422〔25℃。熔點(diǎn)－0.41℃。沸點(diǎn)150.2℃。絲毫未被潔污的純潔過(guò)氧化氫溶液極為穩(wěn)定，但同鉑黑、二氧化錳等催化劑接觸時(shí)，即起猛烈分解，放出大量氧氣而發(fā)生爆炸。貯存時(shí)會(huì)分解成水和氧，微量雜質(zhì)〔如銅、鐵等重金屬鹽〕的沾污加速其分3%〔按重量計(jì)算〕3090%或無(wú)水的過(guò)氧化氫也可制得。濃的過(guò)氧化氫溶液會(huì)燒傷皮膚，簡(jiǎn)潔引起著火和爆炸。工業(yè)上可由硫酸或酸性硫酸鹽電解氧化而成過(guò)硫酸或過(guò)硫酸鹽，再經(jīng)水解后制得，也可由2一乙基蒽醌經(jīng)氫化后再氧化制得。用作氧化劑〔遇更強(qiáng)的氧化劑也可作復(fù)原劑、漂白劑、消毒劑，也用以制無(wú)機(jī)和有機(jī)過(guò)氧化物〔轉(zhuǎn)末頁(yè)〕參考答案〔07〕第一題〔14分〕1．HO分子間存在氫鍵〔1分，在液態(tài)或固態(tài)中存在締合現(xiàn)象，所以熔、沸點(diǎn)高〔0.52 2分；與水分子可形成氫鍵，所以溶解度大〔0.5分。F2． O O

〔0.5分〕氟與氫對(duì)電子對(duì)的吸引力不同〔1分〕F31〕2KMnO

＋11HO＋3HSO＝K

SO＋2MnSO

＋14H

↑〔0.5分〕4 2 2

2 4 2

4 2 2第①個(gè)反響，酸性條件下KMnO4

O〔1分〕2H18O2 2

進(jìn)展示蹤原子試驗(yàn)，證明生成的氧氣全部是18O2

，其他含氧生成物中不含有18O，所以只有②反響方程式合理,〔1.5分〕試驗(yàn)室：BaO

＋2CO＋2HO＝Ba(HCO)＋HO〔1分〕22 2 32 2 22老工業(yè)：2NH

HSO

(NH)S

O＋H↑4 4 422 8 2(NH)SO＋2HO＝2NHHSO＋HO〔1.5分〕

〔1.5分〕422 8 2 4 4 2 2工業(yè)：向褪色后的溶液中參加少量氫氧化鈉溶液使溶液顯堿性，假設(shè)溶液變紅，說(shuō)明甲學(xué)〔1.5分〕其次題〔10分〕1． 〔0.5分〕2．由于標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)：Fe3＋/Fe2＋＞O/HO 所以2Fe3＋＋HO＝2Fe2＋＋O＋2H＋2 2 2 2 2 2又由于O/HO＞Fe3＋/Fe2＋

O〔1分〕2 2 2 2 23．5HO＋2KMnO＋3HSO＝KSO＋2MnSO＋8HO＋5O↑2 2

2 4 2

4 2 22HO2 2

2HO＋O2

↑〔1分〕4．HO＋2KI＋HSO＝I＋KSO＋2HO 2HOI22HO＋O↑〔1分〕2 2 2 4 2 2 4 2 2 2 2 2

4－＋HO＋2H＋＝2Fe(CN)3－＋2HO6 2 2 6 2堿性溶液中：2Fe(CN)3－＋HO＋2OH－＝2Fe(CN)4－＋2HO＋O↑〔1分〕6 2 2第三題〔9分〕1．2LiO＋2CO＝2LiCO＋O〔1分〕

6 2 22 2 2 2 3 2NaO〔1分〕2 NaO2

溶于水是猛烈的放熱反響〔1分〕4．HO＋2CHOLi→LiO＋2CHOH〔1分〕過(guò)濾〔1分〕2 2 2 5 2 2 2 5①LiO2 2

NaO2 2

小，同質(zhì)量時(shí)得到氧氣更多〔1分；②LiO2 2

易保存，鋰鹽腐蝕性小〔1分〕LiO2 2

〔1〕LiO2 2

～1/2O

O2

/1gLiO2 2

；KO2

～3/4O

2

/1gKO〔1分〕2 2第四題〔9分〕1．① ② 〔0.5分〕2．2CHCHOH＋HOSOOH→CHCHOSOOCHCH＋2HO 酯〔0.5分〕3 2 2 3 2 2 2 3 23．(CH)SO＋HO→(CH)O＋HSO

〔1分〕取代〔0.5分〕2 52 4 2 2 2 52 2 2 44．(CH)O＋H

→CHOCH＋HO (CH)O

＋H→2CHOH〔1分〕2 52

2 2 5 2 5

2 52 2 2 2 55．把得到的產(chǎn)物與水混合看是否分層，假設(shè)分層，則HO2 2

的構(gòu)造應(yīng)為①式；假設(shè)不能分層則為乙醇，HO2 2

〔1.5分，其它合理答案也可〕6．①54 ②45〔1分〕第五題〔8分〕1．A：[HO]＋[SbF]－ HO＋HF＋SbF＝[HO]＋[SbF]－〔1分〕3 2 6 2 2 5 3 2 621〕B：[HO]＋[SbF]－〔1分〕3 6〔2〕O：sp3雜化；Sb：sp3d2〔0.5分〕〔3〕2[H

O]＋[SbF]－ 2[HO]＋[SbF]－＋O↑〔0.5分〕3 2 6 3 6 231〕[SH3

]－〔1分〕6〔2〕HS＋HF＋SbF＝[SH]＋[SbF]－〔0.5分〕2 5 3 64．[NH]＋[HOO]－〔1分〕45．它們都是一種比水弱得多的堿〔1分〕第六題〔7分〕1．O＋CO＋HO→HO＋CO〔1分〕2 2 2 2 22．(PPh)Pd(Ⅱ)X＋CO＋HO＋2PPh→(PPh)Pd(0)＋CO＋2HX〔1.5分〕32 2 2 3 34 2(PPh)Pd(0)＋O→(PPh)Pd(Ⅱ)O＋2PPh

〔1分〕34 2 32 2 3(PPh)Pd(Ⅱ)O＋2HX→HO＋(PPh)Pd(Ⅱ)X〔1.5分〕32 2 2 2 32 2RCl＋CO＋HO→RH＋HCl＋CO〔1分〕2 2試驗(yàn)爭(zhēng)論中均是承受貴金屬鈀作為催化劑；催化劑的回收與再生都比較困難，不行避免地造成了貴金屬催化劑的鋪張；催化劑與配位體的回收還要涉及分別萃取等單元操作過(guò)程使工藝更加簡(jiǎn)單，增加操作費(fèi)用?！?分〕第七題〔9分〕①2MnO－＋5HO4 2

＋6H＋＝2Mn2＋＋5O↑＋8H2 2

O〔1分〕②HO＋2I－＋2H＋＝I＋2HO I＋2SO2－＝SO2－＋2I－〔1分〕2 2 2 2 2 2 3 4 6③2Ce4＋＋HO2 2

＝2Ce3＋＋O2

↑＋2H＋〔1分〕KMnO4

滴定時(shí)，丙乙酰胺、乙酰苯胺等有機(jī)物也與KMnO4

作用，要消耗少量的標(biāo)〔1.5分〕Ce4＋在酸性條件下有強(qiáng)氧化性，酸性減弱Ce4＋〔1分〕Fe(phen)2＋Ce4＋Fe(phen)3＋Fe(phen)2＋Fe(phen)3＋3 3 3 3顯示不同的顏色〔紅色→淺藍(lán)〔1.5分〕5． ＝300.5g·L－1〔2分〕第八題〔15分〕A：CH－CO－O－OH；CHCOOH＋HO→CH－CO－O－OH＋HO；過(guò)氧乙酸易溶3 3 2 2 3 2〔2分〕HO2 2〔2分〕

滴速過(guò)快，放出的由于濃過(guò)氧乙酸、HO2 2

及冰醋酸均有腐蝕性，試驗(yàn)中應(yīng)戴橡膠手套操作。由于過(guò)氧乙HO2 2

〔1分〕濃過(guò)氧乙酸溶液最好貯存在塑料瓶中，不要用玻璃瓶