鉛鹽沉淀法課件

第二章天然藥物化學(xué)成分

提取分離和鑒定的

方法與技術(shù)第二章天然藥物化學(xué)成分

提取分離和鑒定的

方法與技術(shù)1

提取分離純化鑒定藥效毒理研究、結(jié)構(gòu)修飾、新藥研發(fā)↓↓↓混合物單體→→

2第一節(jié)提取方法與技術(shù)第一節(jié)提取方法與技術(shù)3提取方法與技術(shù)溶劑提取法浸漬法、滲漉法、煎煮法、回流提取法、連續(xù)回流提取法、超聲提取法水蒸氣蒸餾法超臨界流體萃取技術(shù)提取方法與技術(shù)溶劑提取法4溶劑提取法基本原理依據(jù)“相似相溶”原理，選擇對有效成分溶解度大而對其他成分溶解度小的溶劑，將有效成分從藥材組織中溶解出來的方法。溶劑提取法基本原理5溶劑提取法操作關(guān)鍵——溶劑的選擇根據(jù)欲提取成分的親水性及親脂性選擇與之相適應(yīng)的溶劑進行提取。常用溶劑？Pet<C6H6<無水Et2O<CH3Cl<EtOAc<Me2CO<EtOH<MeOH<H2O水親水性有機溶劑親脂性有機溶劑溶劑提取法操作關(guān)鍵Pet<C6H6<無水Et2O6溶劑提取法操作技術(shù)方法浸漬法滲漉法煎煮法回流提取法連續(xù)回流提取法超聲提取法常用溶劑儀器裝置操作過程適用范圍優(yōu)缺點溶劑提取法操作技術(shù)方法浸漬法常用溶劑7溶劑提取法－－浸漬法常用溶劑：水、乙醇儀器裝置：有蓋的容器操作過程：將藥材粗粉置容器中→加入適量的溶劑→常溫或加熱（40～80℃）浸泡（注：浸泡時應(yīng)將容器蓋嚴，并經(jīng)常攪拌或振搖），一般浸泡3～5日或按規(guī)定時間→傾取上清夜過濾→提取液。藥材可重復(fù)浸泡2～3次提取范圍：適宜含淀粉、樹膠等成分較多的藥材以及含揮發(fā)性成分、遇熱不穩(wěn)定宜分解或被破壞成分的提取。提取優(yōu)缺點：操作簡便，但提取時間長、溶劑用量大，提取效率不高。水為溶劑易發(fā)霉、變質(zhì)，必要時需加適量的防腐劑。溶劑提取法－－浸漬法常用溶劑：水、乙醇8溶劑提取法－－滲漉法常用溶劑：水、乙醇儀器裝置：滲漉裝置操作過程：將藥材粉末裝于滲漉筒內(nèi)→上端不斷添加新溶劑，使其滲過藥粉（溶出可溶性成分）→提取液提取范圍：適宜對熱不穩(wěn)定且易分解的成分的提取。提取優(yōu)缺點：有較大的濃度差，提取效率較高。但溶劑用量大，操作較煩。溶劑提取法－－滲漉法常用溶劑：水、乙醇9溶劑提取法－－滲漉法粉碎浸潤裝筒排氣浸漬滲漉收集滲漉液溶劑提取法－－滲漉法粉碎10溶劑提取法－－煎煮法常用溶劑：水儀器裝置：砂鍋、鋁鍋等（勿用鐵器）操作過程：將藥材飲片或粗粉加適量水→直火加熱煮沸1h左右→過濾→提取液提取范圍：對含揮發(fā)性及遇熱不穩(wěn)定的成分的藥材不易用本法。提取優(yōu)缺點：本法簡單易行，提取效率比冷浸法高。但水溶性雜質(zhì)多，水煎液易發(fā)霉。溶劑提取法－－煎煮法常用溶劑：水11溶劑提取法－－回流提取法常用溶劑：有機溶劑儀器裝置：回流加熱裝置操作過程：將藥材粗粉裝于圓底燒瓶中→加入適量溶劑→水浴中加熱回流提取1h→過濾（殘渣重復(fù)提取兩次，合并提取液）→提取液提取范圍：不適用于對熱不穩(wěn)定及易分解的成分提取優(yōu)缺點：提取效率比冷浸法高。但裝置較復(fù)雜溶劑提取法－－回流提取法常用溶劑：有機溶劑12溶劑提取法－－回流提取法回流提取裝置

溶劑提取法－－回流提取法回流提取裝置13溶劑提取法－－連續(xù)回流提取法常用溶劑：有機溶劑儀器裝置：連續(xù)回流提取裝置（索式提取器）操作過程：將藥材裝于濾紙袋，放入提取器內(nèi)→連接裝置→水浴加熱回流提取適當時間→提取液。提取范圍：不適用于對熱不穩(wěn)定成分的提取。提取優(yōu)缺點：溶劑用量少，提取效率高。但裝置設(shè)備要求高。溶劑提取法－－連續(xù)回流提取法常用溶劑：有機溶劑14溶劑提取法－－連續(xù)回流提取法蒸氣虹吸管連續(xù)回流提取裝置

燒瓶萃取溶劑（盛放固體）溶劑提取法－－連續(xù)回流提取法蒸氣虹吸管連續(xù)回流提取裝置燒瓶15溶劑提取法－－超聲提取法定義：是一種利用超聲波提取有效成分的方法?；驹恚豪贸暡ǖ目栈饔?，破壞植物藥材的細胞，使溶劑易于滲入細胞內(nèi)，同時超聲波的強烈振動能傳遞大量能給浸提的藥材和溶劑，使它運動們做高速，大大提高了提取效率。特點：提取時間短、提取效率高、無需加熱。適用范圍：遇熱不穩(wěn)定成分的提取、各種溶劑的提取。溶劑提取法－－超聲提取法定義：是一種利用超聲波提取有效成分的16水蒸氣蒸餾法原理——是將水蒸氣通入含有揮發(fā)性成分的藥材中，使藥材中揮發(fā)性成分隨水蒸氣蒸餾出來的提取方法。適用范圍——本法適用于能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞并難溶于水的成分的提取，常用于揮發(fā)油的提取，此外揮發(fā)性生物堿如麻黃堿和檳榔堿亦可用此法提取。水蒸氣蒸餾法原理——是將水蒸氣通入含有揮發(fā)性成分的藥材中，使17水蒸氣蒸餾法儀器裝置：包括水蒸氣發(fā)生器、蒸餾瓶、冷凝管、接收器等幾部分。三通口（下有螺旋夾）水蒸氣蒸餾法儀器裝置：包括水蒸氣發(fā)生器、蒸餾瓶、冷凝管、接收18水蒸氣蒸餾法注意事項：1、發(fā)生器內(nèi)的水量不得超過其容積的2/3。2、安全玻璃管應(yīng)插到發(fā)生器的底部以調(diào)節(jié)內(nèi)壓。3、蒸餾器內(nèi)藥材要先加水潤濕。4、通蒸氣的導(dǎo)管應(yīng)插入蒸餾器內(nèi)的藥材底部。5、蒸餾結(jié)束后，首先應(yīng)打開水蒸氣發(fā)生器與蒸餾器之間三通下口的螺旋夾，放入空氣后，再停止加熱。水蒸氣蒸餾法注意事項：19超臨界流體萃取法（SFE）定義：SFE是一種利用某物質(zhì)在臨界區(qū)域形成的流體，對天然藥物中有效成分進行萃取分離的新型技術(shù)，集提取和分離于一體。常用超臨界流體：CO2、氧化亞氮、乙烷、乙烯、甲苯等。基本原理：根據(jù)超臨界流體對溶質(zhì)有很強的溶解能力，且在溫度和壓力變化時，流體和密度、粘度和擴散系數(shù)隨之變化，溶質(zhì)的親和力也隨之變化，從而使不同性質(zhì)的溶質(zhì)被分段萃取出來，達到萃取、分離的目的。超臨界流體萃取法（SFE）定義：SFE是一種利用某物質(zhì)在臨界20超臨界流體萃取法（SFE）分類（按溶劑和溶質(zhì)分離方法的不同）：

1、壓力變化法——在一定的溫度下，使超臨界流體減壓、膨脹，從而降低溶劑的密度，進行分離。

2、溫度變化法——即在恒壓下提高溫度或降低溫度從而將超臨界流體與溶質(zhì)分離。至于采用升溫還是降溫，則要根據(jù)壓力條件決定，一般多采用升溫操作。

3、吸附法——在分離器內(nèi)裝填能吸附萃取物的吸附劑。超臨界流體萃取法（SFE）分類（按溶劑和溶質(zhì)分離方法的不同）21超臨界流體萃取法（SFE）主要設(shè)備：萃取器、分離器CO2-SFE特點：（1）可在低溫下提?。?）完全沒有殘留溶劑（3）提取效率高，節(jié)約能耗應(yīng)用：從石油中脫瀝青從咖啡豆中脫咖啡因從煙草中脫尼古丁從啤酒花中提取酒花精香精和香辛料成分的提取超臨界流體萃取法（SFE）主要設(shè)備：萃取器、分離器22課堂活動用連線將各種提取方法與其特點和應(yīng)用連接起來用有機溶劑自天然藥物中提取脂溶性成分滲漉法

煎煮法

提取能隨水蒸氣蒸餾且不溶于水的成分

提取有升華性的成分提取受熱易破壞的成分最簡便的方法不加熱而浸出效率高有機溶劑用量少而提出效率高以水為溶劑加熱提取升華法

水蒸氣蒸餾法

連續(xù)回流提取法回流提取法

浸漬法

課堂活動用連線將各種提取方法與用有機溶劑自天然藥物中提取脂溶23小檗堿微溶于水，能溶于熱水及乙醇。其鹽酸鹽難溶于水，易溶于熱水；而硫酸鹽易溶于水。利用此性質(zhì)，可選擇水溫浸或滲漉法提取。滲漉法操作如下：取三棵針的根粉碎后用1%硫酸浸泡滲漉，滲漉液用鹽酸酸化至pH3，加食鹽飽和后，小檗堿鹽酸鹽結(jié)晶即析出。應(yīng)用實例三棵針中的小檗堿可用什么方法提?。?/p>

小檗堿微溶于水，能溶于熱水及乙醇。其鹽酸鹽難溶于水，易溶于熱24白頭翁皂苷易溶于乙醇，可用回流法提取。取白頭翁粉末先用乙醚提取，除去脂溶性物質(zhì)，然后再用乙醇回流，乙醇回流液濃縮至小體積，加適量丙酮，有大量白色粉末沉淀，為白頭翁皂苷。應(yīng)用實例白頭翁中的白頭翁皂苷可用什么方法提??？白頭翁皂苷易溶于乙醇，可用回流法提取。取白頭翁粉末先用乙醚提25丹皮酚有揮發(fā)性，可用水蒸氣蒸餾法提取。取徐長卿全草粉碎后，水蒸氣蒸餾，收集蒸餾液，乙醚萃取，回收乙醚，得粗結(jié)晶，再用乙醇重結(jié)晶即得丹皮酚。應(yīng)用實例徐長卿中的丹皮酚可用什么方法提??？丹皮酚有揮發(fā)性，可用水蒸氣蒸餾法提取。取徐長卿全草粉碎后，水26其他提取方法與技術(shù)微波輔助提取法定義：利用微波加熱的特性對物料中目標成分選擇性提取的方法。特點：快速、高效、高度選擇性、對環(huán)境無危害例子：微波輔助提取鷹爪豆堿及其代謝產(chǎn)物可將產(chǎn)率由傳統(tǒng)的52.3%提高到80.3%，且省事、省溶劑。提高拓展其他提取方法與技術(shù)微波輔助提取法提高拓展27其他提取方法與技術(shù)旋流提取法定義：采用攪拌機攪拌，一定的攪拌速度、水提溫度、提取時間的提取方法。例子：提取金盞花，對提取液中黃酮類化合物、皂甙、有機酸等進行分析測定，結(jié)構(gòu)表明旋流法的提取效率高。提高拓展其他提取方法與技術(shù)旋流提取法提高拓展28其他提取方法與技術(shù)半仿生提取法定義：即從生物生物學(xué)的角度，將整體藥物研究法與分子藥物研究法相結(jié)合，模擬口服給藥后經(jīng)胃腸道裝運的環(huán)境，為經(jīng)消化道給藥的中藥制劑設(shè)計的一種新的提取工藝。即將藥粉以一定pH的堿水提取，提取用水的最佳pH和其他工藝參數(shù)的選擇，可用一種或幾種有效成分結(jié)合主要藥理作用指標，采用比例分割法來優(yōu)選。例子：以芍藥甙、甘草次酸為指標，比較芍藥止痛顆粒半仿生提取法與傳統(tǒng)水煎煮法的提取率，結(jié)構(gòu)半仿生提取法優(yōu)于傳統(tǒng)水煎煮法。提高拓展其他提取方法與技術(shù)半仿生提取法提高拓展29其他提取方法與技術(shù)中藥動態(tài)逆流提取法采用動態(tài)罐組式逆流提取工藝、單罐循環(huán)提取工藝和中藥三效節(jié)能蒸發(fā)器與噴霧干燥裝置，并將其組合起來，可實現(xiàn)從藥材煎煮、濃縮、醇沉、過濾至浸膏或干粉的過程，適用于多種溶劑連續(xù)或間隙提取。提高拓展其他提取方法與技術(shù)中藥動態(tài)逆流提取法提高拓展30其他提取方法與技術(shù)酶解法：中藥制劑中的雜質(zhì)大多為淀粉、果膠、蛋白質(zhì)等，可選擇相應(yīng)的酶予以分解出去。加壓逆流提取法：是將若干提取裝置串連聯(lián)，溶劑與藥材逆流通過，并保持一定接觸時間的方法。提高拓展其他提取方法與技術(shù)酶解法：提高拓展31第二節(jié)分離精制和鑒定的

方法與技術(shù)第二節(jié)分離精制和鑒定的

方法與技術(shù)32提取液的濃縮濃縮可以通過蒸發(fā)或蒸餾來完成，具體的方法有常壓蒸發(fā)、減壓蒸餾、薄膜蒸發(fā)、反滲透法、超濾法等。濃縮過程中應(yīng)注意防止熱敏性成分被破壞，盡量避免不必要的損失。提取液的濃縮濃縮可以通過蒸發(fā)或蒸餾來完成，具體的方法有常壓蒸33旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋34分離、精制方法與技術(shù)系統(tǒng)溶劑分離法兩相溶劑萃取法沉淀法結(jié)晶法分餾法透析法升華法色譜法分離、精制方法與技術(shù)系統(tǒng)溶劑分離法35系統(tǒng)溶劑分離法原理：按極性由小到大的順序選用不同極性的溶劑組成溶劑系統(tǒng)，一次提取分離提取液中各種不同成分，使各溶解度差異的成分得到分離。目的：確定有效部位系統(tǒng)溶劑分離法原理：按極性由小到大的順序選用不同極性的溶劑組36鉛鹽沉淀法ppt課件37思考題？某中藥中含有脂肪油、生物堿、果膠、皂苷等成分，寫出采用適當溶劑，以系統(tǒng)溶劑分離法使之分離的流程，并指出各種成分出現(xiàn)的部位。思考題？某中藥中含有脂肪油、生物堿、果膠、皂苷等成分，寫出采38兩相溶劑萃取法原理：利用混合物中各種成分在兩種互不相溶的溶劑中的分配系數(shù)的差異而達到分離的目的2)分離因子（

b值）與分離難易的關(guān)系K=CU/CLb=KA/KBK值與萃取次數(shù)成反比，即K值越大，萃取次數(shù)越少，反之越多b值越大，越易分離；b1時，無法分離

1)分配系數(shù)（K值）與萃取次數(shù)的關(guān)系兩相溶劑萃取法原理：利用混合物中各種成分在兩種互不相溶的溶劑39兩相溶劑萃取法方法：簡單萃取法逆流連續(xù)萃取法逆流分溶法液滴逆流分配法兩相溶劑萃取法方法：40兩相溶劑萃取法——簡單萃取法操作方法注意事項乳化現(xiàn)象如何避免？如何破壞？兩相溶劑萃取法——簡單萃取法操作方法乳化現(xiàn)象如何避免？41簡單萃取法避免乳化：在操作過程中，可采用旋轉(zhuǎn)混合、改用氯仿-乙醚混合溶劑萃取或加大有機溶劑量等措施盡量避免乳化現(xiàn)象的發(fā)生。簡單萃取法避免乳化：42簡單萃取法破壞乳化：①較長時間放置。②輕度乳化可用一金屬絲在乳化層中攪動使之破壞。③將乳化層抽濾。④將乳化層加熱或冷凍。⑤分出乳化層，再用新溶劑萃取。⑥若因兩種溶劑能部分互溶而發(fā)生乳化，可加入少量電解質(zhì)（如氯化鈉），利用鹽析作用加以破壞。在兩相比重相差很小時，也可加入食鹽增加水的比重。⑦滴加數(shù)滴醇類如戊醇改變表面張力，破壞乳狀液。簡單萃取法破壞乳化：43兩相溶劑萃取法——簡單萃取法pH梯度萃取法？堿性、酸性、兩性成分舉例：生物堿、黃酮、蒽醌提示：全書重點內(nèi)容之一利用混合物中各成分的酸（或堿）性強弱不同，相應(yīng)改變?nèi)軇㏄H值使之相繼成鹽或游離，改變成分在溶劑系統(tǒng)中的分配系數(shù)而與其他分成分離的一種方法。兩相溶劑萃取法——簡單萃取法pH梯度萃取法？利用混合44兩相溶劑萃取法——逆流連續(xù)萃取法利用相對密度差異兩相溶劑萃取法——逆流連續(xù)萃取法利用相對密度差異45兩相溶劑萃取法——逆流分溶法利用分配系數(shù)不同兩相溶劑萃取法——逆流分溶法利用分配系數(shù)不同46兩相溶劑萃取法——液滴逆流分配法利用分配系數(shù)不同兩相溶劑萃取法——液滴逆流分配法利用分配系數(shù)不同47沉淀法1、含義在天然藥物的提取液中加入某些試劑，使產(chǎn)生沉淀或降低溶解度，從而獲得有效成分或去除雜質(zhì)的方法。若生成的沉淀是有效成分，要求反應(yīng)必須可逆；若生成的沉淀是雜質(zhì)，則為不可逆反應(yīng)。2、方法酸堿沉淀法、試劑沉淀法、鉛鹽沉淀法沉淀法1、含義48沉淀法——酸堿沉淀法黃連粗粉乙醇溫浸、濃縮乙醇濃縮液放置、過濾濾液加濃HCl，放置酸性母液NH4OH堿化，乙醚處理沉淀┇┇甲基黃連堿沉淀法——酸堿沉淀法黃連粗粉乙醇溫浸、濃縮乙醇濃縮液放置、過49沉淀法——酸堿沉淀法1、原理利用某些成分能在酸（或堿）中溶解，繼而又在堿（或酸）中生成沉淀的性質(zhì)。這種反應(yīng)是可逆的，可使有效成分與其他雜質(zhì)分離。2、適用范圍

此法適用于分離提純酸性、堿性或兩性有機化合物，如黃酮、蒽醌類酸性成分、一些生物堿、蛋白質(zhì)等。沉淀法——酸堿沉淀法1、原理2、適用范圍50沉淀法——酸堿沉淀法3、應(yīng)用（1）酸溶堿沉法——堿性化合物（生物堿）

例1：曼陀羅葉石灰水適量，攪拌均勻，苯回流提取苯提取液0.5%H2SO4萃取酸性水液

苯液NaOH堿化到pH11，苯提┇硫酸阿托品┇沉淀法——酸堿沉淀法3、應(yīng)用例1：曼陀羅葉石灰水適量，51沉淀法——酸堿沉淀法例2：苦參粗粉MeOH室溫浸漬3次，每次24hMeOH提取液回收MeOHMeOH濃縮液加水稀釋，加稀HCl調(diào)pH3～4，Et2O洗滌2次藥渣酸水液

Et2O液稍濃縮，加NaOH調(diào)pH13左右，加入CH2Cl2提取┇總生物堿沉淀法——酸堿沉淀法例2：苦參粗粉MeOH室溫浸漬3次，每次52沉淀法——酸堿沉淀法3、應(yīng)用（2）堿溶酸沉法——酸性化合物（具有酚羥基的黃酮，具有羧基、酚羥基的蒽醌）具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物（香豆素）例：槐米粗粉加約6倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，攪拌下加石灰乳至pH8～9，并保持該pH值下微沸20～30min，趁熱抽濾同法再提2次，合并提取液

提取液在60～70℃，攪拌下用濃HCl調(diào)pH3～4，靜置，沉淀完全抽濾，水洗至洗液呈中性，60℃干燥

蕓香苷粗品┇沉淀法——酸堿沉淀法3、應(yīng)用例：槐米粗粉加約6倍量已煮沸53沉淀法——酸堿沉淀法3、應(yīng)用（3）等電點沉淀法——兩性化合物（蛋白質(zhì)）蛋白質(zhì)等兩性物質(zhì)，通過調(diào)節(jié)pH至蛋白質(zhì)的等電點使其沉淀，從而達到提取和純化的目的。沉淀法——酸堿沉淀法3、應(yīng)用54沉淀法——試劑沉淀法例1：生物堿沉淀試劑（碘-碘化碘、鉀化汞鉀、碘化鉍鉀、苦味酸，等）——能使生物堿類生成沉淀自酸性溶液中析出。例2：雷氏銨鹽沉淀法——雷氏銨鹽可與水溶性季銨堿生成難溶于水的生物堿雷氏銨鹽沉淀析出。例3：膽甾醇沉淀法——膽甾醇能與甾體皂苷生成沉淀。沉淀法——試劑沉淀法例1：生物堿沉淀試劑（碘-碘化碘、鉀化汞55沉淀法——試劑沉淀法1、原理利用一些成分能與某些試劑產(chǎn)生沉淀的性質(zhì)，或利用某些成分在不同溶劑中溶解度的差異，通過加入特定試劑或溶劑使生成沉淀，與其他成分分離。2、常用方法——乙醇沉淀法沉淀法——試劑沉淀法1、原理2、常用方法——乙醇沉淀56沉淀法——試劑沉淀法（1）水提醇沉法在藥材濃縮的水提液中加入數(shù)倍量高濃度乙醇，使之沉淀而除去多糖、淀粉、黏液質(zhì)、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì)。（2）醇提水沉法在藥材濃縮的乙醇提取液中加入數(shù)倍量水稀釋，放置使之沉淀而除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質(zhì)。沉淀法——試劑沉淀法（1）水提醇沉法57沉淀法——試劑沉淀法水提醇沉法操作要點①藥液濃縮時，最好采用減壓、低溫，濃縮前可視情況調(diào)節(jié)pH，以保留更多的有效成分。②以分次方式或梯度遞增方式加入乙醇，逐步提高乙醇濃度，當藥液中乙醇濃度達到80%以上，可使蛋白質(zhì)、淀粉、黏液質(zhì)、油脂、樹脂、樹膠等雜質(zhì)沉淀去除。③加乙醇后，將容器口蓋嚴。自然降至室溫，再移至冷庫中靜置12-24小時。沉淀法——試劑沉淀法水提醇沉法操作要點58沉淀法——試劑沉淀法醇提水沉法操作要點①先用乙醇提取，樹脂、油脂、色素等雜質(zhì)可溶于乙醇而被提取出來。②醇提取液回收乙醇。③加水攪拌，靜置冷藏一段時間。④待完全沉淀后濾過除去。沉淀法——試劑沉淀法醇提水沉法操作要點59沉淀法——鉛鹽沉淀法1、原理利用中性醋酸鉛和堿式醋酸鉛在水或稀醇溶液中，能與多種天然藥物化學(xué)成分生成難溶性的鉛鹽或鉛絡(luò)合物沉淀，使有效成分與雜質(zhì)分離。此法既可使雜質(zhì)生成鉛鹽除去，又可使有效成分生成鉛鹽沉淀。沉淀法——鉛鹽沉淀法1、原理60沉淀法——鉛鹽沉淀法2、適用范圍

中性醋酸鉛——具有羧基、鄰二酚羥基的酸性物質(zhì)如:有機酸、蛋白質(zhì)、氨基酸、黏液質(zhì)、鞣質(zhì)、樹脂、酸性皂苷、部分黃酮苷、蒽醌苷、香豆素、某些色素，等

堿式醋酸鉛——凡具有酚羥基的物質(zhì)大部分中性成分，如中性皂苷、糖類、某些異黃酮及其苷、某些堿性較弱的生物堿，等沉淀法——鉛鹽沉淀法2、適用范圍61沉淀法——鉛鹽沉淀法3、操作過程

沉淀→脫鉛→脫硫沉淀法——鉛鹽沉淀法3、操作過程62Ⅰ、沉淀Ⅱ、脫鉛Ⅲ、脫硫混合成分的水或乙醇溶液滴加飽和中性醋酸鉛至不再生成沉淀，抽濾沉淀Ⅰ(脫鉛處理)濾液滴加飽和堿式醋酸鉛至不再生成沉淀，抽濾沉淀Ⅱ(脫鉛處理)濾液Ⅲ(脫鉛處理)

沉淀Ⅰ或沉淀Ⅱ或濾液Ⅲ懸浮于水或乙醇中通入硫化氫，抽濾黑色沉淀（PbS）濾液水洗黑色沉淀洗水

合并脫鉛濾液通CO2氣體氣泡（CO2、H2S）凈化液Ⅰ、沉淀混合成分的水滴加飽和中性醋酸鉛至沉淀Ⅰ(脫鉛處理)滴63沉淀法——鉛鹽沉淀法Ⅰ、沉淀通常將天然藥物的水或醇提取液先加入中性醋酸鉛濃溶液，靜置后濾出沉淀，并將沉淀洗液并入濾液，于濾液中加堿式醋酸鉛飽和溶液至不發(fā)生沉淀為止，這樣就可得到中性醋酸鉛沉淀物、堿式醋酸鉛沉淀物及母液三部分。沉淀法——鉛鹽沉淀法Ⅰ、沉淀64沉淀法——鉛鹽沉淀法Ⅱ、脫鉛方法：硫化氫法中性硫酸鹽法陽離子交換樹脂法

硫化氫脫鉛比較徹底，將鉛鹽沉淀懸浮于新溶劑中，通以硫化氫氣體，使分解并轉(zhuǎn)為不溶性硫化鉛而沉淀。含鉛鹽母液亦須先如法脫鉛處理，再濃縮精制。沉淀法——鉛鹽沉淀法Ⅱ、脫鉛65沉淀法——鉛鹽沉淀法Ⅲ、脫硫

①原因：溶液中可能存有多余的硫化氫，可能會參與化學(xué)反應(yīng)②方法：通入二氧化碳氣體沉淀法——鉛鹽沉淀法Ⅲ、脫硫66黃芩粗粉加10倍量沸水，煎煮2次，每次1h

沉淀上清液（水溶性雜質(zhì)）加適量水懸浮，加40%NaOH調(diào)pH至7再加等量95%乙醇，濾過

藥渣濾液加HCl調(diào)pH1～2，充分攪拌80℃保溫30min，放冷過夜，濾過

沉淀（粗品）濾液水洗，50%乙醇洗，再用95%乙醇洗，或重結(jié)晶黃芩苷┇課堂練習(xí)黃芩粗粉加10倍量沸水，煎煮2次，每次1h沉淀67人參廢渣（550g）30%EtOH滲漉EtOH滲漉液殘渣（含人參皂苷）沸水煮提2次，每次6h，濾過濾液濃縮至原體積的1/10加EtOH至含醇量達85%靜置濾過，離心人參多糖粗品（約50g）課堂練習(xí)人參廢渣（550g）30%EtOH滲漉EtOH滲漉液68中藥材90%EtOH提取提取液濃縮濃縮液CHCl3萃取氯仿層水層加堿式醋酸鉛液，濾過濾液沉淀通H2S脫鉛，過濾，水洗，懸浮于水中

濾液沉淀┇┇課堂練習(xí)中藥材90%EtOH提取提取液濃縮濃縮液CHCl3萃取氯仿層69課堂活動七葉一枝花Parispolyphylla

有清熱解毒、消腫散瘀的作用，其含有的甾體類皂苷的提取分離方法如下：取藥材粉末用乙醇回流提取三次，提取液減壓濃縮后，殘留物用石油醚脫脂，加水溶解，水液用正丁醇萃取，所得萃取液水洗后減壓濃縮，殘留物溶于少量乙醇，加大量丙酮即析出沉淀物，必要時，可將沉淀物再溶于乙醇，加丙酮沉淀，反復(fù)處理幾次，濾過，即得淡黃色皂苷粉末。請分析此提取分離方法，回答以下問題：課堂活動七葉一枝花Parispolyphylla有清熱解70課堂活動（1）操作過程中使用了什么分離技術(shù)？（2）萃取的兩相溶劑分別是什么？（3）萃取結(jié)束后應(yīng)保留上層液還是下層液？（4）萃取過程中若出現(xiàn)了乳化現(xiàn)象，該如何破乳？（5）選擇的沉淀技術(shù)屬于哪一種？課堂活動（1）操作過程中使用了什么分離技術(shù)？（2）萃取的兩相71結(jié)晶法原理：利用混合物中各成分對某種溶劑溶解度的差別，使單一成分以結(jié)晶狀態(tài)析出，從而達到分離目的。關(guān)鍵：結(jié)晶溶劑的選擇——條件？

結(jié)晶法原理：利用混合物中各成分對某種溶劑溶解度的差別，使單一72結(jié)晶與重結(jié)晶法關(guān)鍵選擇合適的溶劑是結(jié)晶法的關(guān)鍵。

理想溶劑具備的條件1、不與結(jié)晶物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。2、對結(jié)晶物質(zhì)的溶解度隨溫度不同有顯著差異，熱時溶解度大，冷時溶解度小。3、對可能存在的雜質(zhì)，溶解度非常大或非常?。蠢錈峋芑蚓蝗埽?，前一種情況可使雜質(zhì)留在母液中，后一種情況可趁熱濾過以除去。4、沸點適中，不宜過高或過低，過低則易揮發(fā)損失，過高則不易去除。5、能給出較好的結(jié)晶。結(jié)晶與重結(jié)晶法關(guān)鍵選擇合適的溶劑是結(jié)晶法的關(guān)鍵。理1、不與73結(jié)晶與重結(jié)晶法關(guān)鍵選擇合適的溶劑是結(jié)晶法的關(guān)鍵。

常用溶劑查閱有關(guān)的文獻資料參考同類型化合物的性質(zhì)及其所選結(jié)晶溶劑遵循“相似相溶”規(guī)律，結(jié)合被提純物的極性小量摸索試驗結(jié)晶與重結(jié)晶法關(guān)鍵選擇合適的溶劑是結(jié)晶法的關(guān)鍵。常用溶劑查74結(jié)晶與重結(jié)晶法關(guān)鍵選擇合適的溶劑是結(jié)晶法的關(guān)鍵。

混合溶劑乙醇-水、醋酸-水、丙酮-水、吡啶-水、乙醚-甲醇、乙醚-丙酮、乙醚-石油醚、苯-石油醚等，以兩種能以任意比例互溶的溶劑組成。要求低沸點溶劑對被提純物的溶解度大，而高沸點溶劑對被提純物的溶解度小。

結(jié)晶與重結(jié)晶法關(guān)鍵選擇合適的溶劑是結(jié)晶法的關(guān)鍵?；旌先軇┮?5結(jié)晶與重結(jié)晶法1、結(jié)晶溶液的制備2、趁熱濾過，除去不溶性雜質(zhì)3、將濾液放冷，使析出結(jié)晶4、抽氣濾過，將結(jié)晶從母液中分出5、重結(jié)晶6、晶體的干燥操作步驟結(jié)晶與重結(jié)晶法1、結(jié)晶溶液的制備操作步驟76課堂活動槐米中主含化學(xué)成分為蕓香苷，其溶解度在冷水中為1:10000，沸水中為1:200；冷醇中為1:650，熱醇中為1:60，不溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚等溶液中，經(jīng)提取后所得的粗制蕓香苷進一步精制的方法如下：取粗制品2克，懸浮于蒸餾水中，煮沸至蕓香苷全部溶解，趁熱抽濾，放冷后即可析出精制蕓香苷結(jié)晶。請進行簡單的操作練習(xí)，并回答以下問題：課堂活動槐米中主含化學(xué)成分為蕓香苷，其溶解度在77課堂活動（1）此方法屬于何種分離技術(shù)？（2）選擇的溶劑是什么？（3）選擇此方法利用了蕓香苷什么性質(zhì)？（4）若自然放冷無結(jié)晶析出或析出量少，可用什么方法促使生成良好結(jié)晶？課堂活動（1）此方法屬于何種分離技術(shù)？（2）選擇的溶劑是什么78透析法透析法是利用小分子物質(zhì)在溶液中可通過透析膜，而大分子物質(zhì)不能通過透析膜的性質(zhì)達到分離的方法。透析法透析法是利用小分子物質(zhì)在溶液中可通過透析膜，而大分子物79透析法透析法是利用提取液中小分子物質(zhì)可通過透析膜，而大分子物質(zhì)不能通過透析膜的性質(zhì)使分子量差異較大的物質(zhì)達到分離的方法。透析法透析法是利用提取液中小分子物質(zhì)可通過透析膜，而大分子物80透析法

透析法示意圖水透析膜水透析法透析法示意圖水透析膜水81透析法所選透析膜合適與否是透析法成敗的關(guān)鍵透析膜的膜孔有不同規(guī)格，要根據(jù)具體情況加以選擇。常用的透析膜有動物性膜、火棉膠膜、羊皮紙膜（硫酸紙膜）、玻璃紙膜，蛋白膠（明膠）膜等。操作提示透析法所選透析膜合適與否是透析法成敗的關(guān)鍵操作提示82透析法本法常用于分離純化天然藥物化學(xué)成分中的大分子物質(zhì)如：皂苷、蛋白質(zhì)、多肽、多糖等。透析結(jié)束后，無機鹽、單糖、雙糖等小分子雜質(zhì)可被除去。操作提示透析法本法常用于分離純化天然藥物化學(xué)成分中的大分子物質(zhì)如：皂83分餾法此法是利用混合物中各成分沸點的不同進行分離的方法。適用于能夠完全互溶的液體混合物的分離。在中藥化學(xué)成分的研究工作中，常用分餾法分離揮發(fā)油及一些液體生物堿。分餾法此法是利用混合物中各成分沸點的不同進行分離的方法。84分餾法一般液體混合物沸點相差在100℃以上，可將溶液重復(fù)蒸餾多次，即可達到分離的目的，如沸點相差在25℃以下，則需采用分餾法。沸點相差越小，需要的分餾裝置越精細。分餾法一般液體混合物沸點相差在100℃以上，可將溶液重復(fù)蒸餾85分餾法一般情況下，如果液體混合物成分間沸點相差較大，可將溶液通過重復(fù)多次的蒸餾即可達到分離的目的；如果沸點相差較小，則需采用分餾柱；當沸點相差越小，需要的分餾裝置越精細。可用此法分離天然藥物中得到的液體混合