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普通化學(xué)第七章原子結(jié)構(gòu)和元素周期律第1頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月要求:(1)了解核外電子運動的特殊性,了解波函數(shù)和電子云的圖形.(2)能運用軌道填充順序圖,按照核外電子排布原理,寫出若干常見元素的電子組態(tài).(3)掌握各類元素電子構(gòu)型的特征.(4)了解電離勢、電負(fù)性等概念的意義和它們與原子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。(5)了解元素周期表和核外電子排布的關(guān)系第2頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月第一節(jié)核外電子的運動狀態(tài)
7.1.1氫原子光譜和Bohr理論
19世紀(jì),物理學(xué)家Crookes等人在研究稀薄氣體放電現(xiàn)象時發(fā)現(xiàn)了電子。1897年,Thomson
測定出電子的荷質(zhì)比(e/me)為1.76×1011C·kg-1。實驗表明,電子的荷質(zhì)比是一個常數(shù),它與電極材料或放電管中氣體的性質(zhì)無關(guān)。
第3頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
1911年,Rutherford用一束高速運動的α粒子(He2+)流轟擊一塊10-6~10-7m厚的金箔。發(fā)現(xiàn)絕大多數(shù)的α粒子幾乎不受阻攔地直線通過,約萬分之一的α粒子的運動方向發(fā)生偏轉(zhuǎn),極個別的α粒子甚至被反彈回來。原子像一個行星系,其中心有一個體積很小卻幾乎集中了原子全部質(zhì)量的帶正電荷的原子核,而帶負(fù)電荷的電子在核外空間繞核高速運動,就像行星圍繞著太陽運動一樣。第4頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月一、氫原子光譜
當(dāng)一束白光通過石英棱鏡時,形成的帶狀光譜稱為連續(xù)光譜。
氣態(tài)原子被火花、電弧或其他方法激發(fā)產(chǎn)生的光,經(jīng)棱鏡分光后,得到不連續(xù)的線狀光譜,這種線狀光譜稱為原子光譜。
氫原子光譜是最簡單的原子光譜。在抽成真空的光電管中充入稀薄純氫氣,并通過高壓放電所放出的光經(jīng)棱鏡分光后形成按波長次序排列的不連續(xù)的線狀光譜。氫原子光譜在可見光區(qū)有4條比較明顯的譜線,分別用Hα,Hβ,Hγ,Hδ表示。第5頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
在某一瞬間一個氫原子只能產(chǎn)生一條譜線,實驗中之所以能同時觀察到全部譜線,是由于很多個氫原子受到激發(fā),躍遷到高能級后又返回低能級的結(jié)果。二、Bohr理論
1913年,丹麥青年物理學(xué)家Bohr提出了新的原子結(jié)構(gòu)模型。其要點如下:第6頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
(1)電子只能在某些特定的圓形軌道上繞核運動,在這些軌道上運動的電子既不放出能量,也不吸收能量。
(2)電子在不同軌道上運動時,其能量是不同的。在離核越遠(yuǎn)的軌道上,能量越高;在離核越近的軌道上,能量越低。軌道的這些不同的能量狀態(tài)稱為能級,其中能量最低的狀態(tài)稱為基態(tài),其余能量高于基態(tài)的狀態(tài)稱為激發(fā)態(tài)。原子軌道的能量是量子化的,氫原子軌道的能量為:
第7頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
(3)只有當(dāng)電子在能量不同的軌道之間躍遷時,原子才會吸收或放出能量。當(dāng)電子從能量較高的軌道(E2)躍遷到能量較低的軌道(E1)時,原子以光子的形式釋放出能量,釋放出光的頻率與軌道能量的關(guān)系為:△E=E2-E1=hν第8頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月7.1.2核外電子的運動特征一、電子的波粒二象性1924年,法國青年物理學(xué)家deBroglie大膽地提出電子也具有波粒二象性的假說。并預(yù)言:對于質(zhì)量為me,運動速率為νe的電子,其相應(yīng)的波長λe可由下式給出:
第9頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
1927年,美國物理學(xué)家Davisson和Germer用電子束代替X射線做晶體衍射實驗,得到了與X射線衍射圖象相似的衍射環(huán)紋圖,確認(rèn)了電子具有波動性。(a)X射線的衍射圖(b)電子衍射圖第10頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月二、測不準(zhǔn)原理
對于具有波粒二象性的電子,能否同時準(zhǔn)確地測定電子的位置和動量呢?1927年,德國物理學(xué)家Heisenberg對此做出了否定回答。
Heisenberg認(rèn)為:不可能同時準(zhǔn)確地測定電子的位置和動量。這就是測不準(zhǔn)原理,它的數(shù)學(xué)表達(dá)式為:第11頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月一方程
1926年,奧地利著名的物理學(xué)家首先提出描述了電子運動狀態(tài)的波動方程,稱為
方程:方程的每一個解ψ,就表示電子的一種運動狀態(tài),與ψ相應(yīng)的E就是電子在這一運動狀態(tài)下的能量。7.1.3核外電子運動狀態(tài)的描述第12頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月二、波函數(shù)
從方程解出來的波函數(shù)ψ,是包括n,l,m三個量子數(shù)的電子在原子核外空間的運動狀態(tài),每一個ψ就表示電子的一種運動狀態(tài),通常把波函數(shù)稱為原子軌道。三、四個量子數(shù)(一)主量子數(shù)n(principalquantumnumber)主量子數(shù)n決定電子出現(xiàn)概率最大的區(qū)域距原子核的平均距離,n的取值為1,2,3…第13頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月主量子數(shù)n也是決定電子能量高低的主要因素,n越大,電子的能量越高。在一個原子中,常稱n相同的電子為一個電子層。當(dāng)n=1,2,3,4,5,6,7時,分別稱為第一,二,三,四,五,六,七電子層,相應(yīng)地用符號K,L,M,N,O,P,Q表示。
在氫原子或類氫離子中,電子的能量完全由主量子數(shù)n決定。
第14頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月(二)角量子數(shù)l(azimuthalquantumnumber)
角量子數(shù)l決定原子軌道的角動量,確定原子軌道的形狀,它反映了電子在空間不同角度的分布情況。l的取值受n的制約,l=0,1,2….n-1。當(dāng)l=0,1,2,3時,分別稱為s,p,d,f亞層。
n=1時,l=0,K層只有s亞層;
n=2時,l=0,1,L層有s,p亞層;
n=3時,l=0,1,2,M層有s,p,d亞層;
n=4時,l=0,1,2,3,N層有s,p,d,f亞層。第15頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月n=1,只有一個亞層,l只能為0,軌道符號為1sn=3,有三個亞層,當(dāng)l
=0時,軌道符號為3s,l
=2時,軌道符號為3d,軌道記號為
nlcxc是直角坐標(biāo)在多電子原子中,n和l共同決定了電子的能量。當(dāng)n相同時,隨l的增大,亞層的能量增大。第16頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月(三)磁量子數(shù)(magneticquantumnumber)
磁量子數(shù)m確定原子軌道在空間的伸展方向.m的取值受l的制約,磁量子取值m=0,±1,±2,…±l,在一個亞層內(nèi)軌道數(shù)為2l+1個當(dāng)l=0時,m只能取0,s亞層只有1個軌道,叫1s軌道,s軌道(l=0,m
=0)無伸展方向,呈球形對稱當(dāng)l=1時,m可取-1,0,+1,p亞層有3
個軌道,叫p軌道.在空間有三個相互垂直伸展方向,即px、py、pz軌道,呈啞鈴形對稱.
同理,d亞層有5個軌道,f亞層有7個軌道。
n和l相同,但m不同的各原子軌道的能量相同,稱為簡并軌道或等價軌道。第17頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
n電子層l電子亞層m軌道數(shù)1K01s012L012s2p0
-1,0,+1
3M0123s3p3d0
4
N01234s4p4d4f0
電子層、電子亞層、原子軌道與量子數(shù)之間的關(guān)系每層中有軌道n2第18頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月(四)自旋量子數(shù)ms自旋量子數(shù)ms用于描述電子的自旋運動狀態(tài)。取值為+1/2和-1/2,常用箭號↑和↓表示電子的兩種自旋方式。不能從求解方程得到
綜上所述,n,l,m三個量子數(shù)可以確定一個原子軌道,而n,l,m,
ms四個量子數(shù)可以確定電子的運動狀態(tài)。
四、波函數(shù)的圖形波函數(shù)ψ是描述核外電子在空間運動狀態(tài)的數(shù)學(xué)函數(shù)式,沒有明確直觀的物理意義.
第19頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月但粒子運動在某一時間某一點的ψ2卻有物理意義,ψ2代表在單位體積內(nèi)發(fā)現(xiàn)一個電子的幾率,叫幾率密度.用電子云形象地表示電子在核外空間出現(xiàn)的幾率密度,電子出現(xiàn)幾率大的地方,電子云濃密些.氫原子的s,p,d軌道的角度分布圖形第20頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月氫原子電子云示意圖第21頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
電子云圖電子云界面圖
如果畫一個封閉的曲面,在這個曲面內(nèi)電子出現(xiàn)的概率占90%以上,所得到的圖形稱為電子云界面圖。通常將界面圖中的小黑點略去。第22頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月波函數(shù),原子軌道,電子云的關(guān)系.
一定的波函數(shù)描述電子一定的運動狀態(tài),如ψ1s,ψ2p等,量子力學(xué)中借助經(jīng)典力學(xué)中“軌道”一詞,稱原子中一個電子的可能的空間運動狀態(tài)為原子軌道,這些原子軌道各由一個波函數(shù)來描述,ψ1s,ψ2p分別叫1s、2p軌道,氫原子的1s軌道的空間圖形是球形,其電子在空間出現(xiàn)的幾率密度分布是球形對稱的,界面圖是球面,平面圖為圓。圖形不同。電子云圖沒有正負(fù),且“瘦”第23頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月第二節(jié)核外電子排布和周期系7.2.1氫原子的軌道能軌道能:解薛定諤方程時,所得的每個波函數(shù)ψ都對應(yīng)著一個能量E,叫軌道能。軌道能包括平均勢能和電子的動能,電子離核無限遠(yuǎn)處勢能為零,電子向核靠攏時,其勢能低于零而為負(fù)值。氫原子的軌道能第24頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月氫原子的軌道能只取決于主量子數(shù)n,E2s=E2pE3s=E3p=E3d,它們屬于同一能級對于類氫離子(H-likeion),即核外只有一個電子時,如He+,Li2+,Be3+軌道能為如Li2+中,電子由2s躍遷到2p時,△E=0第25頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
7.2.2多電子原子的能級(一)屏蔽效應(yīng)屏蔽作用:在多電子原子中,每個電子不僅受到原子核的吸引,而且還受到其他電子的排斥。其余電子對某個指定電子的排斥作用相當(dāng)于降低了原子核對指定電子的吸引作用。稱為屏蔽作用。其他電子屏蔽作用對選定電子產(chǎn)生的效果叫屏蔽效應(yīng)。
在多電子原子中,對所選定的任何一個電子所受的作用,可以看作是來自一個核電荷為Z-σ的單中心勢場,Z-σ叫有效核電荷數(shù),用Z*表示:σ叫屏蔽常數(shù)第26頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月在多電子原子中,主要來自內(nèi)層電子對外層電子的屏蔽和同層電子間的屏蔽。多電子原子軌道能當(dāng)電子離核較近時,電子的勢能比在遠(yuǎn)處低,E3s>
E2s>E1s第27頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月(二)鉆穿效應(yīng)
在多電子原子中,每個原子軌道的電子,既有屏蔽它外面電子的作用,又有內(nèi)層電子對它的屏蔽,為了躲避內(nèi)層電子的屏蔽,它常會向更靠近核的地方鉆進去,鉆得越深,軌道平均勢能越低,就可以較好地避免其他電子對它的屏蔽,這種現(xiàn)象稱為鉆穿效應(yīng)。當(dāng)n相同時,l越小鉆穿能力越強。同一電子層中各亞層的能量高低順序為:
E(ns)<E(np)<E(nd)<E(nf)第28頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月比較多電子原子的3d
和4s軌道能,3d
由于由于角量子數(shù)的升高對軌道能能的升高作用超過了4s主量子數(shù)大對軌道能量升高的作用,因此3d
軌道的能量高于4s軌道。一般來說,n≥3,End
﹥E(n+1)sn≥4,Enf
<E(n+2)s多電子原子中,l相同,n越大,能量越高,n相同,l越大,能量越高,因此會出現(xiàn)能級交叉現(xiàn)象。第29頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
我國化學(xué)家徐光憲提出了多電子原子的原子軌道能級分組的近似規(guī)則,將(n+0.7l)整數(shù)相同的軌道劃分為一個能級組。
第30頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月表原子軌道的能級組劃分原子軌道n+0.7l
能級組1s1.0Ⅰ2s2p2.02.7Ⅱ3s3p3.03.7Ⅲ4s3d4p4.04.44.7Ⅳ5s4d5p5.05.45.7Ⅴ6s4f5d6p6.06.16.46.7Ⅵ7s5f6d7p7.07.17.47.7Ⅶ第31頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月Pauling原子軌道的近似能級圖第32頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月7.2.3基態(tài)原子核外電子排布規(guī)則基態(tài)原子核外電子排布遵守Pauli不相容原理、能量最低原理和Hund規(guī)則。(1)Pauli不相容原理:在一個原子中,不可能存在四個量子數(shù)完全相同的兩個電子。由Pauli不相容原理,可知一個原子軌道最多只能容納兩個電子,而且這兩個電子的自旋方式必須相反。第33頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
(2)能量最低原理:在不違背Pauli不相容原理的前提下,核外電子總是盡先排布在能量最低的軌道上,依次排布在能量較高的軌道上。(3)Hund規(guī)則:電子在簡并軌道(即n,l相同的軌道)上排布時,總是以自旋平行的方式分占盡可能多的軌道。作為Hund規(guī)則的特例,簡并軌道在全充滿(s2,p6,d10,f14)、半充滿(s1,p3,d5,f7)和全空(p0,s0,d0,f0)時是比較穩(wěn)定的。第34頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月將電子按照Pauli不相容原理、能量最低原理和Hund規(guī)則填充在各個軌道,這種電子的排布叫電子組態(tài)(構(gòu)型)1H1s12He1s23Li1s22s14Be1s22s25B1s22s22p16C1s22s22p27N1s22s22p3第35頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月8O1s22s22p49F1s22s22p510Ne1s22s22p66C的兩個2p電子自旋平行地分占不同軌道,7N的兩個3p電子自旋平行地分占不同軌道較溫定,因此難失電子.當(dāng)原子、分子、離子中有單個電子時,為順磁性,且順磁性的大小與該物質(zhì)中單個電子數(shù)有關(guān)。當(dāng)物質(zhì)中電子都成對時,具有反磁性。第36頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月1、在多電子原子中具有下列量子數(shù)的電子,按其能量高低排列先后順序(2,1,1,-1/2)(2,1,0,-1/2)(3,1,1,-1/2)(3,2,-2,-1/2)2、指出下列各套量子數(shù)中所描繪的電子亞層最多容納幾個電子⑴n=5,l=0⑵n=5,l=3⑶n=4,l=3
⑷n=3,l=2
⑸n=2,l=1
第37頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月3、下列各種外電子層結(jié)構(gòu)中,哪一種相應(yīng)于原子的激發(fā)態(tài),哪種處于基態(tài),哪種是錯誤的⑴1s22s1⑵1s22s22d1⑶1s22s12p2⑷1s22s22p43d1⑸1s22s42p2⑹1s22s22p63d1第38頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月7.2.4原子的基態(tài)電子組態(tài)原子基態(tài)電子組態(tài)按Pauli不相容原理、能量最低原理和Hund規(guī)則可以將電子逐一填在軌道中,即構(gòu)成了原子的基態(tài)電子組態(tài)1H1s12He1s23Li1s22s14Be1s22s25B1s22s22p16C1s22s22p27N1s22s22p3第39頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月8O1s22s22p49F1s22s22p510Ne1s22s22p611Na1s22s22p63s112Mg1s22s22p63s213Al1s22s22p63s23p114Si1s22s22p63s23p215P1s22s22p63s23p316S1s22s22p63s23p417Cl1s22s22p63s23p518Ar1s22s22p63s23p6第40頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月(1)電子排布式。(2)軌道表示式。(3)量子數(shù)表示法。量子數(shù)表示是用一套量子數(shù)(n,l,m,ms)定義電子的運動狀態(tài)。如3s2
電子用量子數(shù)可以表示為:(3,0,0,±1/2)。(4)“原子實+價層組態(tài)”表示法。
第41頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月充滿的稀有氣體電子層結(jié)構(gòu)的內(nèi)層電子(稱為原子實或叫核實);另一部分是原子實以外的外層電子,稱之為價層電子。原子實部分可用“[稀有氣體元素]”來表示,而價層電子我們常用價層電子結(jié)構(gòu)或價層組態(tài)來表示。如11Na[Ne]3s1
20Ca[Ar]4s2
第42頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月寫出29Cu、24Cr、30Zn、26Fe的基態(tài)原子的電子組態(tài)1s22s22p63s23p63d104s11s22s22p63s23p63d54s11s22s22p63s23p63d104s21s22s22p63s23p63d64s2第43頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月7.2.5、原子的電子層結(jié)構(gòu)和周期系一、原子的電子層結(jié)構(gòu)和周期系1.元素周期表共有七個橫行,每一橫行為一個周期,共有七個周期。元素在周期表中所屬周期數(shù)等于該元素基態(tài)原子的電子層數(shù),也等于元素原子的最外電子層的主量子數(shù)。2.各周期所包含的元素的數(shù)目,等于相應(yīng)能級組中的原子軌道所能容納的電子總數(shù)。第44頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
各周期中元素的數(shù)目與相應(yīng)能級組的原子軌道的關(guān)系
周期能級組能級組內(nèi)原子軌道元素數(shù)目電子最大容量1Ⅰ1s222Ⅱ2s2p883Ⅲ3s3p884Ⅳ4s3d4p18185Ⅴ5s4d5p18186Ⅵ6s4f5d6p32327Ⅶ7s5f6d(未完)23(未完)
未滿第45頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月3.為什么每周期元素的原子最外層電子數(shù)不超過8個,次外層電子數(shù)不超過18個,而不都是各個電子層電子最大容納數(shù)2n2?二、原子的電子結(jié)構(gòu)和族
主族元素在周期表中的族次等于元素基態(tài)原子的最外電子層的電子數(shù),等于主族元素的最高氧化數(shù);在同一主族內(nèi),最外電子層上的電子數(shù)都是相同的。第46頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月元素周期表共有18個縱行,除第八,九,十3個縱行為第Ⅷ族外,其余15個縱行,每一個縱行為一個族。元素周期表共有16個族,除了稀有氣體(0族)和Ⅷ族外,還有七個A(主)
族和七個B(副)族。A族由長周期元素和短周期元素組成,叫主族;B族只由長周期元素組成,叫副族。第47頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
第一主族(IA)堿金屬,它們的價層電子構(gòu)型為ns1。第二主族(IIA)為堿土金屬,價層電子構(gòu)型為ns2。IIIA為硼族,價層電子構(gòu)型為ns2np1。IVA為碳族,價電子構(gòu)型為ns2np2.
VA族為氮族,價電子構(gòu)型為ns2np3,p軌道上電子排布為半充滿.VIA族為氧族,價電子構(gòu)型為ns2np4.第48頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月VIIA族為鹵素,價電子構(gòu)型為ns2np5。0族是稀有氣體元素(以前也稱作惰性氣體),包括He、Ne、Ar、Kr、Xe、Rn六種元素。除He為1s2,其余價電子構(gòu)型均為ns2np6
副族元素基態(tài)原子的最外電子層有1個或2個電子,次外層上有9~18個電子。第49頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月IIIB族至VIIB族族數(shù)等于最外層s電子與次外層d電子的總數(shù),即等于其價層電子數(shù).VIII族為ns和(n-1)d電子總數(shù)等于8、9、10的元素
IB族與IIB族的族數(shù)為最外層的s電子的數(shù)目,且(n-1)d電子數(shù)目為10
。第50頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月三、原子的外層電子構(gòu)型和元素的分區(qū)鑭系
f錒系s第51頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月(1)s區(qū)元素:包括IA族元素和ⅡA族元素,外層電子構(gòu)型為。(2)p區(qū)元素:包括ⅢA~ⅦA族元素和0族元素,除He元素外,外層電子構(gòu)型為。(3)d區(qū)元素:d區(qū)元素又稱過渡元素,包括
ⅢB~ⅦB族元素和Ⅷ族元素,外層電子構(gòu)型為(4)ds區(qū)元素:包括ⅠB和ⅡB族元素,外層電子構(gòu)型為。(5)f區(qū)元素:包括鑭系和錒系元素,外層電子構(gòu)型為。。第52頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月d區(qū)元素和ds區(qū)元素又叫過渡元素例:推測49號元素在周期表中的位置22810818183618543286第53頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月一、原子半徑
原子半徑,是指分子或晶體中相鄰?fù)N原子的核間距離的一半。稀有氣體原子在低溫下可以認(rèn)為是依靠范德華力形成的單原子分子,相鄰兩個稀有氣體原子間的核間距的一半稱為分子接觸半徑(范德華半徑)第54頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月ⅠA
0H32He93Li123Be89B82C77N70O66F64Ne112Na154Mg136Al118Si117P110S104Cl99Ar154K203Ca174Sc144Ti132V122Cr118Mn117Fe117Co116Ni115Cu117Zn125Ga126Ge122As121Se117Br114Kr169Rb216Sr191Y162Zr145Nb134Mo130Tc127Ru125Rh125Pd128Ag134Cd148In144Sn140Sb141Te137I133Xe190Cs235Ba198La169Hf144Ta134W130Re128Os126Ir127Pt130Au134Hg144Tl148Pb147Bi146Po146At145Rn222原子半徑ⅡAⅢBⅣB
ⅤBⅥB ⅦB
ⅧⅠB ⅡBⅢA ⅣA ⅤAⅥA ⅦA共價半徑<金屬半徑<范德華半徑第55頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
原子半徑在周期表中的變化規(guī)律:(1)同一周期主族元素,從左到右,原子半徑明顯減小.每增加一個電子,核內(nèi)也增加一個正電荷,同層電子之間的屏蔽作用不大,有效核電荷數(shù)顯著增加,原子核對外層電子的引力逐漸增強。(2)同一周期副族元素,從左到右,半徑略有減小,當(dāng)次外層的d軌道全部充滿形成18電子構(gòu)型時,原子半徑突然增大。第56頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月因為每增加一個電子,是填在次外層的d軌道,對外層電子的屏蔽作用不太顯著,使得有效核電荷數(shù)增加不多,原子半徑減小比較緩慢。但(n-1)d軌道全充滿后對外層電子屏蔽作用較大,使得有效核電荷數(shù)減小而引起的。La系收縮是指La系元素隨核電荷數(shù)增大,原子半徑緩慢減小的現(xiàn)象。第五周期和第六周期非常接近,這主要是La系收縮所致。如(Hf,Zr),(Nb,Ta),(Mo,W)第57頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)同一族的主族元素,從上到下,原子半徑顯著增大。由于電子層數(shù)增加.從上到下,有效核電荷數(shù)增加不多.同一族的副族元素,原子半徑的變化趨勢與主族元素相同,但原子半徑增大的幅度較小。
第58頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月二、元素的電離能(勢)
基態(tài)的氣態(tài)原子失去1個電子成為+1價陽離子所需的最低能量稱為元素的第一電離能I1;由+1價氣態(tài)陽離子失去1個電子成為+2價氣態(tài)陽離子所需的能量稱為元素的第二電離能I2
。隨著原子失去電子的增多,所形成的陽離子的正電荷越來越多,對電子的吸引力增強,使電子很難失去。因此,同一元素的各級電離能依次增大。通常所說的電離能是指第一電離能。其單位為kJ·mol-1第59頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月元素的第一電離能與原子序數(shù)的關(guān)系,第60頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月在同一周期中,(1)從堿金屬到稀有氣體,電離能呈增大趨勢,(2)長周期的過渡元素,從左到右,電離能增加不顯著,且沒有規(guī)律,(3)稀有氣體原子具有穩(wěn)定的電子層結(jié)構(gòu),在同一周期中電離能最大,(4)雖然同一周期元素的電離能呈增大的趨勢,但Be(2s2)、Mg、Zn、Cd、Hg都有全充滿的內(nèi)層和最外層為ns2的穩(wěn)定結(jié)構(gòu);N、P、As有半充滿的外層穩(wěn)定結(jié)構(gòu),因而難失電子。同一主族的元素,從上到下,電離能減小。第61頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月三、元素的電子親合能
基態(tài)的氣態(tài)原子獲得1個電子成為-1價陰離子所放出的能量稱為原子的電子親合能,用EA或Y表示,單位為kJ·mol-1
。
電子親合能可以衡量原子獲得電子的難易程度。親合能數(shù)值越大,原子變成負(fù)離子的傾向也越大,表明其非金屬性越強。同一周期中自左向右,元素的原子半徑逐漸減小,EA值逐漸增大。同一族元素的原子半徑由上而下逐漸增大,EA值則依次減小。第62頁,課件共66頁,創(chuàng)作于2023年2月
H-72.9
He+21Li-59.8Be+240B-23C-122N+58O-141.0F-322
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