混合離子的分別滴定酸度控制

混合離子的分別滴定酸度控制第1頁(yè)，課件共13頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月5.6.2混合離子的分別滴定酸度控制M+Y=MYKMY>>KNYH+NNYHnY

Y(H)

Y(N)

Y(H)>

Y(N)時(shí)，

Y≈

Y(H)（相當(dāng)于N不存在）

Y(H)

<

Y(N)時(shí)，

Y≈

Y(N)

(不隨pH改變)pH低

Y(H)=

Y(N)時(shí)的pH

pH高仍以不生成沉淀為限第2頁(yè)，課件共13頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月M，N共存，且△lgcK<5絡(luò)合掩蔽法沉淀掩蔽法氧化還原掩蔽法采用其他鰲合劑作為滴定劑5.7提高絡(luò)合滴定選擇性降低[N]改變K△lgcK>5第3頁(yè)，課件共13頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月5.7.1絡(luò)合掩蔽法

加絡(luò)合掩蔽劑,降低[N]

Y(N)

>

Y(H)

lgK

MY=lgKMY-lg

Y(N)

Y(N)＝1+KNY[N]

≈KNY

cN/

N(L)

Y(H)>

Y(N)

lgK

MY=lgKMY-lg

Y(H)N被完全掩蔽M+Y=MYH+NNYHnYLNLn

Y(H)

Y(N)

N(L)第4頁(yè)，課件共13頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月絡(luò)合掩蔽注意事項(xiàng)：2.掩蔽劑與干擾離子絡(luò)合穩(wěn)定:

N(L)=1+[L]

1+[L]2

2+…

大、cL大且1.不干擾待測(cè)離子:如pH10測(cè)定Ca2+、Mg2+,用F-掩蔽Al3+，則CaF2

↓、MgF2↓CN-掩蔽Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,…,F-掩蔽Al3+;

3.合適pHF-,pH>4;CN-,pH>10)第5頁(yè)，課件共13頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月5.7.2沉淀掩蔽法例：Ca2+Mg2+混合溶液中Ca2+的測(cè)定lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.7pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4加沉淀劑,降低[N]Ca2+Mg2+Ca2+Mg(OH)2↓CaY

Mg(OH)2↓

pH>12YCa指示劑第6頁(yè)，課件共13頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月5.7.3氧化還原掩蔽法FeYlgKBiY=27.9lgKFeY-=25.1lgKFeY2-=14.3紅

黃抗壞血酸(Vc)紅

黃pH=1.0

XOEDTAEDTApH5-6測(cè)Fe

測(cè)Bi

Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiYFe2+

第7頁(yè)，課件共13頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月5.7.4.其它滴定劑滴定Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+lgKM-EDTA8.710.698.737.86lgKM-EGTA5.2110.978.508.41EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸第8頁(yè)，課件共13頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月5.8.1直接滴定法:

5.8絡(luò)合滴定方式及應(yīng)用例水硬度的測(cè)定:Ca2+、Mg2+lgKCaY=10.7lgKMgY=8.7在pH=10的氨性緩沖溶液中，EBT為指示劑，測(cè)Ca2+、Mg2+總量；pH>12，Mg(OH)2↓,用鈣指示劑,測(cè)Ca2+量lgcK

≥6反應(yīng)速率快有合適指示劑指示終點(diǎn)被測(cè)離子不水解第9頁(yè)，課件共13頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月封閉指示劑

被測(cè)M與Y絡(luò)合反應(yīng)慢

易水解例Al3+的測(cè)定5.8.2返滴定法Al3+AlYY過(guò)量AlYZnYpH3.5過(guò)量Y,加熱pH5～6冷卻Zn2+黃→紅XO第10頁(yè)，課件共13頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月置換金屬離子：被測(cè)M與Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定例Ag與EDTA的絡(luò)合物不穩(wěn)定lgKAgY=7.3lgKNiY=18.62Ag++Ni(CN)42-＝2Ag(CN)2-+Ni2+Y紫脲酸銨5.8.3置換滴定法第11頁(yè)，課件共13頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月5.8.4間接滴定法

某些金屬離子和非金屬離子不與EDTA絡(luò)合或生成的絡(luò)合物不穩(wěn)定，這時(shí)可以采用間接滴定法。如草酸根的測(cè)定，草酸根不與ETDA作用，可通過(guò)草酸根與Ca2+形成沉淀的反應(yīng)，將Ca2+沉淀為CaC2O4，分出沉淀，洗凈并將它溶解，然后用EDTA滴定Ca2+，從而求得試樣中草酸根的含量。

第12頁(yè)，課件共13頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月總結(jié)：絡(luò)合平衡副反應(yīng)系數(shù)