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第七專題水溶液中的離子平衡第1頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月1.(2012年廣東,雙選)對于常溫下pH為2的鹽酸,敘述正確的是()。
A.c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) B.與等體積pH=12的氨水混合后所得溶液顯酸性 C.由H2O電離出的c(H+)=1.0×10-12mol·L-1
D.與等體積0.01mol·L-1乙酸鈉溶液混合后所得溶液中:c(Cl—)=c(CH3COO—)第2頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月答案:AC解析:A項正確,符合電荷守恒;B項錯誤,NH3·H2O是弱堿,pH=12的氨水中NH3·H2O的濃度遠大于0.01mol·L-1,故其與等體積等濃度的鹽酸混合后所得溶液顯堿性;C項正確,c(H+)水=c(OH-)水=Kw/c(H+)=1.0×10-12mol·L-1;D項錯誤,混合后生成的乙酸是弱酸,只有部分電離,故c(Cl-)>c(CH3COO-)。第3頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月第4頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月答案:D第5頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月3.(2010年廣東)HA為酸性略強于醋酸的一元弱酸,在0.1mol·L-1NaA溶液中,離子濃度關(guān)系正確的是()。DA.c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)B.c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)C.c(Na+)+c(OH-)=c(A-)+c(H+)D.c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)解析:HA為一元弱酸,則NaA為強堿弱酸鹽,溶液由于A-的水解顯堿性,離子濃度大小為c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),A、B錯誤;根據(jù)溶液中電荷守恒,則c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),C錯,D正確。第6頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月第7頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月
答案:D解析:氯水中也含有氯氣分子,A項中物料守恒不成立;根據(jù)Cl2+H2OHClO+H++Cl-,HCl完全電離而HClO部分電離,故c(H+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(OH-),B錯;等物質(zhì)的量的強堿與弱酸混合生成強堿弱酸鹽顯堿性:c(OH-)>c(H+),根據(jù)溶液中電荷守恒可判斷c(Na+)>c(CH3COO-)。第8頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月
水溶液中的離子平衡是化學(xué)平衡的延伸和應(yīng)用,也是高考中考點分布較多的內(nèi)容之一。考查內(nèi)容主要有以下三個方面:(1)弱電解質(zhì)的電離平衡和溶液的酸堿性;(2)鹽類的水解平衡;(3)難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。從近幾年高考命題的變化趨勢來看,預(yù)計溶液中離子濃度的大小比較及沉淀的溶解平衡和轉(zhuǎn)化仍是主要考查題型。第9頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月1.弱電解質(zhì)電離平衡(1)電離平衡是動態(tài)平衡:v(分子電離)=v(離子結(jié)合),電離平衡方程式中用“
”表示。(2)電離平衡常數(shù)是溫度函數(shù):Ka(弱酸)、Kb(弱堿)表達式,溫度一定時,第10頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月
(3)電離反應(yīng)是吸熱反應(yīng),影響平衡移動的主要因素是______________,平衡移動原理與化學(xué)平衡移動原理基本相同。例如,升溫向電離方向移動,K________,降溫向結(jié)合方向移動,K________,改變濃度,K________。溫度和濃度增大減小不變2.水的電離和溶液的pH
(1)電離常數(shù)與離子積:H2O+H2OH3O++OH-簡寫為H2OH++OH-。①水的電離常數(shù):K=;②水的離子積:KW=c(H+)·c(OH-)===K·c(H2O)。25℃時,KW=1.0×10-14。第11頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)pH與溶液的酸堿性。①數(shù)學(xué)表達式:pH=__________。
②溶液酸堿性與pH、c(H+)、c(OH-)的關(guān)系。溶液呈中性,
溶液呈酸性,pH<7,c(H+)>c(OH-);溶液呈堿性,pH>7,c(H+)<c(OH-)。(3)酸堿溶液稀釋時pH的變化。①強酸與弱酸分別加水稀釋10n倍時,強酸:pH?。絧H原
pH=7,c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1;+n;弱酸:pH稀____pH原+n。-lgc(H+)<第12頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月②強堿與弱堿分別加水稀釋10n倍時,強堿:pH稀=pH原-n;弱堿:pH稀____pH原-n。注意:酸堿溶液稀釋到一定程度時,水的電離不能忽略,此時①、②中的計算式不適用;酸堿溶液無論加水稀釋多少倍,都不改變其酸堿性。
3.鹽類的水解(1)鹽類水解的實質(zhì):鹽+水酸+堿ΔH>0。(2)影響鹽類水解程度的因素。①溫度:鹽水解吸熱,升溫,鹽水解程度________,鹽溶液的酸性或堿性________。>
增大增強第13頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月②濃度:鹽溶液越稀,水解程度越____,加水稀釋能促進鹽的水解。因溶液體積增大得更多,所以鹽溶液中的c(H+)或c(OH-)反而_____(即酸性或堿性減弱)。
③向能水解的鹽溶液中加入與水解產(chǎn)物相同的離子,______________鹽水解;若將水解產(chǎn)物反應(yīng)掉,________鹽水解。例如,在FeCl3溶液中存在Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,若加入少量的NaOH溶液,則水解平衡向右移動,促進Fe3+水解;若加入少量鹽酸,則水解平衡向左移動,抑制Fe3+水解。大減小抑制促進第14頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月4.酸堿中和滴定(1)滴定原理:酸(A)、堿(B)反應(yīng)時的物質(zhì)的量之比等于它們的化學(xué)計量數(shù)之比,即。
c、V、v分別表示物質(zhì)的量濃度、溶液的體積、化學(xué)計量數(shù)。 (2)所需主要儀器和藥品:_____________________、____________、__________、標(biāo)準液,待測液。滴定管(酸式、堿式)錐形瓶指示劑第15頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月
(3)主要操作步驟:潤洗滴定管→調(diào)整滴定管內(nèi)液面在“0”或“0”以下并讀數(shù)→在錐形瓶中注入待測液和指示劑→滴定(重復(fù)2~3次)→計算。(4)誤差分析:若=1時,測定堿的濃度,則c(B)=,據(jù)此進行誤差分析,如讀取酸式滴定管內(nèi)酸的讀數(shù)時,先仰視后俯視,則測得的V(A)______,故實驗結(jié)果c(B)______(填“偏大”、“偏小”或“無影響”)。偏小偏小第16頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月第17頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月
弱電解質(zhì)的電離平衡[例1]證明可溶性一元酸(HX)是弱酸,在25℃條件下設(shè)計如下方案,其中不合理的是()。
A.測1mol·L-1NaX溶液的pH時,若pH>7,證明HX是弱酸 B.測0.1mol·L-1HX溶液的pH時,若pH>1,證明HX是弱酸 C.將等濃度、等體積的鹽酸和NaX溶液混合,若混合溶液的pH<7,證明HX是弱酸 D.對0.1mol·L-1的鹽酸和0.1mol·L-1的HX溶液進行導(dǎo)電性實驗,若連接HX溶液的燈泡較暗,證明HX是弱酸第18頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月
答案:C解析:A正確,溶液pH>7,說明NaX發(fā)生水解反應(yīng):X-+H2OHX+OH-,NaX為強堿弱酸鹽;B正確,0.1mol·L-1
HX溶液的pH>1,則c(H+)<0.1mol·L-1,說明HX只是部分電離,HX是弱酸;C錯誤,等濃度、等體積的鹽酸和NaX溶液混合,因NaCl不水解,則無論HX是強酸還是弱酸,其溶液都顯酸性;D正確,用同濃度的一元酸做導(dǎo)電性實驗,燈泡較暗者,溶液離子濃度較小,說明HX沒有完全電離,則其為弱酸。第19頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月【觸類旁通】1.常溫下0.1mol·L-1醋酸溶液的pH=a,下列能使溶液pH=a+1的措施是()。A.將溶液稀釋到原體積的10倍B.加入適量的醋酸鈉固體
D.提高溶液的溫度C.加入等體積0.2mol·L-1鹽酸第20頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月
解析:弱電解質(zhì)醋酸稀釋會使電離程度增大,稀釋10倍后,醋酸溶液的pH應(yīng)小于(a+1),A項錯誤;加入適量醋酸鈉固體可以抑制醋酸的電離,能使醋酸溶液的pH等于(a+1),B項正確;加入鹽酸會使溶液的酸性增強,使醋酸溶液pH減小,C項錯誤;提高溶液溫度會使醋酸的電離程度增大,使醋酸溶液酸性增強,pH減小,D項錯誤。答案:B第21頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月1.影響弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù)K的外界因素為溫度,濃度對K無影響。2.相同濃度下,弱酸的電離平衡常數(shù)K
值越大,酸性越強。3.判斷HA是強酸還是弱酸常見的五種方法:(以CH3COOH為例)(1)0.1mol·L-1的CH3COOH溶液,測其pH大于1。(2)測CH3COONa溶液的pH大于7。第22頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)取pH=3的CH3COOH溶液1mL,用水稀釋到100mL后,測其pH小于5。(4)分別測同體積0.1mol·L-1的CH3COOH溶液和HCl溶液的導(dǎo)電性。(5)0.1mol·L-1的CH3COOH溶液和HCl溶液,分別與Mg反應(yīng),起始時CH3COOH溶液的反應(yīng)速率慢。第23頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月
水的電離與溶液的酸堿性
[例2](2012年全國)已知溫度T時水的離子積常數(shù)為Kw,該溫度下,將濃度為amol·L-1的一元酸HA與bmol·L-1的一)。元堿BOH等體積混合,可判定溶液呈中性的依據(jù)是( A.a(chǎn)=b
B.混合溶液的pH=7
D.混合溶液中,c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-)第24頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月
解析:A項,因無法確定酸與堿是否為強酸、強堿,故反應(yīng)后的溶液不一定呈中性;B項,因溫度T不一定指常溫25℃,同樣也不能說明溶液呈中性;C項,通過分析可知,題給條件實際上即c(H+)=c(OH-),故溶液必然呈中性;D項,根據(jù)溶液中的電荷守恒,無論溶液呈酸性、堿性或中性都成立,故無法判斷。答案:C第25頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月【觸類旁通】2.(2012年上海)水中加入下列溶液對水的電離平衡不產(chǎn)生影響的是()。
A.NaHSO4
溶液C.KAl(SO4
)2
溶液B.KF溶液 D.NaI溶液D解析:NaHSO4電離出H+,抑制水的電離,A項錯誤;F-水解促進水的電離,B項錯誤;Al3+水解促進水的電離,C項錯;Na+、I-均不水解,對水的電離無影響,D項正確。第26頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月
3.根據(jù)要求完成下列填空
(1)25℃時,Kw=__________。
(2)100℃時,0.1mol·L-1NaCl溶液的pH________7,溶液顯________。
(3)0.1mol·L-1HCl溶液中由水電離出的c(H+)=__________mol·L-1。
(4)0.1mol·L-1CH3COOH溶液中由水電離出的c(OH-)____0.1mol·L-1HCl溶液中由水電離出的c(OH-)。
(5)0.1mol·L-1CH3COONa溶液中由水電離出的c(H+)________0.1mol·L-1CH3COOH溶液中由水電離出的c(H+),前者顯________。
1.0×10-14小于中性1×10-13大于大于堿性第27頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月影響水電離平衡的主要因素與規(guī)律。1.水電離出的H+、OH-與酸、堿、鹽的關(guān)系。(1)在酸、堿溶液中,酸、堿電離出的H+、OH-均抑制水的電離,故室溫時酸、堿溶液中由水電離出的H+、OH-濃度均小于1×10-7mol·L-1。(2)能水解的鹽溶液中,發(fā)生水解反應(yīng)的陰、陽離子消耗H+、OH-均促進水的電離,故室溫時此類鹽溶液中由水電離出的H+、OH-濃度均大于1×10-7mol·L-1。2.水電離出的H+、OH-與溫度的關(guān)系。電離吸熱,因此升溫能促進水的電離,c(H+)·c(OH-)增大。但只要溫度不變,水溶液(稀溶液)中的c(H+)·c(OH-)就不變。第28頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月pH的測定與簡單計算[例3]某溫度(T)下的溶液中,c(H+)=10-xmol·L-1,c(OH-)=10-ymol·L-1,x與y的關(guān)系如下圖所示,請回答下列問題:(1)此溫度下,水的離子積KW為___,則該溫度T____25℃(填“>”、“<”或“=”),pH=7的溶液顯____性(填“酸”、“堿”或“中”)。(2)若將此溫度(T)下,pH=11的苛性鈉溶液aL與pH=1的稀硫酸bL混合(假設(shè)混合后溶液體積的微小變化忽略不計),試通過計算填寫以下不同情況時兩種溶液的體積比。①若所得混合液為中性,則a∶b=________。②若所得混合液的pH=2,則a∶b=________。第29頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月解析:從題干分析判斷,坐標(biāo)圖中橫坐標(biāo)表示氫離子濃度值的指數(shù)中的x,縱坐標(biāo)表示氫氧根離子濃度值的指數(shù)中的y。(1)當(dāng)x=0時,y=13,水的離子積KW=c(H+)×c(OH-)=1×10-13>1×10-14,故該溫度T>25℃;pH=7的溶液中,c(H+)=1×10-7mol·L-1<c(OH-)=1×10-6mol·L-1,故溶液顯堿性。(2)此溫度(T)下,pH=11的苛性鈉溶液中,c(OH-)=1×10-2mol·L-1,pH=1的稀硫酸中,c(H+)=1×10-1mol·L-1。若所得混合液為中性,則c(OH-)×aL=c(H+)×bL,a∶b=10∶1;若所得混合液的pH=2,則[c(H+)×b-c(OH-)×a]/(a+b)=1×10-2mol·L-1,解得:a∶b=9∶2。答案:(1)1×10-13>堿(2)①10∶1②9∶2第30頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月【觸類旁通】
(1)由圖中信息可知HA為________酸(填“強”或“弱”),理由是_________________________________________。4.常溫下,向100mL0.01mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.02mol·L-1MOH溶液,下圖中所示曲線表示混合溶液的pH變化情況(體積變化忽略不計)?;卮鹣铝袉栴}:第31頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)常溫下,一定濃度的MA稀溶液的pH=a,則a____7(填“>”、“<”或“=”),用離子方程式表示其原因:___________________________________________________________________;此時,溶液中由水電離出的c(OH-)=________。(3)請寫出K點所對應(yīng)的溶液中離子濃度的大小關(guān)系:_________________________________________________________。(4)K點對應(yīng)的溶液中,c(M+)+c(MOH)____2c(A-)(填“>”、“<”或“=”);若此時溶液中,pH=10,則c(MOH)+c(OH-)=________mol·L-1。第32頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月解析:(1)由題知0.01mol/LHA溶液的pH=2,即HA完全電離,是強酸。(2)由圖知100mL0.01mol·L-1HA溶液中滴加51mL0.02mol/LMOH溶液后,溶液pH=7,說明MOH是弱堿,故對應(yīng)的MA是強酸弱堿鹽,水解顯酸性,溶液中H+全部來自水電離,故水電離出的c(OH-)=1×10-amol·L-1。(3)在K點是100mL0.01mol·L-1HA溶液中滴加100mL0.02mol·L-1
MOH溶液反應(yīng),反應(yīng)后的溶液為等濃度的MA和MOH溶液,故c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)。(4)由物料守恒可得c(M+)+c(MOH)=2c(A-),結(jié)合電荷守恒:c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),c(MOH)+c(OH-)=c(A-)+c(H+)≈0.005mol·L-1。第33頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月答案:(1)強0.01mol·L-1HA的pH為2,說明HA完全電離(2)<M++H2O
MOH+H+1×10-amol·L-1(3)c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)(4)=0.005第34頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月溶液pH計算應(yīng)注意的幾個問題:①外界條件是否指室溫;②當(dāng)酸、堿混合后,首先要判斷溶液的酸堿性,然后再計算c(H+)或c(OH-),最后求得溶液的pH;③要特別注意溶液中的c(H+)和由水電離出的c(H+)的差異,否則容易走向誤區(qū)。第35頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月
鹽的水解與離子濃度的比較
第36頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月解析:A項不符合電荷守恒,錯誤;pH=8.3的NaHCO3的濃度,B錯誤;pH=11的氨水與pH=3的鹽酸等體積混合,氨水過量,溶液顯堿性,C錯誤;根據(jù)物料守恒和電荷守恒可推知D正確。答案:D第37頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月5.完成下列填空。(1)將20mL0.1mol·L-1CH3COOH溶液與10mL0.1mol·L-1NaOH溶液混合后,溶液顯____性,溶液中各粒子物質(zhì)的量濃度由大到小排列順序是_________________________________________________________________________________。
①滿足物料守恒的關(guān)系式:________________________________________; ②滿足電荷守恒的關(guān)系式:c(Na+)+c(H+)=________________________________________。(2)0.1mol·L-1Na2CO3溶液中:酸c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)第38頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月常見的需要考慮鹽類水解的幾個問題。1.判斷鹽溶液酸堿性及能否使酸堿指示劑變色時,要考慮鹽的水解。
2.配制某些鹽的溶液時,為了防止其水解,需加入對應(yīng)的酸抑制其水解,如配制FeCl3溶液時,一般先將FeCl3溶解在鹽酸中,然后再加水稀釋。3.制備某些膠體物質(zhì)時,要考慮鹽水解反應(yīng)的影響,如制氫氧化鐵膠體時,不能長時間加熱煮沸。第39頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月4.加熱濃縮、蒸發(fā)溶液時要考慮鹽的水解反應(yīng)的影響。例如,加熱蒸發(fā)AlCl3溶液時,Al3+水解生成Al(OH)3,HCl揮發(fā),得不到AlCl3;而加熱濃縮、蒸發(fā)Al2(SO4)3溶液時,H2SO4不揮發(fā),可以得到Al2(SO4)3。5.調(diào)節(jié)溶液的pH,進行物質(zhì)的分離與提純時,可利用鹽的水解反應(yīng),如MgCl2溶液中含易水解的陽離子Fe3+、Cu2+、Al3+等時,可以加入MgCO3、Mg(OH)2、MgO、Mg等調(diào)節(jié)溶液的pH,除去Fe3+、Cu2+、Al3+。第40頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月6.判斷鹽溶液中粒子種類和數(shù)量及比較鹽溶液中離子濃度大小時,要考慮鹽的水解。例如,Na2S溶液中含有Na+、HS-、OH-、H+、S2-、H2S,其濃度關(guān)系如下:(1)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-
)+c(OH-)。
(2)物料守恒:c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS—)+c(H2S)]。(3)質(zhì)子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HS—)+2c(H2S)。質(zhì)子守恒式一般可由電荷守恒式和物料守恒式通過代數(shù)運算得到。第41頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月
難溶電解質(zhì)的溶解平衡[例5]已知下表數(shù)據(jù),對含等物質(zhì)的量的CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的混合溶液的說法中,不正確的是()。物質(zhì)Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3Ksp/25℃8.0×10-162.2×10-204.0×10-38完全沉淀時的pH范圍≥9.6≥6.43~4第42頁,課件共47頁,創(chuàng)作于2023年2月解析:比較三者的溶度積常數(shù),可知Fe(OH)3的溶解度最小,越弱越水解,故先看到Fe(OH)3沉淀,A正確;由于Cu2+、Fe2+和Fe3+在溶液中均發(fā)生水解反應(yīng)使金屬陽離子濃度減小,B正確;向該混合溶液加入氯水,F(xiàn)e2+被氧化成Fe3+,調(diào)節(jié)pH至3~4后Fe3+全部轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,但溶液中還有Cl-,故無法獲得純凈的CuSO4溶液,C錯;由表格數(shù)據(jù)可判斷D正確。答案:C第
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