第三章不飽和烴

第三章不飽和烴1第1頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月

定義:含有碳-碳雙鍵(C=C)的烴叫烯烴。烯者，少也。它們與烷烴相比，缺少兩個(gè)氫原子，與氫的結(jié)合沒有達(dá)到最高限度，因而也屬于不飽和烴。碳-碳雙鍵(C=C)是烯烴的官能團(tuán)。不飽和度等于1。開鏈單烯烴的通式:CnH2n。例如:I

烯烴第2頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月一、乙烯的結(jié)構(gòu)乙烷與乙烯分子的構(gòu)型第3頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月1、碳原子的sp2雜化sp2雜化軌道第4頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月

sp2雜化碳原子的特征

(1)形成三個(gè)完全等同的sp2雜化軌道。

(2)雜化軌道彼此之間的夾角互為120°形成了以碳核為中心的平面三角型構(gòu)型。

(3)每個(gè)碳原子上還保留一個(gè)純的p軌道。第5頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月乙烯分子中的σ鍵的形成第6頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月2、乙烯分子中π鍵的形成及π電子云的分布第7頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月π鍵的特征：1、π?鍵由p軌道側(cè)面重迭形成，重迭程度小，沒σ?鍵牢固。2、π鍵無對(duì)稱軸,成鍵兩原子間不能旋轉(zhuǎn)，否則π鍵將破裂。3、π電子云分布在σ?鍵平面的上下，離核遠(yuǎn)，受核的控制較弱流動(dòng)性大，易被極化，化學(xué)反應(yīng)活性大。第8頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月3、乙烯分子的模型第9頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月二、烯烴的命名(1)、選擇含有雙鍵的最長碳鏈作為主鏈。(2)、從最靠近雙鍵的一端起依次給主鏈碳原子編號(hào)。(3)、將兩個(gè)雙鍵碳原子中,位次較小的一個(gè)編號(hào)放在母體名稱前,以標(biāo)出雙鍵的位次。第10頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月例1:3—亞甲基—戊烷2—乙基—1—丁烯2，2—二甲基—3—戊烯4，4—二甲基—2—戊烯√例2:×√×第11頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月烯基的命名異丙烯基CH2=亞甲基CH3CH=亞乙基-CH2CH2-1,2-亞乙基CH2=CH-乙烯基CH3-CH=CH-丙烯基CH2=CH-CH2-烯丙基注意這二者的區(qū)別-CH2CH2CH2-1,3-亞丙基第12頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月三、烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象（注意相關(guān)概念）4與5為順反異構(gòu)1與2為碳鏈異構(gòu)1與3為位置異構(gòu)碳鏈異構(gòu)順反異構(gòu)(官能團(tuán))位置異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)烯烴的異構(gòu)第13頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月順反異構(gòu)(幾何異構(gòu)):由于分子中的剛性結(jié)構(gòu)(通常是雙鍵或環(huán))限制了碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn)而造成分子中的原子或基團(tuán)在空間的不同排列形式。有順反異構(gòu)體無順反異構(gòu)體產(chǎn)生幾何異構(gòu)的兩個(gè)條件:1.分子中有限制旋轉(zhuǎn)的因素。如碳-碳雙鍵。2.雙鍵的兩個(gè)碳原子各自連接的兩個(gè)原子或基團(tuán)都不相同。第14頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月烯烴順、反異構(gòu)體構(gòu)型的標(biāo)定(1)、習(xí)慣標(biāo)定法:

習(xí)慣上對(duì)1,2-二取代的烯烴用順、反二字來標(biāo)定。

當(dāng)相同的基團(tuán)第15頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月例如:

用順、反來標(biāo)定烯烴的構(gòu)型雖然簡單明了,但有時(shí)對(duì)于三取代或四取代烯烴往往說不清楚,為了避免造成混亂,準(zhǔn)確反映化合物的立體構(gòu)型,Cahn-Ingold-Prelog提出了次序規(guī)則,根據(jù)次序規(guī)則用Z、E來標(biāo)定烯烴的構(gòu)型.順還反？第16頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月①、將各取代基的原子按其原子序數(shù)的大小進(jìn)行排列，原子序數(shù)大者優(yōu)先，同位素元素的原子質(zhì)量數(shù)大者優(yōu)先。

例如:I>Br>Cl>O>N>C>D>H(“>”表示優(yōu)先于)(2)、次序規(guī)則：(SequenceRule)次序規(guī)則:用來確定原子或基團(tuán)優(yōu)先次序的條文。該規(guī)則主要有三條：第17頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月②、若相連的兩個(gè)基團(tuán)的第一個(gè)原子相同，則比較與它相連的其它原子，比較時(shí)按原子序數(shù)由大到小的順序進(jìn)行排列比較．若仍相同，則沿碳鏈依次進(jìn)行比較，直至比出優(yōu)先次序?yàn)橹?。（外推法?/p>

例:C1(O.H.H)C1(C.H.H)C1(C.H.H)C2(C.C.H)C2(C.C.H)C3(CI.H.H)C3(H.H.H)第18頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月③、連有雙鍵或叁鍵的原子可以認(rèn)為連有兩個(gè)或三個(gè)相同的原子。（復(fù)制法）第19頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月(３)、烯烴構(gòu)型的Z、E標(biāo)定法為E構(gòu)型為Z構(gòu)型第20頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月注意:

順式不一定是Z構(gòu)型;反式不一定是E構(gòu)型。為什么??？如果分子中有兩個(gè)以上雙鍵時(shí)，并且雙鍵的每一個(gè)碳上均有不同的兩個(gè)原子或基團(tuán)，這種情況在命名時(shí)，每一個(gè)雙鍵都要進(jìn)行順反或Z、E說明。（2E，4E）-2，4-己二烯

例如：123456第21頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月四、烯烴的物理性質(zhì)5.順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)一般比反式的要高;而熔點(diǎn)較低.2.熔點(diǎn)和沸點(diǎn)隨碳原子的數(shù)目的增大而增大.1.室溫下，2-4個(gè)C原子為氣體，5-18個(gè)為液體，19以上為固體.3.雙鍵在鏈端的直鏈烯烴的沸點(diǎn)和雙鍵在碳鏈中間的直鏈烯烴異構(gòu)體比較,前者要低.4.直鏈烯烴的沸點(diǎn)要高于帶支鏈的異構(gòu)體,但差別不大.6.烯烴的相對(duì)密度都小于1.7.烯烴幾乎不溶于水,但可溶于非極性溶劑.第22頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月順、反-2-丁烯的偶極矩與其熔、沸點(diǎn)順反異構(gòu)的物理性質(zhì)沸點(diǎn)與分子的極性有關(guān),熔點(diǎn)與分子對(duì)稱性有關(guān)。第23頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月順、反-1，2-二氯乙烯的偶極矩與其沸點(diǎn)第24頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月順式與反式烯烴熔、沸點(diǎn)的比較:極性:順式＞反式故b.p:順式＞反式對(duì)稱性:反式＞順式故m.p:反式＞順式對(duì)大部分烯烴都適用，但有個(gè)別例外第25頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月五、烯烴的化學(xué)性質(zhì)π鍵鍵能≈610－345.6=264.4（KJ/mol）鍵能（KJ/mol）：610345.6烯烴結(jié)構(gòu)的分析：第26頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月1、π鍵鍵能小、強(qiáng)度低，容易斷裂。2、π電子云分布在σ?鍵平面的上下,受核控制弱，流動(dòng)性大,易極化變形。3、π鍵是烯烴分子中電子云密度較大的區(qū)域,易接受缺電子試劑的進(jìn)攻。烯烴進(jìn)行的反應(yīng)主要有：(1)加成反應(yīng)(4)α-氫的鹵代反應(yīng)(2)氧化反應(yīng)(3)聚合反應(yīng)烯烴的結(jié)構(gòu)特征:第27頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月1.加成反應(yīng)加成反應(yīng)的定義：兩個(gè)或多個(gè)分子相互作用生成一個(gè)分子的反應(yīng)叫加成反應(yīng).親電加成：由親電試劑E+（缺少電子的試劑）進(jìn)攻富電子的π鍵體系所引起的加成反應(yīng)叫親電加成反應(yīng)。第28頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月(1)加氫(催化氫化)△H=(264.4+436)-(415.3×2)=-128KJ.mol-11、反應(yīng)幾乎是定量進(jìn)行。2、雖然是放熱反應(yīng)，若不加催化劑,既使加熱到200℃反應(yīng)也不會(huì)發(fā)生。常用催化劑：Pt>Pd>Ni立體化學(xué)：順式進(jìn)行第29頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月

(2)與鹵素(X2)加成-親電加成反應(yīng)

反應(yīng)活性：F2>>Cl2>Br2>>I2

氟與烯烴加成反應(yīng)太劇烈，碘與烯烴又難以加成，故通常是指與Cl2和Br2的加成。用途：

1、制備鄰二鹵代烷2、與Br2/CCl4加成常用于鑒別雙鍵。（紅棕）（無色）第30頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月

1937年美國哥倫比亞大學(xué)的I.Roberts和G.E.Kimball提出溴與烯烴加成反應(yīng)的歷程：

通過環(huán)狀溴鎓離子所進(jìn)行的反式加成。鎓離子：指高價(jià)正離子第31頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月在溴鎓離子中，原子都達(dá)到了八偶體的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)是比碳正離子要穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)體系.

為什么反應(yīng)是通過溴鎓離子進(jìn)行，而不是通過碳正離子進(jìn)行呢？第32頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月反應(yīng)歷程——親電加成反應(yīng)溴鎓離子第33頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月(3)與鹵化氫(HX)加成-親電加成加成反應(yīng)的活性次序：

H—I>H—Br>H—Cl反應(yīng)可直接通入HX氣體，或加入濃的氫碘酸或氫溴酸。若使用濃鹽酸時(shí)，需在AlCl3的催化下進(jìn)行反應(yīng)。鍵能：297368431（KJ/mol）一）、基本反應(yīng)第34頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月二）、加成反應(yīng)的取向與馬氏規(guī)則次主馬氏規(guī)則：(1869年)當(dāng)不對(duì)稱烯烴與鹵化氫加成時(shí)，氫原子主要加到含氫較多的雙鍵碳原子上。2-溴丁烷1-溴丁烷第35頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月1-溴-2-甲基丙烷2-溴-2-甲基丙烷10％90％100％0％1-氯-2-甲基丙烷2-氯-2-甲基丙烷當(dāng)反應(yīng)有生成兩種或兩種以上產(chǎn)物的可能性時(shí)，第36頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月

三）、對(duì)馬氏規(guī)則的電子效應(yīng)的解釋⑴、靜態(tài)下的解釋當(dāng)不對(duì)稱烯烴與不對(duì)稱試劑加成時(shí)，試劑中的正電性部分總是優(yōu)先加到電子云密度較大的雙鍵碳原子上。兩個(gè)雙鍵碳原子中哪一個(gè)的電子云密度較高呢?可用誘導(dǎo)效應(yīng)來判斷.當(dāng)飽和烷基連接在不飽和C上時(shí)它就是一個(gè)給電子基,故:第37頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月

烷基是給電子基,雙鍵碳原子上連接的烷基越多其電子云密度越高,親電取代反應(yīng)活性也越大.烯烴進(jìn)行親電加成反應(yīng)活性的順序?yàn)?(CH3)2C=C(CH3)2>(CH3)2C=CCH3>(CH3)2C=CH2>CH3CH=CHCH3>CH3CH=CH2>CH2=CH2>CH2=CH-CI>CH2=CH-CF31,1,1-三氟-3-氯丙烷第38頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月

⑵、動(dòng)態(tài)下的解釋:反應(yīng)活性中間體(碳正離子)的穩(wěn)定性決定反應(yīng)的取向.烯烴與無機(jī)酸的加成是通過C+活性中間體進(jìn)行因此馬氏規(guī)則也可描述為:當(dāng)不對(duì)稱烯烴與不對(duì)稱試劑加成時(shí),穩(wěn)定的碳正離子中間體總是優(yōu)先生成。第39頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月×10不穩(wěn)定20較穩(wěn)定C+的穩(wěn)定性與反應(yīng)的取向第40頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月C+的穩(wěn)定性順序:302010

甲基物理學(xué)上的基本原理：帶電體系電荷越分散體系越穩(wěn)定對(duì)C+穩(wěn)定性的解釋:⑴、誘導(dǎo)效應(yīng)的解釋：烷基是給電子基，C+是缺電子體系，C+上連接的烷基越多體系越穩(wěn)定。第41頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月(4)與水的加成(烯烴的水合反應(yīng))—遵守馬氏規(guī)則CH3CH=CH2+H2OOHCH3CH—CH3

H3PO4(5)與硫酸加成—遵守馬氏規(guī)則第42頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月(6)與次鹵酸(X2/H2O)加成+H2O+X2加成特點(diǎn)：1、反應(yīng)取向遵循馬氏規(guī)則2、立體化學(xué)上為反式加成-H+反應(yīng)歷程：第43頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月用途:制備-α鹵代醇或環(huán)氧乙烷.(7)與烯烴的加成(自學(xué))第44頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月(8)硼氫化反應(yīng)：CH3CH=CH2+B2H6THF2(CH3CH2CH2)3BH2O2HO-6CH3CH2CH2OH第45頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月B2H6H2O2HO-例：第46頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月硼氫化反應(yīng)是：

通過四員環(huán)狀過渡態(tài)所進(jìn)行的順式加成第47頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月1、立體化學(xué)：順式加成2、反應(yīng)取向：反馬氏規(guī)則。3、因?yàn)榉磻?yīng)是通過一個(gè)四員環(huán)狀過渡態(tài)協(xié)同一步進(jìn)行，所以不會(huì)有重排產(chǎn)物生成。反應(yīng)的特點(diǎn)：第48頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月

過氧化物效應(yīng)--自由基加成

在過氧化物存在下HBr與烯烴加成取向反馬氏規(guī)則的現(xiàn)象叫過氧化物效應(yīng)(也叫Kharasch效應(yīng))。遵循馬氏規(guī)則反馬氏規(guī)則第49頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月過氧化物效應(yīng)適用范圍:1、對(duì)HCl和HI無效.2.一些多鹵代甲烷也可以進(jìn)行自由基加成:劃出的鍵為在過氧化物存在下或光照下發(fā)生均裂的鍵。Cl—CCl3H—CCl3H—CBr3I—CCl3……第50頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月(a)在酸性或加熱下與高錳酸鉀的反應(yīng)模式:2.氧化(1)與高錳酸鉀的反應(yīng)特征:產(chǎn)物是酸和酮第51頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月用途：1、鑒別烯烴(使KMnO4溶液退色)；

2、推測定烯烴的結(jié)構(gòu)。(b)與稀、冷的高錳酸鉀溶液反應(yīng)產(chǎn)物特征：生成鄰二醇第52頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月(2)臭氧化反應(yīng)（Ozonization)反應(yīng)生成的臭氧化物在水解時(shí),除生成醛或酮外還生成H2O2.若不加入鋅粉分解生成的過氧化氫生成的醛則會(huì)被氧化成羧酸.第53頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月用途:1、主要用于測定烯烴的結(jié)構(gòu)。2、由烯烴制備醛、酮。模式:反應(yīng)的特點(diǎn)是：將C=C轉(zhuǎn)化成C=O1、末端烯碳轉(zhuǎn)化成甲醛。2、一取代烯碳轉(zhuǎn)化成其它醛。3、二取代烯碳轉(zhuǎn)化成酮。第54頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月

將臭氧化還原性水解后所得產(chǎn)物的C=O恢復(fù)成C=C就得到原來烯烴的結(jié)構(gòu).例：第55頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月3.聚合

在加熱、光照或催化條件下,小分子化合物相互連接形成大分子的過程就叫聚合反應(yīng).聚合反應(yīng)是現(xiàn)代高分子化工的基礎(chǔ)。(3)環(huán)氧乙烷的生成O工業(yè)生產(chǎn)環(huán)氧乙烷第56頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月

用途:聚乙烯-食品袋薄膜，奶瓶等軟制品,塑料壺、杯等日用品，絕緣材料等。聚丙烯-除用作日用品外，還可作汽車部件等。4.α-氫的鹵代反應(yīng)條件：高溫或光照a-碳:與官能團(tuán)相連的第一個(gè)碳.b-碳:與官能團(tuán)相連的第二個(gè)碳.………,如此類推.第57頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月

II炔烴

一、炔烴的定義、通式乙炔丙炔2-丁炔2、通式：CnH2n-2（n≥2），官能團(tuán)：二、乙炔的結(jié)構(gòu)1、定義：分子中含有碳碳叁鍵的烴稱為炔烴。1、結(jié)構(gòu)：第58頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月乙炔分子中的碳原子進(jìn)行的是sp雜化:乙炔分子中π鍵的形成與π電子云的分布第59頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月SP雜化及乙炔π-鍵電子分布要點(diǎn):1、雜化后形成兩個(gè)完全等同的sp雜化軌道,彼此間的夾角為180°。3、兩個(gè)π-鍵電子云相互作用渾然一體呈圓柱狀對(duì)稱分布,分不出單個(gè)的π-鍵.2、碳原子上還保留兩個(gè)相互垂直的p軌道。三、命名和異構(gòu)異構(gòu)：有碳鏈異構(gòu)和三鍵位置異構(gòu)（沒有順反異構(gòu)）命名：系統(tǒng)命名法與烯烴相同，選擇包含三鍵的最長碳鏈為主鏈，編號(hào)從離三鍵最近的一端開始。第60頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月例如：4-甲基-2-已炔四、炔烴的物理性質(zhì)

1.

炔烴分子的極性比烯烴稍強(qiáng),故其熔、沸點(diǎn)比同碳原子數(shù)的烯烴較高.2.炔烴難溶于水,易溶于乙醚、苯、四氯化碳等有機(jī)溶劑。在丙酮中溶解度：15℃,常壓下,1體積丙酮可溶解25體積的乙炔.第61頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月五、炔烴的化學(xué)性質(zhì)

炔烴和烯烴具有相似的結(jié)構(gòu),也具有相似的性質(zhì),在學(xué)習(xí)炔烴的性質(zhì)時(shí),要有意將炔烴的性質(zhì)與烯烴進(jìn)行比較,要注意它們的相同點(diǎn)，更要注意它們的不同點(diǎn).雜化軌道中，S成分越多，雜化狀態(tài)的碳原子的電負(fù)性就越強(qiáng)。SP>SP2>SP31.加成反應(yīng)(1)催化氫化炔烯烷第62頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月用特殊的催化劑可將炔還原成烯.（Lindlar催化劑作用下與H2加成——生成烯烴.）(2)與鹵化氫(HX)加成與不對(duì)稱炔烴加成時(shí),反應(yīng)服從馬氏規(guī)則.第63頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月(3)與水加成應(yīng)用:此反應(yīng)可用于制備醛或酮注:在炔烴的水合反應(yīng)中,除乙炔的水合得到乙醛外,其它炔烴的水合都得到酮.在室溫下以動(dòng)態(tài)平衡同時(shí)存在且相互轉(zhuǎn)化的構(gòu)造異構(gòu)體叫互變異構(gòu)體,這種現(xiàn)象叫互變異構(gòu)現(xiàn)象.第64頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月(4)與氫氰酸加成2.金屬炔化物的生成應(yīng)用:用于檢驗(yàn)?zāi)┒巳矡N產(chǎn)物受熱或撞擊易發(fā)生爆炸，反應(yīng)完后應(yīng)用HNO3或HCl分解。Tollen‘s(多倫)試劑試劑:氯化銀的氨溶液,氯化亞銅的氨溶液.第65頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月

III雙烯烴

1、定義2、類型分子中含有兩個(gè)碳碳雙鍵的烴。通式為CnH2n-2與炔烴互為同分異構(gòu)體。第66頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月(1)命名——與烯烴相同，只是在烯前加“二”字以表示分子中含兩個(gè)烯鍵，并標(biāo)明兩個(gè)烯鍵所在的位置。3、命名與異構(gòu)S-順-1,3-丁二烯S-(Z)-1,3-丁二烯S-反-1,3-丁二烯S-(E)-1,3-丁二烯這里的S—順、S—反是指兩個(gè)雙鍵以單鍵為軸進(jìn)行旋轉(zhuǎn)所形成的兩種不同的構(gòu)象。第67頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月(2)異構(gòu)

存在碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)（二烯烴與炔烴）等結(jié)構(gòu)異構(gòu)。對(duì)共軛二烯，由于兩個(gè)雙鍵中間的單鍵（σ鍵）的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生S—順/反兩種構(gòu)象異構(gòu)體（立體異構(gòu))。4、1，3—丁二烯的結(jié)構(gòu)(1)分子結(jié)構(gòu)p軌道重疊示意圖

Kekule分子模型第68頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月⑴1，3—丁二烯分子中，C原子都以sp2雜化軌道成鍵，形成的三個(gè)C—Cσ鍵和六個(gè)C—Hσ鍵都處于同一平面上。(2)結(jié)構(gòu)特征⑵每個(gè)C上未雜化的p軌道垂直于σ鍵所在平面，相互平行，在平面的上下方相互重疊形成一個(gè)“離域的大π鍵”。從而使C2—C3具有部分雙鍵的性質(zhì)，C1-C2，C3—C4已不是典型的雙鍵。第69頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月(3)鍵長平均化。HHHHHH0.148nm0.137nmC=C為0.134nmC—C為0.154nm(4)4個(gè)P

電子形成大π鍵，其電子是離域的，流動(dòng)性更大，當(dāng)體系一端受到試劑進(jìn)攻時(shí)，會(huì)出現(xiàn)交替極化現(xiàn)象。

共軛體系：在不飽和化合物中，如果與C=C相鄰的原子上有p軌道，則此p軌道可與C=C形成一個(gè)包括兩個(gè)以上原子核的大π鍵，這種體系叫共軛體系。第70頁，課件共77頁，創(chuàng)作于2023年2月共軛體系的分類（根據(jù)與C=C共軛的p軌道的類型）（2）p-π共軛eg.CH2=CH-Cl（1）π-π共軛eg.CH2=CH-CH=CH2大π鍵: