第九章 醛和酮珊

第九章醛和酮珊第1頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月預習提綱：1.醛與酮的結(jié)構(gòu)有何異同？主要發(fā)生哪些反應？2.哪些因素影響親核加成反應？3.醇醛縮合反應是屬于親核加成反應嗎？4.烯醇式結(jié)構(gòu)能穩(wěn)定的原因是什么？5.如何鑒別醛、酮，甲基醛酮？第2頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月作業(yè)：P.1315、7⑶⑷⑸、10、13⑴⑵⑶⑷、14、16自學：P.123二不要求：P.126（三）第3頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月主要內(nèi)容：第二節(jié)結(jié)構(gòu)與化學性質(zhì)第一節(jié)分類和命名親核加成反應

-碳及-氫反應氧化還原反應第4頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月第一節(jié)醛酮的分類和命名一、醛酮的通式和官能團1.醛酮的通式C3H6OC8H8O第5頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月分子式：公式：不飽和度C8H8OO

C

第6頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月2.醛酮的官能團醛：COHR醛基酮：CORR酮基羰基O

C

第7頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月二、醛酮的命名注：當有兩個官能團時，以優(yōu)先官能團為母體，其編號為最小。優(yōu)先次序：－COOH＞－CHOO

C

＞－OH＞CCCC＞＞－R－NH2較簡單第8頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月1.選主鏈：含

和重鍵的最長碳鏈，稱某醛或某酮。2.編號：

的編號最小。

―C－O―C－OCH3CH2CCH2CH2CHOCH3CH34,4-二甲基己醛654321第9頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月3－甲基－3－己烯－2－酮脂肪族甲基酮4－甲基－2－戊酮54321654321第10頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月苯甲醛1芳香族醛COCH3CHO苯乙酮脂肪族醛CHCHOCH32－苯基丙醛2

1312第11頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月第二節(jié)醛酮的結(jié)構(gòu)與化學性質(zhì)一、醛酮的結(jié)構(gòu)

+

-COC、O為sp2雜化解釋第12頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月R-CH2-CHC—HOHβ

α

-

+羰基碳的親核加成反應α氫原子的活潑性氧化還原反應反應位點分析：α碳原子的活潑性

+第13頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月+CORR'

+-Nu:A+A+CRR'ONuCRR'OANu（一）、親核加成反應(nucleophilicaddition)反應通式：slowfast二、化學性質(zhì)第14頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月+CORR'

+-Nu:ACRR'OANu第15頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月★

常用的親核試劑（Nu:H）H-CNH-OHH-ORH2N-G 氫氰酸水醇氨的衍生物+CORR'

+-Nu:A親核性越強，反應越易羰基碳所帶正電荷越多，反應越易空間位阻越小，反應越易練習題第16頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月⑴.加成反應的易難次序：醛酮＞脂肪族醛酮芳香族醛酮＞⑵.親核試劑的親核能力：C>N>O↗↗↘↘其親核能力親核劑的電負性對孤對電子的吸引力反應活潑性規(guī)律：第17頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月1.加氫氰酸(HCN)OH-RCHCNOH+HCNRCHO適用對象：醛、脂肪族甲基酮、 少于8個碳的環(huán)酮？芳香酮不反應練習題C的親核性大于NCN::氰醇第18頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月2.加水偕二醇RCHOHOH不穩(wěn)定O+HOHRCH甲醛水溶液，水化物占99%丙酮水溶液，水化物占0.1%第19頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月H2OCl3CCHOCl3CCHOHOH鎮(zhèn)靜催眠藥（蒙汗藥）形成氫鍵較穩(wěn)定羰基的相對反應活性：三氯乙醛>甲醛>其它的醛>酮第20頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月茚三酮H2O（ninhydrin）（氨基酸、蛋白質(zhì)顯色劑）第21頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月3.加醇:適用于醛+R’

OH半縮醛(不穩(wěn)定)RCHORCHOHOR’半縮醛羥基干燥HClR’

OHRCHOR’OR’縮醛(穩(wěn)定)干燥HCl第22頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月2R’

OH干燥HClRCHO+RCHOR’OR’酮+R’

OH干燥HCl難但：RRC=O+CH2OHCH2OH干燥HClRRCOCH2OCH2五元環(huán)的縮酮較穩(wěn)定第23頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月糖：CHOCHOHRCCHROHOH環(huán)狀半縮醛多羥基醛半縮醛羥基第24頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月4.加氨的衍生物（醛酮都能反應）CORR’(H)+H2

N-GOHNH-GCRR’(H)CN-GRR‘(H)-H2ON-取代亞胺含2個氫第25頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月CORR’+H2

N-GCN-GRR’第26頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月CO+R-NH2(胺)H2N-

OH(羥胺)H2N-

NH2(肼)H2N-

NH-C6H5(苯肼)2,4-二硝基苯肼CN-R(希夫堿)CN-OH(肟)CN-NH2(腙)苯腙2,4-二硝基苯腙（羰基試劑）橙黃(紅)色↓第27頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月C=CH3

+H2N-

NH-NO2O2N-H2OCH=CH3N-

NH-NO2O2NHO2,4-二硝基苯腙鑒別羰基第28頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月親核試劑醛酮HCNH2N-GH2OROH（＋）？（＋）（＋）（＋）（＋）？（＋）（＋）（－）小結(jié)：第29頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月（二）、－碳及其氫的反應R-CH2-CHC-HHβ

αO較活潑易離去不同類型化合物中氫的酸性比較:第30頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月R-CH-C-HOHR-CH-C-HOR-CHC-HOOH－sp3-Csp2-C負碳離子負烯醇離子共振式第31頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月活潑的親核試劑NaOHR-CH2-CHOR-CH-CHO負碳離子第32頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月醇醛(-羥基醛)1.醇醛縮合反應：只適用于有α-H的醛R-CH-CHOCH2CR-CHHOHCHORαR-CH2-C-HO親核加成2R-CH2-CHO稀OH-CH2CR-HOHCHCHOR4～5℃212121第33頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月△練習題CH2CR-CHHOHCHOR脫水

-

共軛使產(chǎn)物穩(wěn)定

,-不飽和醛CH2CH=R-CCHOR

第34頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月2.鹵代反應（堿促鹵代反應）R-CH2-CHO+X2OH-R-CX2-CHO

Br－BrR-CH-CHOR-CH-CHOBr－H更活潑，繼續(xù)反應第35頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月有三個

-Ｈ的醛、酮，則會生成鹵仿:鹵仿反應：CH3-CR(H)OH-

X2O

CX3-CR(H)O

OH-CHX3

+(H)R-COONa鹵仿第36頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月CH3-CR(H)OH-

I2O

碘仿反應：黃色OH-

I2CH3-CR(H)O

OH-

I2CHI3

↓+(H)R-COONaCH3-CHR(H)OH

CHI3

↓+(H)R-COONa用于鑒定甲基酮、乙醛、上述結(jié)構(gòu)的醇練習題第37頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月3.酮式-烯醇式互變異構(gòu)CH3CCH2OCCH3O2，4－戊二酮第38頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月2,4—戊二酮2,4-二硝基苯肼黃色↓I2+NaOH黃色↓甲基酮Br2水褪色FeCl3紫色NaH2C=C-OH穩(wěn)定的烯醇式第39頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月⑴互變異構(gòu)現(xiàn)象：同分異構(gòu)體之間相互轉(zhuǎn)變，并以一定比例呈動態(tài)平衡存在的現(xiàn)象。（酮型：20％）（烯醇型：80％）CH3CCHOCCH3OHCH3CCHOCCH3OH

+pKa=9第40頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月⑵—C=CXOH1.有吸電子基團2.有共軛體系—C=CCOHO3.有分子內(nèi)氫鍵形成六元螯環(huán)CHCOHCOCH3CCHOCCH3OH穩(wěn)定的原因：第41頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月C6H5CCH2OCOCH3C6H5C=CHCOHOCH390%C6H5CCH2OCOC6H596%C6H5C=CHCOHOC6H5共軛體系越大，分子越穩(wěn)定0.00025%第42頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月1.FeCl32.溴水3.數(shù)秒后乙酰乙酸乙酯CH3CCH2OCOOC2H5CH3C=CHCOHOOC2H5加成產(chǎn)物Br2練習題第43頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月（三）、氧化和還原反應

1.氧化反應(脫H加O)弱氧化劑:Tollens(托倫)試劑:Ag(NH3)2+

Fehling(斐林)試劑:Cu2+絡離子(深藍色)

R-CHO弱氧化劑R-C-R’O弱氧化劑(－)R-COOH第44頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月△銀鏡反應：R-CHO+[Ag(NH3)2]OHR-COONH4+AgR-CHO+Cu2+R-COONa

+Cu2OOH-△芳香醛不發(fā)生反應第45頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月２.還原反應（加H脫O）H2/NiNaBH4/H2OR-C-H(R’)OOHR-CH-H(R’)OHR-CH-H(R’)R-C-H(R’)O親核試劑:H-⑴還原成醇第46頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月⑵還原成烴Clemmensen還原法第47頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月三、醛酮的鑒定鑒定：―C－O2,4-二硝基苯肼

（＋）黃色↓鑒定：托倫試劑（＋）銀鏡（－）第48頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月斐林試劑（＋）磚紅色↓（－）（－）鑒定：CH3CHOH（＋）黃色↓（＋）黃色↓I2+NaOH練習題第49頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月總結(jié)：R-CH2-CHC—HOHβ

α

-

+羰基碳的親核加成反應α氫原子的活潑性氧化還原反應α碳原子的活潑性第50頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月醛酮親核加成反應醇醛縮合反應碘仿反應托倫試劑費林試劑還原反應（＋）（＋）（＋）（–）乙醛（＋）甲基酮（＋）（＋）（–）（＋）（＋）第51頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月甲醛的結(jié)構(gòu)：雜化8O：1s22s22p4sp2不等性雜化解釋P軌道HCHOsp2等性雜化第52頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月HH：：：：第53頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月練習題COHHCOHCH3COH>>>COCH3CO>試分別從電子效應和空間效應兩方面解釋下列醛、酮進行親核加成時的易難次序。+I效應－I效應，

-共軛（主），+I效應－I效應，

-共軛（主）第54頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月練習題1.下列哪些化合物能與HCN發(fā)生反應？CH3CH2-C-C6H5OC6H5-C-C6H5OOCH3CH2CHOC(CH3)3COC(CH3)3C6H5COCH3C6H5CHOC2H5COCH3√√√√第55頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月2.與HCN最易發(fā)生親核加成反應是A.CH3CHOB.CH3CH2COCH3

C.C6H5CHOD.C6H5COCH3√第56頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月解釋CCHHRO:R-CH-CHO的穩(wěn)定原因：－I效應、p-

共軛使負碳離子穩(wěn)定sp2等性雜化第57頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月練習題2CH3CH2CH-CHOCH3稀OH-α

CH3CH2CH-CHC-CHOCH3CH3OHCH2CH31.寫出主要產(chǎn)物第58頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月2.下列化合物中，可以發(fā)生醇醛縮合反應的是

A.CH3CH2OHB.C6H5CHOC.HCHOD.CH3CH2CHO√第59頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月下列化合物中,哪些化合物能起碘仿反應?CH3CH2CCH3OCH3CH2COCH3CH2CHOCH3CH2OHCH3CH2CHCH3OHCH3CHO√√√√練習題第60頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月解釋CH3CCHOCCH3OH共軛體系：CCHOCH3OCH3C

-共軛使稀醇式較穩(wěn)定第61頁，課件共67頁，創(chuàng)作于2023年2月練習題

1.既能與