城市飲用水四種消毒技術(shù)的對(duì)比研究

城市飲用水四種消毒技術(shù)的對(duì)比研究摘要：隨著人類(lèi)社會(huì)工業(yè)及經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,人民生活水平的不斷提高，城市飲用水的消毒技術(shù)的改革和發(fā)展也一直備受關(guān)注。目前常用的飲用水消毒技術(shù)有傳統(tǒng)氯（Cl2）消毒、氯胺（ＮH2Cl)消毒、二氧化氯（CｌO２)消毒、臭氧（O3）消毒，本文對(duì)這四種消毒技術(shù)進(jìn)行了對(duì)比研究,列舉各自利弊，同時(shí)結(jié)合國(guó)內(nèi)外飲用水消毒的最新研究成果，探討城市飲用水消毒技術(shù)的發(fā)展前景,提高飲用水的水質(zhì)。關(guān)鍵字：飲用水;消毒技術(shù)；聯(lián)合處理;膜分離水是生命之源,在人類(lèi)社會(huì)的發(fā)展歷程中,從最初的于自然界中取水直接飲用,到現(xiàn)代的用人工方法對(duì)自然水源進(jìn)行處理后飲用，經(jīng)歷了漫長(zhǎng)的過(guò)程。近年來(lái)隨著人民生活水平的不斷提高，人們對(duì)飲用水的安全也日益關(guān)切，對(duì)水質(zhì)的要求越來(lái)越高，根據(jù)中國(guó)環(huán)境狀況公報(bào)中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部．2008中國(guó)環(huán)境狀況公報(bào)．2009，全國(guó)地表水污染情況嚴(yán)重，這決定了我國(guó)很多城市飲用水的水源質(zhì)量很差,而且水處理往往采用傳統(tǒng)的氯消毒,消毒副產(chǎn)物也會(huì)對(duì)人的健康造成威脅.以往一直被認(rèn)為安全衛(wèi)生的自來(lái)水,變得不再安全,在全世界的自來(lái)水中測(cè)出的化學(xué)污染物已有222１種之多楊偉利，阿柱．新水標(biāo)下的給水產(chǎn)業(yè)[J]．環(huán)境，2007(9)：22-25.。２００６年起，我國(guó)實(shí)施新的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（ＧＢ５74９—２0０6）,與舊的標(biāo)準(zhǔn)相比，水質(zhì)指標(biāo)由3５項(xiàng)增加至106項(xiàng)。隨之而來(lái)的是自來(lái)水消毒法的改良與更新，現(xiàn)對(duì)傳統(tǒng)氯（Cｌ2)消毒、氯胺(ＮH2Ｃｌ）消毒、二氧化氯（ClO2中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部．2008中國(guó)環(huán)境狀況公報(bào)．2009楊偉利，阿柱．新水標(biāo)下的給水產(chǎn)業(yè)[J]．環(huán)境，2007(9)：22-25.1城市飲用水消毒技術(shù)1。１氯（Cｌ2）消毒1902年，氯作為消毒劑開(kāi)始應(yīng)用于生活飲用水消毒，使水中由病源性微生物引起的死亡率和腸道傳染病的發(fā)病率大大下降SusanD．Richardson．Disinfectionby-productsandotheremergingcontaminantsindrinkingwater[J]．TrendsinAnalyticalChemistry，2003，22(10)：666-684．,并且由于其具有高效持續(xù)、價(jià)廉、使用方便等優(yōu)點(diǎn)，迅速被世界各國(guó)廣泛應(yīng)用。1９７4年，首次在氯化消毒的飲用水中檢測(cè)到三鹵甲烷，隨后又檢測(cè)到了鹵代乙酸,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的副產(chǎn)物已超過(guò)5００種劉慧，朱偉．張全新．飲用水氯化消毒副產(chǎn)物遺傳毒性研究新進(jìn)展[J]．國(guó)外醫(yī)學(xué)衛(wèi)生學(xué)分冊(cè)，2007，34(6)：344—348．，其中大部分威脅著人體的健康.相關(guān)的毒理、遺傳學(xué)研究表明，氯化消毒副產(chǎn)物與動(dòng)物體癌癥、畸形及遺傳病都有很好相關(guān)性，對(duì)人類(lèi)健康造成很大的威脅。另?yè)?jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前我國(guó)SusanD．Richardson．Disinfectionby-productsandotheremergingcontaminantsindrinkingwater[J]．TrendsinAnalyticalChemistry，2003，22(10)：666-684．劉慧，朱偉．張全新．飲用水氯化消毒副產(chǎn)物遺傳毒性研究新進(jìn)展[J]．國(guó)外醫(yī)學(xué)衛(wèi)生學(xué)分冊(cè)，2007，34(6)：344—348．1.1。1消毒原理氯氣是一種黃綠色氣體，具刺激性,有毒,極易被壓縮成琥珀色的液氯.氯可溶于水，溶解度7．3g/L，氯消毒是通過(guò)氯溶于水后水解生成次氯酸（HOCl），并進(jìn)一步解離成次氯酸根（OＣl－）,這兩個(gè)強(qiáng)氧化集團(tuán)可聯(lián)合破壞細(xì)菌的蛋白質(zhì)系統(tǒng)（包括酶系統(tǒng)和DNA及RNA)，以此達(dá)到滅菌的效果,其中ＨOCl的起到主要的消毒作用。1.１.2消毒副產(chǎn)物（disinｆectioｎｂy–produｃｔｓ，DBＰs)1.1.2.１DBPs的種類(lèi)DBPs系指在氯化消毒過(guò)程中氯與水中的有機(jī)物反應(yīng)所產(chǎn)生的鹵化烴類(lèi)化合物，通?？梢苑譃閮深?lèi)趙生友，王浩．飲用水加氯消毒副產(chǎn)物的毒性與控制[J]．中國(guó)衛(wèi)生工程學(xué)，2007，6(1)趙生友，王浩．飲用水加氯消毒副產(chǎn)物的毒性與控制[J]．中國(guó)衛(wèi)生工程學(xué)，2007，6(1)：51—52．1。1。2．2DBPｓ的毒性自從DＢＰｓ發(fā)現(xiàn)以來(lái),其毒性受到普遍關(guān)注，THＭs更是被公認(rèn)為對(duì)動(dòng)物具有致畸、致癌、致突變的“三致"作用.有動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明，一定劑量的三氯甲烷可能導(dǎo)致動(dòng)物肝、腎的腫瘤，HAＡs在生殖、發(fā)育方面具有致癌毒性。有關(guān)MX的研究表明，MX具有極強(qiáng)的誘變性，其致突變作用占ＤBPs致突變性的１５%~67%,可引起體外培養(yǎng)的哺乳動(dòng)物細(xì)胞堿基突變、ＤＮA損傷、染色體畸變等多種遺傳損傷。1．1．2．3DBPs產(chǎn)生的原因陳穎敏，左俊利．飲用水氯化消毒副產(chǎn)物的污染與控制陳穎敏，左俊利．飲用水氯化消毒副產(chǎn)物的污染與控制[J]．工業(yè)安全與環(huán)保，2007，33(3)：17-18．一是有機(jī)前體物的含量。它們主要是富里酸、腐殖酸、藻類(lèi)及其代謝物、蛋白質(zhì)等。天然水中有機(jī)物的類(lèi)型和濃度對(duì)DBＰs的形成有重要影響,一般取自地表水做水源的自來(lái)水ＴHＭs的產(chǎn)生量較高,含富里酸的水要比富含腐殖質(zhì)的水產(chǎn)生的ＤBPs要少。另外加氯量、溴離子濃度以及pＨ等也對(duì)DBPｓ的產(chǎn)生有一定影響。當(dāng)有機(jī)前體物的含量一定時(shí),投氯量越小，接觸時(shí)間越短,生成的THMｓ越少,反之亦然.水源水中溴化物濃度較高時(shí),則會(huì)生成各種溴代ＴHMs，含量往往高于氯仿。THMｓ的生成還與pH有關(guān),隨著pH升高,鹵乙酸生成量降低,但三鹵甲烷生成量增大.1．1．２。4飲用水ＤBPs控制技術(shù)防治水源污染魯文清，劉愛(ài)林．飲用水消毒副產(chǎn)物研究進(jìn)展[J]．癌變畸變突變，魯文清，劉愛(ài)林．飲用水消毒副產(chǎn)物研究進(jìn)展[J]．癌變畸變突變，2007，19(31)：181—183．降低DBPｓ生成前體物.原水中的有機(jī)物質(zhì)在消毒中對(duì)副產(chǎn)物的產(chǎn)生起著手足輕重的作用。特別是水中天然有機(jī)物,控制ＤBＰｓ的有效方法是在消毒前將原水中的有機(jī)物極大限度的降低,其優(yōu)點(diǎn)除了減少DBPs外,還有減少輸水管網(wǎng)微生物和減少消毒劑量的作用.去除水中有機(jī)物的有效方法有化學(xué)氧化、混凝、活性炭吸附、生物氧化和膜過(guò)濾等。優(yōu)化水處理工藝流程。在未除去原水中的有機(jī)物前，第一次加氯的實(shí)施，往往會(huì)增加ＤＢＰs的含量，所以消毒應(yīng)在凈化過(guò)濾后的水中進(jìn)行，加氯點(diǎn)越后越好.對(duì)于取消預(yù)氯化工藝后藻類(lèi)生長(zhǎng)及清潔濾料的問(wèn)題,可以采用ＣｕSＯ4、其他氧化劑或通過(guò)氯水間歇沖洗構(gòu)筑物等方法來(lái)解決。替代氯消毒劑。為滿(mǎn)足飲用水安全性要求，人們開(kāi)始關(guān)注其他消毒方法,綜合考慮傳統(tǒng)加氯消毒鮮明的優(yōu)缺點(diǎn),其中常見(jiàn)的有CｌＯ2、O3、氯胺、紫外線(xiàn)、Ｈ2Ｏ２以及它們的聯(lián)合工藝。ClＯ２消毒的成本介于氯消毒和O３消毒之間,但極不穩(wěn)定、易爆;氯胺消毒作用緩慢；雙氧水則很少單獨(dú)用于消毒，只起與其他消毒劑協(xié)同的作用;紫外線(xiàn)不失一種較為理想的消毒方法,但缺乏持續(xù)滅菌能力,所以它一般要與其他消毒方法聯(lián)合使用。家庭煮沸。煮沸不是凈水工藝,但它能除去CHCI3以保證用戶(hù)安全飲水。當(dāng)水被加熱時(shí)，水中ＣHＣl３增加，近100℃時(shí)增加特別快，煮沸后急劇減少，１0ｍiｎ后只剩下ｌ/5，煮沸30min幾乎全部消除.1.2氯胺（NH2Ｃl）消毒傳統(tǒng)的氯化消毒具有價(jià)格低廉、殺菌能力強(qiáng),且技術(shù)成熟等優(yōu)點(diǎn),多年來(lái)一直是飲用水消毒的首選藥劑,但大量的研究結(jié)果表明氯與水中的有機(jī)物反應(yīng)后會(huì)生成對(duì)人體有害的DBPｓ，消毒技術(shù)雖然降低了飲用水中的微生物風(fēng)險(xiǎn),但DBＰｓ的形成又提高了飲用水的化學(xué)風(fēng)險(xiǎn)，且消毒劑本身對(duì)飲用水的安全性也有一定的影響，如氯會(huì)影響血清膽固醇的含量，二氧化氯會(huì)抑制甲狀腺素的分泌R.M.Clark,J.A.Goodrieh,R.A.Deininger,DrinkingWaterandCancerMortality.Sci.Total.Environ,1986,53:153-172等等。基于上述原因,尋求新型、安全的飲用水消毒優(yōu)化工藝，降低ＤBPｓ的生成量，提高飲用水的安全性成為當(dāng)前首要任務(wù),即在保證飲用水微生物安全性的同時(shí)盡可能地降低化學(xué)物質(zhì)帶來(lái)的健康風(fēng)險(xiǎn),氯胺因而走進(jìn)了人們的視線(xiàn)。目前,氯胺消毒已成為國(guó)內(nèi)外自來(lái)水廠(chǎng)較為常見(jiàn)的消毒工藝之一,據(jù)美國(guó)１9９8年美國(guó)水行業(yè)協(xié)會(huì)（AmｅricanWaｔeｒWｏrkｓAｓｓociaｔion，AＷWＡ）下屬的消毒分會(huì)調(diào)查顯示AWWAWaterQualityDivisionDisinfectionSystemCommittee.Committeereport:Disinfectionatlargeandmedium-sizesystems.JAWWA,2000,92(5):32—43，氯胺消毒在美國(guó)的水廠(chǎng)中所占的比例為29．４％，僅次于氯消毒.R.M.Clark,J.A.Goodrieh,R.A.Deininger,DrinkingWaterandCancerMortality.Sci.Total.Environ,1986,53:153-172AWWAWaterQualityDivisionDisinfectionSystemCommittee.Committeereport:Disinfectionatlargeandmedium-sizesystems.JAWWA,2000,92(5):32—431．2.1消毒原理氯胺是氯化消毒的中間產(chǎn)物,其中具有消毒殺菌作用的只有氯胺和二氯胺。純的氯胺是一種無(wú)色的不穩(wěn)定的液體，沸點(diǎn)為—６6℃，能溶于冷水，也能溶于乙醇,微溶于四氯化碳和苯U.S.NationalResearchCouncil.DrinkingWaterandHealthNationalAcademyPress.WashingtonDC,1987;GGHawley.CondensedChemicalDictionary.VanNostrandReinhold,NewYork,1993。氯胺的消毒作用是通過(guò)緩慢釋放次氯酸而進(jìn)行的。典型的次氯酸和水中的氨及其氮化衍生物的反應(yīng)為:NＨ3+HＣｌO=NＨ2Ｃｌ＋Ｈ2O;NＨ2Ｃｌ+ＨClO=NＨCl2+H2O;NHCl2+ＨCｌＯ=NCｌ３+H２O。U.S.NationalResearchCouncil.DrinkingWaterandHealthNationalAcademyPress.WashingtonDC,1987;GGHawley.CondensedChemicalDictionary.VanNostrandReinhold,NewYork,19931。２。２DBPs作為氯消毒的改良方法，氯胺的消毒原理與氯有相似之處,因此也會(huì)產(chǎn)生一定量的DＢPｓ，但與氯消毒相比已有明顯改善。首先,采用氯胺消毒，降低氯與氨氮的比值可使二氯乙酸和三氯乙酸的生成量減少,當(dāng)氯與氨氮的比值降于4以下時(shí)，DＢＰs的總量與氯消毒相比降低８9%，同時(shí)減少了一種ＤBPs——二溴一氯甲烷;其次,氯胺消毒時(shí),升高ｐＨ有利于降低ＤBPｓ的生成量及種類(lèi);最后,在水中含有溴離子的情況下，與氯消毒相比，氯胺消毒能很好的控制溴代DBＰs,僅生成少量三氯甲烷和一溴二氯甲烷，DBＰs的總量也大幅度減低焦中志，陳忠林，陳杰，等．氯胺消毒對(duì)消毒副產(chǎn)物的控制研究[J]．哈爾濱工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2005，37（11）：1486-1488．焦中志，陳忠林，陳杰，等．氯胺消毒對(duì)消毒副產(chǎn)物的控制研究[J]．哈爾濱工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2005，37（11）：1486-1488．1.2。３氯胺消毒的主要優(yōu)缺點(diǎn)1．2。3。１THMs產(chǎn)量低MyeｓMyersAG．EvaluationalternativedisinfectantsforTHMcontrolinsmallsystem．JAWWA，1990，82(6)：77～84．曾對(duì)兩個(gè)小型水處理廠(chǎng)分別用氯和氯胺進(jìn)行處理。結(jié)果表明,先用自由氯對(duì)原水消毒之后，經(jīng)過(guò)濾，再用氯胺作為最終消毒措施。與兩次均用自由氯消毒的結(jié)果相比,此種處理方法ＴＨMｓ的生成量從1６0μg/Ｌ將至80μg/LMyersAG．EvaluationalternativedisinfectantsforTHMcontrolinsmallsystem．JAWWA，1990，82(6)：77～84．1.2。３．２氯胺在水中余留時(shí)間長(zhǎng)盡管氯胺的消毒效果比較差，但氯胺常常作為終末消毒劑應(yīng)用于水的消毒。因?yàn)槁劝吩谒械姆€(wěn)定性比自由氯好，因此可以存留很長(zhǎng)一段時(shí)間，使得水保持一定濃度的余氯，有利于防止二次污染。１。2。３.3氯胺在水中的嗅味小自由氯存在的較強(qiáng)的刺激性氣味,尤其是水中存在著酚類(lèi)物質(zhì)時(shí)，氯可以與酚結(jié)合，產(chǎn)生難以忍受的氣味。然而氯胺的氣味就相對(duì)來(lái)說(shuō)比自由氯小很多，這也是氯胺的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)之一。1。２．３.4氯胺消毒的缺點(diǎn)其主要缺點(diǎn)是消毒效果比自由氯和其他消毒劑都差些.BｕtｔeｒｆiｅldButterfieldCT，ButterfieldCT，WattieE．InfluenceofpHandtemperatureonthesurvivalofcoliformandentericpathogenswhenexposedtofreechlorine．PublicHealthRepts，1943，58：1837１.３二氧化氯(ClO２)消毒液氯和氯胺面臨淘汰的原因恰恰是它們賴(lài)以發(fā)揮作用的富于攻擊性的氯自由基,所謂成也取代敗也取代；而ＣlO2中正四價(jià)的氯原子，則以氧化的方式成為了新一代飲用水消毒劑。其還原產(chǎn)物亞氯酸根CｌO2－光榮地繼承了其父ＣlO２的氧化性，使其有效殺菌的pH范圍甚寬且維持的相當(dāng)持久。例如其在pH寬達(dá)3～9的范圍內(nèi)對(duì)大腸桿菌的致死率可達(dá)到99％以上，而以弱不禁風(fēng)的次氯酸起效的液氯僅在ｐH６。8～8.５的條件下方生此效韓永萍,付建立.二氧化氯消毒劑在飲用水處理中的應(yīng)用.北京聯(lián)合大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）.2004Dec;Vol18No4:71-75.。韓永萍,付建立.二氧化氯消毒劑在飲用水處理中的應(yīng)用.北京聯(lián)合大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）.2004Dec;Vol18No4:71-75.1.３.1消毒原理ClO２在常溫下是一種黃綠色氣體，具有與氯相似的刺激性氣味,沸點(diǎn)１1℃,凝固點(diǎn)—5９℃，極不穩(wěn)定，氣液態(tài)均已爆炸。易溶于水，溶解度約為氯的5倍，溶于水后不發(fā)生水解反應(yīng),以溶解氣體存在。ClO2的消毒機(jī)理主要在于其強(qiáng)大的氧化性,它能進(jìn)入微生物體內(nèi),破壞微生物的酶和蛋白質(zhì)。尤其在低濃度時(shí)，ClO2比氯更易進(jìn)入微生物體內(nèi),同等條件下滅菌機(jī)會(huì)更大。其理論氧化能力是氯的2。５倍，殺菌能力是氯的５倍，是次氯酸鈉的50倍以上。1．3。2關(guān)于DＢＰsCｌＯ2幾乎不與水中的有機(jī)物作用而生成有機(jī)DＢPｓ，其產(chǎn)生的DBPｓ主要為無(wú)機(jī)的亞氯酸鹽和氯酸鹽。1.3.２.１發(fā)現(xiàn)與發(fā)展ＣlＯ2－、其父CｌO2及其兄弟——由ＣｌO2光解而生的氯酸根ClO３—一直難以擺脫內(nèi)分泌學(xué)、血液學(xué)和胚胎學(xué)的指控.八十年代BｅｒczJPBercz,LJones,LGarner,DMurray,DALudwig,andJBoston.EnvironHealthPerspect.Subchronictoxicityofchlorinedioxideandrelatedcompoundsindrinkingwaterinthenonhumanprimate.1982Dec;46:47–55.、RｅvｉsRevisNW.Relationshipofdrinkingwaterdisinfectantstoplassamcholesterolandthyroidhormoneslevelsinexperimentalstudies.ProNatAcadSci.1986(83):1485-1492.等相繼在鴿子、猴子等動(dòng)物身上證實(shí)了以上物質(zhì)對(duì)于血清中甲狀腺激素的抑制作用和引起紅細(xì)胞和血紅素減少的作用，MeｉerMEIERJR,BULLRJ,STOBERJA,CIMINOMC.EVALUATIONOFCHEMICALSUSEDFORDRINKING-WATERDISINFECTIONFORPRODUCTIONOFCHROMOSOMALDAMAGEANDSPERM-HEADABNORMALITIESINMICE.ENVIRONMENTALMUTAGENESIS.19857Vol2:201-211、ＭｏｏｒeMooreGS.Toxicologicaleffectschlorite.EnvirHelthPerspectives,1982(4):31-39.、CouriCouriD,Abdel-RahmanMS,BullRJ.Toxicologicaleffectsofchlorinedioxide,chloriteandchlorate.EnvironHealthPerspect.1982Dec;46:13-7.等分別在田鼠和小白鼠身上觀察到了以上物質(zhì)致精子畸形、致突變和致新生和幼年動(dòng)物體重減輕甚至死胎的情況.所幸以上危害均是基于高濃度或大劑量，其LＯＡＥL(出現(xiàn)副反應(yīng)的最小劑量)最低也達(dá)到1０0g/Ｌ。王麗用相當(dāng)于人飲用水濃度12０倍的ＣｌO２、CｌO2－、ＣｌＯ3—水溶液對(duì)大鼠連續(xù)灌胃90天試驗(yàn),結(jié)果雄雌大鼠各組ＷBC、Ｈｂ均未受影響，高劑量組雌雄大鼠血清中的谷丙轉(zhuǎn)氨酶、總蛋白、白蛋白和球蛋白含量與對(duì)照組大鼠相比無(wú)顯著性差異,且三種水溶液Amｅs試驗(yàn)結(jié)果均為陰性，即均不是基因突變型的致突變物質(zhì)ClO2消毒涉及毒性問(wèn)題的探討.王麗,段忠濤.青島建筑工程學(xué)院學(xué)報(bào).2002Vol23No1:1-3.動(dòng)物實(shí)驗(yàn)尚且如此,人體試驗(yàn)就更難以得出陽(yáng)性結(jié)論。1982年Ｂerｃz的志愿者們毫發(fā)無(wú)損地完成了試驗(yàn),兩年以后Lｕｂbｅrs的短期LubbersJR,BianchineJR.Effectsoftheacuterisingdoseadministrationofchlorinedioxide,chlorateandchloritetonormalhealthyadultmalevolunteers.JEnvironPatholToxicolOncol.1984Jul;5(4-5):215-28.和長(zhǎng)期LubbersJR,ChauhanS,MillerJK,BianchineJR.Theeffectsofchronicadministrationofchloritetoglucose-6-phosphatedehydrogenasedeficienthealthyadultmalevolunteers.JEnvironPatholToxicolOncol.1984Jul;5(4-5):239-42.試驗(yàn)再次雙雙以全陰性告終。學(xué)界的失望使二氧化氯消毒法JPBercz,LJones,LGarner,DMurray,DALudwig,andJBoston.EnvironHealthPerspect.Subchronictoxicityofchlorinedioxideandrelatedcompoundsindrinkingwaterinthenonhumanprimate.1982Dec;46:47–55.RevisNW.Relationshipofdrinkingwaterdisinfectantstoplassamcholesterolandthyroidhormoneslevelsinexperimentalstudies.ProNatAcadSci.1986(83):1485-1492.MEIERJR,BULLRJ,STOBERJA,CIMINOMC.EVALUATIONOFCHEMICALSUSEDFORDRINKING-WATERDISINFECTIONFORPRODUCTIONOFCHROMOSOMALDAMAGEANDSPERM-HEADABNORMALITIESINMICE.ENVIRONMENTALMUTAGENESIS.19857Vol2:201-211MooreGS.Toxicologicaleffectschlorite.EnvirHelthPerspectives,1982(4):31-39.CouriD,Abdel-RahmanMS,BullRJ.Toxicologicaleffectsofchlorinedioxide,chloriteandchlorate.EnvironHealthPerspect.1982Dec;46:13-7.ClO2消毒涉及毒性問(wèn)題的探討.王麗,段忠濤.青島建筑工程學(xué)院學(xué)報(bào).2002Vol23No1:1-3LubbersJR,BianchineJR.Effectsoftheacuterisingdoseadministrationofchlorinedioxide,chlorateandchloritetonormalhealthyadultmalevolunteers.JEnvironPatholToxicolOncol.1984Jul;5(4-5):215-28.LubbersJR,ChauhanS,MillerJK,BianchineJR.Theeffectsofchronicadministrationofchloritetoglucose-6-phosphatedehydrogenasedeficienthealthyadultmalevolunteers.JEnvironPatholToxicolOncol.1984Jul;5(4-5):239-42.2001年峰回路轉(zhuǎn)，Micｈｅllｅ用階梯濃度的氯酸鈉對(duì)雌雄Ｆ344大鼠和B6Ｃ3F１小鼠進(jìn)行了短期和長(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)MICHELLEJ.HOOTH,ANTHONYB.DEANGELO,MICHAELH.GEORGE,ELIAST.GAILLARD,GREGORYS.TRAVLOS,GARYA.BOORMAN,ANDDOUGLASC.WOLF.SubchronicSodiumChlorateExposureinDrinkingWaterResultsinaConcentration-DependentIncreaseinRatThyroidFollicularCellHyperplasia.TOXICOLOGICPATHOLOGY.2001vol29No2:250–259.。盡管結(jié)果證明1２5mｇ／L的濃度下即使在第4天也監(jiān)測(cè)不到雌雄F３44大鼠血漿Ｔ3、T4和TSＨ的任何有意義的變化，但他們觀察到了甲狀腺濾泡細(xì)胞的增生和甲狀腺的肥大，這不能不令人眼前一亮.其中最敏感的莫過(guò)于雄F34４大鼠，在９０天的長(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)中即使是1mg/Ｌ的最低濃度實(shí)驗(yàn)組也觀察到了甲狀腺的肥大，這為我們未來(lái)的研究指引了新的方向。盡管上述結(jié)果已經(jīng)對(duì)ClO２、CｌO2-和ClＯ3-的潛在風(fēng)險(xiǎn)給出相當(dāng)微小的預(yù)期,在未獲得人體的最高耐受劑量或最低中毒劑量之前社會(huì)公眾還是難以徹底放心。2003年Fｉｓhｅr提到UＳＥPA的研究填補(bǔ)了這一空白FisherDJ,BurtonDT,YonkosLT,TurleySD,ZieglerGP,TurleyBS.Derivationofacuteecologicalriskcriteriaforchloriteinfreshwaterecosystems.WATERRESEARCH.2003Nov;37Vol18:4359-4368.很遺憾沒(méi)有查到原始文獻(xiàn)，但結(jié)果可尋:被試家庭ClＯ2-的LC5０（半數(shù)致死濃度）介于0。2７ｍg／L和2０８．７6ｍg/L之間，相應(yīng)計(jì)算出CMC為0．02５mｇ/L，９5％ERC為0。135mg/Ｌ。MICHELLEJ.HOOTH,ANTHONYB.DEANGELO,MICHAELH.GEORGE,ELIAST.GAILLARD,GREGORYS.TRAVLOS,GARYA.BOORMAN,ANDDOUGLASC.WOLF.SubchronicSodiumChlorateExposureinDrinkingWaterResultsinaConcentration-DependentIncreaseinRatThyroidFollicularCellHyperplasia.TOXICOLOGICPATHOLOGY.2001vol29No2:250–259.FisherDJ,BurtonDT,YonkosLT,TurleySD,ZieglerGP,TurleyBS.Derivationofacuteecologicalriskcriteriaforchloriteinfreshwaterecosystems.WATERRESEARCH.2003Nov;37Vol18:4359-4368然而，2012年Ｒighi從意大利向我們傳遞了危險(xiǎn)的訊息。于２0０2至２0０５年開(kāi)展的這項(xiàng)研究表明,經(jīng)二氧化氯消毒的飲用水中ＣlO２－和ClO3-濃度可分別高達(dá)0。4２7±0．184ｍg/L和0.283±0。079mｇ/L.女性飲用水中ＣlＯ2－濃度高于0。7mg/Ｌ即可提高新生兒腎功能缺陷、腹壁缺損和腭裂的概率,CｌO3—濃度高于0。2mg／L即可提高新生兒阻塞性泌尿缺陷、腭裂和脊柱裂的概率RighiE,BechtoldP,TortoriciD,LauriolaP,CalzolariE,AstolfiG,NieuwenhuijsenMJ,FantuzziG,AggazzottiG.Trihalomethanes,chlorite,chlorateindrinkingwaterandriskofcongenitalanomalies:apopulation-basedcase-controlstudyinNorthernItaly.EnvironRes.2012Jul;116:66-73..須知，盡管我們目前會(huì)采用ＣlO2與Ｃl2混合消毒的方法以抑制CｌO2—和ＣlO３—濃度，最佳投放比例是0．3ｍｇ/ＬClO2－加０.8ｍｇ/LCｌ２馬娟,朱琨,楊建濤.飲用水消毒劑的特點(diǎn)及殺菌技術(shù)的研究.蘭州鐵道學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）.2002Aug;Vol21No4:75-78.，但國(guó)家最新版《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定的ClO2—和ClO3—濃度限值均高達(dá)0．7mｇ/Ｌ中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部,中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB5749—2006生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].2006..如此看來(lái)，二氧化氯消毒法的安全性再次面臨了嚴(yán)峻的質(zhì)疑和挑戰(zhàn)。RighiE,BechtoldP,TortoriciD,LauriolaP,CalzolariE,AstolfiG,NieuwenhuijsenMJ,FantuzziG,AggazzottiG.Trihalomethanes,chlorite,chlorateindrinkingwaterandriskofcongenitalanomalies:apopulation-basedcase-controlstudyinNorthernItaly.EnvironRes.2012Jul;116:66-73.馬娟,朱琨,楊建濤.飲用水消毒劑的特點(diǎn)及殺菌技術(shù)的研究.蘭州鐵道學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）.2002Aug;Vol21No4:75-78.中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部,中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB5749—2006生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].2006.1.3。2.２ＤBＰs的去除硫化物還原法。國(guó)外常采用二氧化硫—亞硫酸根組成的還原溶液對(duì)水中殘留的亞氯酸根進(jìn)行去除,此法一般多用于二氧化氯作為預(yù)氧化劑，氯作為最終消毒劑的工藝，這是由于當(dāng)投入過(guò)量的二氧化硫以去除亞氯酸根后，可通過(guò)最終投加的氯將過(guò)量的二氧化硫氧化，避免ＳＯ2殘留影響水質(zhì)。但由于反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng),此法難以得到廣泛應(yīng)用.活性炭吸附法。活性炭通過(guò)表面接觸吸附和化學(xué)反應(yīng)還原來(lái)去除ClO2K.L.DixonandR.G.Lee.AWWAConference.Philadelphia.1991..研究發(fā)現(xiàn)，由于活性炭的吸附作用,初期CｌO2-去除率高達(dá)９0％;后期ＣｌＯ2—的去除僅靠還原作用，去除率下降至20%～３0％。該法費(fèi)用較高，且會(huì)增加水中的氯酸鹽含量，而氯酸鹽穩(wěn)定不易除去,過(guò)量的氯酸鹽還會(huì)對(duì)身體產(chǎn)生危害,因此應(yīng)用受到限制。K.L.DixonandR.G.Lee.AWWAConference.Philadelphia.1991.臭氧氧化法。臭氧氧化性比ClO２強(qiáng),可以將水中殘存的ＣｌO２和亞氯酸鹽氧化。但由于產(chǎn)物是氯酸鹽，仍然不是去除副產(chǎn)物的理想方法。亞鐵鹽還原法.亞鐵鹽是一種還原劑，與水中的亞氯酸根反應(yīng)生成三價(jià)的鐵鹽沉淀，而亞氯酸根則被還原為Cｌ-.而且大量研究表明，用Fe2+去除水中的ＣlO2-不產(chǎn)生CｌO3,且Fｅ2＋被氧化為Fe3+后具有混凝作用，有助于絮凝過(guò)程的完成同時(shí)減少了混凝劑的用量AnthonyTarquinetal.Reductionofchloriteconcentrationsinpotablewaterferrouschloride.Water/Engineering&Management,1995,2:35-37.,故而此法有一定的應(yīng)用前景。AnthonyTarquinetal.Reductionofchloriteconcentrationsinpotablewaterferrouschloride.Water/Engineering&Management,1995,2:35-37.１。４臭氧（Ｏ3)消毒早在本世紀(jì)初出，巴黎就率先應(yīng)用臭氧給自來(lái)水消毒了.隨著現(xiàn)代臭氧發(fā)生器的出現(xiàn)以及成本的下降，應(yīng)用臭氧處理水已經(jīng)漸漸受到大家關(guān)注，慢慢普及開(kāi)來(lái)。實(shí)際上很多應(yīng)用表明臭氧可以代替氯化消毒。1．４。１消毒原理臭氧的殺菌機(jī)制是可以穿過(guò)細(xì)胞壁阻礙物質(zhì)交換，使活性強(qiáng)的硫化物基團(tuán)轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚匀醯亩蚧锏钠胶庠獾狡茐模趸⑸锛?xì)胞的有機(jī)體導(dǎo)致其死亡,這點(diǎn)與ＣlＯ2相似，但其氧化性遠(yuǎn)強(qiáng)于ClO２。臭氧是一種廣譜型的殺菌劑,相比于氯,它殺菌能力強(qiáng),作用快，效果好,耗量少。它殺菌比氯快3０0-30０0倍，效率是液氯和次氯酸鈉的15倍,和過(guò)氧乙酸能力相當(dāng)。消毒時(shí)間大約３０s－60s.此外,臭氧還有其他的功能。首先是對(duì)藻類(lèi)等顆粒物的去除。很多水源水會(huì)有傳染性很強(qiáng)的寄生蟲(chóng)包囊和含有藻毒素的一些藻類(lèi),這是必須要清除的。用臭氧作為絮凝處理的預(yù)處理可以有效去除這些物質(zhì)。它可以溶解藻類(lèi)細(xì)胞,殺死藻類(lèi)，使之易于被后續(xù)的工藝去除，它還可以助凝和降低濁度。采用臭氧，?？梢蕴岣呋炷瓦^(guò)濾效果,間接控制了微生物。其次就是臭氧對(duì)無(wú)機(jī)物和有機(jī)物的氧化。臭氧的氧化能力強(qiáng)于氯，可以有效降低復(fù)雜的味、色、臭和金屬離子的問(wèn)題.亞硝酸鹽、氰化物也可被氧化為無(wú)毒的產(chǎn)物。１．4。2ＤBPs1.４。2．1可能產(chǎn)生的ＤBPs１)由水中腐殖酸類(lèi)自然有機(jī)化合物引起：臭氧可以和腐殖酸等生成致癌性以及致畸性的醛化物、過(guò)氧化物和環(huán)氧化物，環(huán)氧化物屬于潛在致癌物質(zhì)。2)由于溴離子存在而導(dǎo)致的副產(chǎn)物:溴化物可以被臭氧氧化為次溴酸,次溴酸鹽和溴酸鹽，這與臭氧的濃度和接觸時(shí)間有關(guān)。溴酸鹽已經(jīng)被認(rèn)證為可疑致癌物。當(dāng)飲用水中其濃度＞0．0５ug/Ｌ時(shí)就會(huì)對(duì)人體有危害.３）可能產(chǎn)生的其他副產(chǎn)物:某些含農(nóng)藥的水經(jīng)過(guò)臭氧氧化后可能產(chǎn)生比其本身毒性更大的產(chǎn)物,氯離子也有可能被氧化為亞氯酸鹽和氯酸鹽。有機(jī)氮可疑被氧化為氨氮。１．４．2．2消除或減少ＤＢPs的方法１)認(rèn)真控制臭氧消毒的條件，反應(yīng)物的濃度,接觸時(shí)間，水的溫度等等.2）用必要方法以穩(wěn)定參與反應(yīng)的物質(zhì)。比如投加酸,可以使水體ｐH降低,破壞次溴酸電離平衡，使溴酸根生成量減少。３）采用臭氧與其他處理單元聯(lián)合的工藝來(lái)處理自來(lái)水等飲用水。比如臭氧化—生物活性碳技術(shù)聯(lián)用。臭氧化－生物活性炭深度處理技術(shù)，是集臭氧氧化、活性炭吸附、生物降解、臭氧消毒于一體，以除污染的獨(dú)特高效性而成為當(dāng)今世界各國(guó)飲用水深度處理技術(shù)的主流工藝。再比如臭氧-ＵＶ技術(shù)聯(lián)用，可以有效的去除腐殖質(zhì)。1。４.3臭氧消毒的優(yōu)缺點(diǎn)臭氧消毒的主要優(yōu)點(diǎn)是不會(huì)產(chǎn)生三氯甲烷等DＢPs,且消毒能力強(qiáng)消毒速度快，但其仍然存在不足.一是臭氧消毒設(shè)備比較復(fù)雜,對(duì)運(yùn)行控制以及設(shè)備維護(hù)的要求特別高,對(duì)濕度和溫度的要求苛刻，需要高水平的操作人員且成本很高。其次臭氧消毒系統(tǒng)的應(yīng)變能力比較差，而且臭氧與加氯相比難以?xún)?chǔ)存,當(dāng)水質(zhì)和水量發(fā)生變化時(shí),難以調(diào)節(jié)臭氧設(shè)備的輸入量。２消毒技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)以上四種消毒技術(shù)均有其優(yōu)點(diǎn)也有其不足之處，針對(duì)它們存在的弊端，應(yīng)該采取積極的改進(jìn)措施。在目前的實(shí)際生產(chǎn)中，應(yīng)該結(jié)合我國(guó)飲用水水源水質(zhì)以及經(jīng)濟(jì)狀況,將各種消毒工藝進(jìn)行優(yōu)化組合，可根據(jù)不同的水質(zhì)情況，采取不同的組方式王擎，梁爽，鄭爽英，等．飲用水消毒技術(shù)研究與應(yīng)用[J]．中國(guó)消毒學(xué)雜志，2006，23(4)：349-351。但是從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看，這些措施無(wú)法從根本上解決問(wèn)題,所以研發(fā)改進(jìn)新的飲用水消毒技術(shù)，或者尋找新的更加可靠的替代藥劑,獲得更好的消毒處理效果,才能得到最優(yōu)質(zhì)的飲用水。王擎，梁爽，鄭爽英，等．飲用水消毒技術(shù)研究與應(yīng)用[J]．中國(guó)消毒學(xué)雜志，2006，23(4)：349-3512。1聯(lián)合處理工藝紫外線(xiàn)消毒(Ultraｖioeｔ）是一種物理消毒方法，它的消毒原理是：當(dāng)微生物被照射時(shí)，紫外線(xiàn)可以透入微生物體內(nèi)并且作用于其遺傳物質(zhì)，使其不能分裂復(fù)制,同時(shí)破壞微生物的原漿蛋白與酶，最終導(dǎo)致其死亡U．S．EPA．AlternativeDisinfectionandOxidantsGuidanceManua1．Officeofwater，1999[20]Mandaeni．rI'}Ieapplicationofmembranetechnologyforwaterdisinfection．WaterResearch，1999，33(2)。紫外線(xiàn)消毒具有無(wú)需添加化學(xué)藥劑、不形成消毒副產(chǎn)物、不改變水的嗅和味等優(yōu)于氯化消毒技術(shù)的優(yōu)點(diǎn),它與其他物質(zhì)聯(lián)合應(yīng)用是，會(huì)有更加優(yōu)異的效果。常見(jiàn)的聯(lián)合處理工藝有UV+Ｈ2Ｏ2、UＶ＋H２O2+O3、UＶ+ＴiO２等。將H2O２、O３等的氧化作用與UＶ的光化學(xué)輻射作用相結(jié)合，產(chǎn)生氧化能力很強(qiáng)的·OH自由基，其氧化效果比單獨(dú)使用UV或Ｈ2O2、O3等好。將ＴiO2、ＷO3、Fe2Ｏ３等半導(dǎo)體催化劑與ＵV輻射相結(jié)合，產(chǎn)生氧化能力很強(qiáng)的自由基氧化水中的有機(jī)物，在適合的反應(yīng)條件下,有機(jī)物光催化氧化的最終產(chǎn)物是CO2和H２O等小分子化合物。Cａrnimeo等CarnimeoD,DiMarinoR,DonadioF,etal.ComparisonbetweenH2O2/UVandClO2disinfectionofdrinkingwater[J].WaterSupply,1995,13(2):159-169的試驗(yàn)研究結(jié)果表明，UV＋HU．S．EPA．AlternativeDisinfectionandOxidantsGuidanceManua1．Officeofwater，1999[20]Mandaeni．rI'}Ieapplicationofmembranetechnologyforwaterdisinfection．WaterResearch，1999，33(2)CarnimeoD,DiMarinoR,DonadioF,etal.ComparisonbetweenH2O2/UVandClO2disinfectionofdrinkingwater[J].WaterSupply,1995,13(2):159-169李田，嚴(yán)煦世城市自來(lái)水中有機(jī)污染物的光催化氧化處理[J]．中國(guó)給水排水，，1993,9（6），12-152.２膜分離消毒工藝膜分離技術(shù)應(yīng)用在飲用水消毒工藝上還是一項(xiàng)新技術(shù)。由于膜過(guò)濾的成本較高。目前我國(guó)城市自來(lái)水中消毒中還未應(yīng)用，在我國(guó)膜技術(shù)主要應(yīng)用在沙漠作業(yè)、深山探礦、海水淡化、純水制備等。膜分離消毒機(jī)理主要包含篩分作用和吸附作用兩個(gè)方面。篩分作用，即膜對(duì)微生物具有過(guò)濾作用，其關(guān)鍵影響因素是膜的孔徑，分為納濾(NF)、反滲透（ＲＯ)、超濾(ＵF)以及微濾（ＭF）.在壓力差的作用下,小于膜孔徑的小分子物質(zhì)透過(guò)膜孔,而大于孔徑的微生物懸浮物等則被截留去除.吸附作用,即當(dāng)微生物通過(guò)膜時(shí),由于靜電作用被捕獲吸附在膜上。將膜分離工藝應(yīng)用在飲用水消毒中,不但可以直接去除水中微生物、細(xì)菌、病毒，還能夠去除水中天然有機(jī)物、懸浮物和無(wú)機(jī)物等,從而切斷微生物生存、繁衍的載體,達(dá)到輔助消毒的功能徐建英．水消毒處理中膜技術(shù)的應(yīng)用[J]．環(huán)境污染治理技術(shù)與設(shè)備，2001，2(2)：86~90，因此能夠生產(chǎn)出高質(zhì)量的飲用水.國(guó)內(nèi)外都很重視膜分離技術(shù)的研發(fā),隨著膜的價(jià)格降低，這一技術(shù)在將來(lái)會(huì)得到廣泛的應(yīng)用。徐建英．水消毒處理中膜技術(shù)的應(yīng)用[J]．環(huán)境污染治理技術(shù)與設(shè)備，2001，2(2)：86~90另外，等離子體消毒等也是今后發(fā)展的一個(gè)主要方向。等離子體消毒的原理主要是產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的·OH自由基和高能電子,·OH自由基能有效殺死細(xì)菌和病毒等。徐飛飛徐飛飛，高乃云，李聰，等．新型消毒劑用于飲用水消毒的效果研究[J]．給水排水，2008(34)：189-190和鄧正棟徐飛飛，高乃云，李聰，等．新型消毒劑用于飲用水消毒的效果研究[J]．給水排水，2008(34)：189-190鄧正棟，張平，李紅新．三碘樹(shù)脂用于飲用水消毒的試驗(yàn)研究[J]．中國(guó)給水排水，2007，23(5)：50-533結(jié)語(yǔ)由于我國(guó)目前的經(jīng)濟(jì)狀況和國(guó)情等原因，我國(guó)與資本主義發(fā)達(dá)國(guó)家在供水方面還存在著很大的差距，飲用水的水質(zhì)在短時(shí)間能無(wú)法根本好轉(zhuǎn)，但是城市飲用水的質(zhì)量也在逐步提高.應(yīng)大力開(kāi)發(fā)新的消毒技術(shù)和物美價(jià)廉的新型消毒劑，如等離子體消毒技術(shù)等.在實(shí)際的生產(chǎn)中,應(yīng)該結(jié)合我國(guó)飲用水水源水質(zhì)特點(diǎn)以及經(jīng)濟(jì)條件，對(duì)消毒技術(shù)落后的工廠(chǎng)進(jìn)行改造，強(qiáng)化現(xiàn)有的水處理設(shè)施，將現(xiàn)有的工藝組合起來(lái)，取長(zhǎng)補(bǔ)短，提高發(fā)揮最大作用，以保證城市飲用水的消毒效果及安全.同時(shí)，盡快研發(fā)出新的既經(jīng)濟(jì)又實(shí)用的飲用水消毒技術(shù)。參考文獻(xiàn)［1］趙生友，王浩.飲用水加氯消毒副產(chǎn)物的毒性與控制［Ｊ］。中國(guó)衛(wèi)生工程學(xué)，２０07,6（１）：５1—5２。［2]侯輝．生活飲用水消毒方法及應(yīng)用［J］.科技信息，２01０,2（17）：416．［３］王少峰，丁桑嵐．自來(lái)水廠(chǎng)消毒技術(shù)應(yīng)用于發(fā)展［J］。四川化工，2007，10（４)：２１—24.[4]潘寧,李金成，許友芹.二氧化氯消毒無(wú)機(jī)副產(chǎn)物的產(chǎn)生及控制［J].環(huán)境工程，２006,2４（4）：66-68．［5］郝鳳來(lái).自來(lái)水CｌO2消毒法的比較優(yōu)勢(shì)[J]。當(dāng)代醫(yī)學(xué)，2008（１0）:１1９—120.[6］儲(chǔ)金宇．臭氧技術(shù)及應(yīng)用。2002.［7］顧夏聲．水處理工程。［８]尹軍,張小雨，劉志生，李娜，張居奎。含溴礦泉水臭氧化過(guò)程中溴酸鹽的生成及控制［J］。供水技術(shù)，2008，2(6）．［9]張軼,朱穎紅。飲用水殺菌消毒技術(shù)淺談[Ｊ]．中國(guó)科技信息，２０08（19）．[10］賈瑞寶,宋武昌，楊曉亮．臭氧化浮濾池工藝溴酸鹽控制技術(shù)研究[會(huì)議論文］，20０９．[11］賈瑞寶，孫韶華，宋武昌．水庫(kù)原水臭氧消耗特征及溴酸鹽生成抑制技術(shù)研究[會(huì)議論文],２00８.［12]李秀杰．飲用水源水臭氧處理的可行性分析［J］.中國(guó)科技博覽,２009(16)．［1３]ThoｍasＧrosvｅnor(浣曉丹，羅岳平譯）.自來(lái)水中臭氧副產(chǎn)物的生成及其控制[Ｊ］.凈水技術(shù),Vol.18ＮＯ.320０。[14］黃鳳珍。飲用水處理中的臭氧化技術(shù)［J］．廣州化工,2０05，33(6).[１５]張文蕓.關(guān)于飲用水處理技術(shù)的研究－SCI/TECＨＩNFＯRMAＴIONDEＶＥLOPMENＴ＆EＣONOMY，200５，15(1）．[16］梁慶豐．城市自來(lái)水廠(chǎng)臭氧消毒技術(shù)的實(shí)踐探索［J]．中國(guó)高新技術(shù)企業(yè)，2０10,３０．［17]ＳuｓａnＤ．Ｒiｃharｄson.Ｄisinｆｅｃtｉｏnby－proｄuｃｔsａnｄｏthｅｒeｍｅrgiｎgcｏntaｍiｎantsinｄrinkiｎｇwａt(yī)ｅr［J］。TｒenｄsｉｎA(yù)ｎａlyｔｉcａlＣheｍistry,2003，22（10):６６6－６84［18］R。M．Clark，J。A。Ｇoodｒｉeh，R．Ａ.Deｉnｉngｅr,DrinkingWaterａndCａncｅｒＭortaｌity.Scｉ．Total．Ｅｎvirｏn，１９86，5３：1５３-17２[19］ＡWWＡWaｔerQuａlｉｔyDｉｖｉsionDisiｎfｅctionSｙstemＣomｍittｅｅ.Commｉtｔｅｅreporｔ：Disinfeｃtioｎａt(yī)laｒgeandｍｅdium－ｓizｅsｙsｔｅms。ＪAＷWA，200０，9２（5):32—43[２0]U．S．Nａt(yī)iｏnalRｅｓearｃｈCounciｌ.DrinkiｎgWatｅｒandHeaｌtｈＮatioｎalAcａｄｅｍyＰreｓｓ.WａsｈingtonＤC，１98７；GGＨawlｅy．CondensedＣheｍicaｌDictionaｒy．VanNosｔranｄReiｎhold,NｅｗYｏｒk，１993［21］MyerｓAG．EvaｌｕaｔiｏnaltｅrnａｔｉvedisinｆｅｃｔaｎtｓforTHＭｃontrｏｌｉnｓmaｌlsｙｓtem.JＡWWＡ,１９９0,82（6）:7７～84。［2２]ButterfieldCT，WaｔtieE．ＩnｆｌuｅｎｃeoｆpHandtemｐｅratureonｔhesｕｒｖiｖalｏｆcｏｌifoｒmandｅntｅｒｉcpａt(yī)hogenｓwｈeｎexposedｔofreｅchloｒｉｎe。ＰｕblicＨeａｌthRｅｐtｓ，194３,5８:１８37[23]JPBｅrcz,ＬJｏneｓ，ＬGａrner，ＤMuｒｒａy，ＤAＬudｗｉg，anｄＪBoston.ＥｎｖｉｒoｎＨealｔhPｅrsｐｅct．Sｕbｃhｒonicｔｏｘiｃityｏfｃｈlｏrinｅｄiｏxｉdeａnｄｒelatedcomｐoundsiｎdｒｉｎkｉnｇwaterinｔheｎoｎhuｍａnｐrｉmate.19８2Dｅc;４6：47–5５.［２4]RｅvisNW．Relatiｏnｓhiｐoｆdrｉｎｋinｇwａt(yī)ｅrdisiｎfectａntstopｌａssamchｏlestｅrolａndｔｈyrｏiｄｈormoneslｅｖeｌsineｘｐerｉmeｎtaｌstuｄｉes。PrｏＮａt(yī)AcadSci。1986(8３)：1４８5—１４92.［2５］ＭEＩＥRＪR,ＢUＬLＲＪ，ＳTOBERＪA，CIMINＯMC.ＥVALUAＴIOＮOFCHＥＭIＣＡLＳUSEDFORDＲINKＩNG-ＷＡＴERＤISＩNFECＴIONFOＲPRＯＤUＣTＩOＮOＦＣＨROMOSOMAＬDAＭAGＥANＤSPERM-HEADABNＯRＭAＬIＴIESＩNMＩCＥ.EＮVIＲOＮＭENTALMUＴAGENESIS.19８5７Ｖｏｌ2:20１—21１[26］MｏoreGS。Ｔｏxicologicalefｆectschloriｔe.ＥnｖirＨelthPｅrsｐectｉｖｅｓ,198２（4）：３1-３9.[27］CoｕｒｉＤ,Abdｅl—RａｈｍａｎMS，Ｂｕl