2019土壤和沉積物揮發(fā)酚的測定 4-氨基安替比林分光光度法

土和沉物 揮酚的4-氨安替林分光度法目 次前 言 ii適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1術語和定義 1方法原理 2干擾和消除 2試劑和材料 2儀器和設備 3樣品 3分析步驟 5結果計算與表示 5精密度和準確度 6質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 7廢物處理 7注意事項 7附錄A（資料性附錄）方法的精密度和準確度 8i土壤和沉積物 揮發(fā)酚的測定4-氨基安替比林分光光度法適用范圍本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中揮發(fā)酚的4-氨基安替比林分光光度法。本標準適用于土壤和沉積物中揮發(fā)酚的測定。當取樣量為20g，檢測光程為10mm時，本方法測定揮發(fā)酚（以苯酚計）的檢出限為0.3mg/kg，測定下限為1.2mg/kg。規(guī)范性引用文件GB17378.3 海洋監(jiān)測規(guī)范 第3部分：樣品采集、貯存與運輸GB17378.5 海洋監(jiān)測規(guī)范 第5部分：沉積物分析HJ494 水質(zhì) 采樣技術指導HJ503-2009 水質(zhì) 揮發(fā)酚的測定 4-氨基安替比林分光光度HJ613 土壤 干物質(zhì)和水分的測定 重量法HJ/T91 地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范HJ/T166 土壤環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范術語和定義下列術語和定義適用于本標準。揮發(fā)酚volatilephenoliccompounds指在本標準規(guī)定的條件下可以從土壤和沉積物中提取出、能隨水蒸汽蒸餾出并與4-氨基安替比林反應生成有色化合物的揮發(fā)性酚類化合物，結果以苯酚計。注：在本標準規(guī)定的條件下測定的揮發(fā)酚不包含4-甲酚、2,4-二甲酚、3,4-二甲酚、2,4-二硝基酚、4,6-二硝基-2-甲酚等不能與4-氨基安替比林發(fā)生顯色反應的化合物。1方法原理4-氨基安替比林反應生成橙紅色的吲哚酚安510nm干擾和消除750mg/kg1.5×104mg/kg的油類對土壤和沉積物中揮發(fā)酚的測定不產(chǎn)生干擾。硫化物會干擾揮發(fā)酚的測定。在采樣前的準備過程（8.1）和試樣的蒸餾過程（8.4.2）中加入五水硫酸銅（6.2）3.0×104mg/kg硫化物的干擾。試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。實驗用水：無酚水，應貯于玻璃瓶中，取用時，應避免與橡膠制品（橡皮塞或乳膠管等）接觸。無酚水可按照下列三種方式進行制備。方式一：新制備去離子水或蒸餾水，使用前需進行空白實驗，測定結果應符合空白檢查（12.1）要求。方式二：每升水中加入0.2g經(jīng)200℃活化30min的活性炭粉末，充分振搖后，放置過夜，用雙層中速濾紙過濾。（uO4·52O。6.3 氨水：ρ（NH3·H2O）=0.90g/ml。6.4 磷酸：ρ（H3PO4）=1.87g/ml。（NaOH。苯酚（6HOH。（C1H1N3O3Na。（NHl。4-C1N3O。（K[e(CN)]。石英砂。于400℃灼燒4h，冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=10g/L。稱取氫氧化鈉（6.5）10g溶于水，定容至1L，保存至塑料試劑瓶中。精制苯酚。取苯酚（6.6）于具有空氣冷凝管的蒸餾瓶中，加熱蒸餾，收集182℃～184℃的餾出部2分，餾分冷卻后應為無色晶體，貯于棕色瓶中，于冷暗處密閉保存，變色后需重新精制。酚標準貯備液：ρ（C6H5OH）≈1.00g/L。稱取01精確到0.01g6.1100lHJ503-2009中附錄A規(guī)定的方法進行標定。也可購買市售有證標準溶液。酚標準使用液：ρ（C6H5OH）=10.0mg/L。取適量酚標準貯備液（6.14）用水定容至100ml容量瓶中，搖勻，現(xiàn)用現(xiàn)配。甲基橙指示液：ρ（C14H14N3SO3Na）=0.5g/L。稱取0.1g甲基橙（6.7）溶于200ml水，于玻璃試劑瓶中保存。緩沖溶液：pH≈10.7。稱取20g（6.溶于100l氨水（634-氨基安替比林溶液稱取2g4-氨基安替比林（6.9）溶于100ml水。按照HJ503-2009中附錄B規(guī)定的方法進行提純，于4℃以下冷藏可保存一周。鐵氰化鉀溶液：ρ（K3[Fe(CN)6]）80g/L。稱取8g鐵氰化鉀（6.10）溶于100ml水，于棕色試劑瓶中4℃以下冷藏可保存一周。硫酸銅溶液：ρ（CuSO4·5H2O）=5g/L。稱取5g五水硫酸銅（6.2）溶于1L水，玻璃試劑瓶中保存。玻璃珠。儀器和設備10mm的比色皿。200W。注：可采用清洗式超聲波儀或沖擊式超聲波儀。100r/min?150r/min，經(jīng)驗證滿足方法要求，也可使用其他振蕩設備。加熱裝置：功率可調(diào)。樣品瓶：30ml具螺旋蓋的棕色玻璃廣口瓶。100ml的具螺旋蓋和聚四氟乙烯襯墊的玻璃瓶。廣口聚乙烯瓶：500ml，具螺旋蓋。蒸餾器：500ml，全玻璃材質(zhì)。一般實驗室常用儀器和設備。樣品采樣前的準備編碼的30m7.內(nèi)注入10.0m6.2，含瓶蓋精確至0.1g。3樣品采集與保存按照HJ/T166HJ494HJ/T91和GB17378.3的相關規(guī)定進行沉積物樣品的采集。用于測定土壤和沉積物中揮發(fā)酚的樣品采集至樣品瓶（8.1）中，將樣品瓶填滿并快速清除掉樣品瓶螺紋及外表面上黏附的樣品，密封樣品瓶。每個點位應至少采集2份樣品。采集后的樣品應置于4℃以下冷藏保存，保存期3d。6.8.1測定干物質(zhì)含量（土壤）或含水率（沉積物）的樣品需單獨采集在樣品瓶（7.6）中，按照HJ/T166、HJ494、HJ/T91和GB17378.3的相關規(guī)定進行樣品保存。水分的測定土壤樣品干物質(zhì)含量按照HJ613進行測定，沉積物樣品含水率按照GB17378.5進行測定。試樣的制備試樣的提取8.30m（0.1（m。（7.7）10ml（6.12）清洗樣品瓶，將清洗液倒入聚乙烯瓶中，再重復清洗2次，隨后加入260ml氫氧化鈉溶液6.110in0in10min5250ml上清液移入500ml全玻璃蒸餾器（7.8）中，待蒸餾。樣品提取液若不能及時蒸餾，應置于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏、密閉保存，保存時間為14d。試樣的蒸餾（8..1（.166.4調(diào)節(jié)p至試樣pH45g6.25ml（6.1以防暴沸。連接冷凝器，加熱蒸餾，蒸餾過程中應調(diào)整加熱裝置（7.4）功率，控制蒸餾速率不大于7ml/min，收集250ml餾出液，待測。注：蒸餾過程中，應保持蒸餾系統(tǒng)密封，若發(fā)現(xiàn)甲基橙紅色褪去，應在蒸餾結束冷卻后，再加1滴甲基橙指示液(6.16)，若發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，則應重新取樣，增加磷酸（6.4）加入量，進行蒸餾?？瞻自嚇拥闹苽?以石英砂（6.11）代替樣品，按照與試樣制備相同的步驟（8.4.1~8.4.2）進行實驗室空白試樣的制備。分析步驟標準曲線的建立在6支50ml0ml0.50ml2.00ml5.00ml10.0ml25.0m（6.50μg5.00μg20.0μg50.0μg、100μ和250μg6.0.5l6.11.0ml4（611.0l6.1塞，放置10min。用光程為10mm30min內(nèi)于510nm波長處測定吸光度值。試樣的測定8.4.50.0mV50m注：當酚含量超過250μg時，可減少試樣取樣量稀釋后測定。實驗室空白試驗按照與9.2相同的步驟進行空白試樣（8.5）的測定。結果計算與表示結果計算wm/g（1進行計算：wAA0aV1bV2mwdm

（1）式中：w——（m/g；A——試樣的吸光度值；A0——實驗室空白試驗（9.3）的吸光度值；a——標準曲線的截距；V1——提取液體積，300ml；b——標準曲線的斜率；V2——用于比色的試樣體積，ml；m——樣品的采樣量，g；5wdm——土壤樣品干物質(zhì)含量，%。w/kg（2w A0a1

（2）bV2

m

H2O式中：w——（，m/g；A——試樣的吸光度值；A0——實驗室空白試驗（9.3）的吸光度值；a——標準曲線的截距；V1——提取液體積，300ml；b——標準曲線的斜率；V2——用于比色的試樣體積，ml；m——樣品的采樣量，g；2wHO——沉積物的含水率，%。2注：當試樣無需稀釋時，V2為50ml；當試樣需要稀釋時，V2為實際試樣量。結果表示當測定結果小于100100mg/kg，結果保留三位有效數(shù)字。精密度和準確度精密度662.7%~4.7%1.5%~3.5%1.3%~2.1%；實驗室間相對標準3.7%~4.2%3.0%~4.6%2.9%~3.9%0.2mg/kg~0.3mg/kg、2.0mg/kg~2.6mg/kg10mg/kg~11mg/kg；再現(xiàn)性限范圍分別為0.3mg/kg~0.4mg/kg、3.3mg/kg~4.9mg/kg21mg/kg~27mg/kg。662.2%~5.7%2.0mg/kg~2.7mg/kg2.1mg/kg~2.8mg/kg；4.5mg/kg~5.4mg/kg4.4mg/kg~4.8mg/kg。方法精密度匯總數(shù)據(jù)具體參見附錄A。準確度6家實驗室分別對低、中和高濃度的土壤和沉積物空白加標樣品進行測定，加標回收率范圍分別為83.0%~89.1%、85.3%~89.9%和90.5%~94.0%。6家實驗室分別對兩個不同濃度的統(tǒng)一土壤和沉積物實際樣品進行加標分析測定，加標686.0%~92.0%86.0%~91.5%。方法準確度匯總數(shù)據(jù)具體參見附錄A。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制空白檢查每批樣品至少測定一個實驗室空白，空白試驗的吸光度值應≤0.015。連續(xù)校準r≥0.999精密度控制每批樣品應至少測定10%1016617378.5中的平行樣相對偏差要求。準確度控制每批樣品應測定一個空白加標樣品和10%10廢物處理實驗中產(chǎn)生的廢物應集中收集，并做好標識，委托有資質(zhì)的單位處置。注意事項為避免緩沖溶液（6.17）pH值的改變，取用后立即加塞蓋嚴，必要時現(xiàn)用現(xiàn)配。（6.12）后應用玻璃棒將樣品搗勻，使之分散在提取液中。不得用橡膠塞、橡膠管連接蒸餾瓶及冷凝器，以防止對測定產(chǎn)生干擾。7附錄A（資料性附錄）方法的精密度和準確度精密度和準確度結果見表A.1和表A.2。表A.1 方法的精密度匯總表樣品類型平均值（mg/kg）實驗室內(nèi)相對（%）實驗室間相對標準偏差（%）重復性限r(nóng)（mg/kg）再現(xiàn)性限R（mg/kg）土壤空白加標樣品2.63.0~4.74.20.30.433.62.2~3.54.62.64.92261.3~2.13.91127實際樣品27.32.2~5.75.02.74.528.92.5~5.75.02.84.8沉積物空白加標樣品2.62.7~3.53.70.20.333.01.5~2.43.02.03.32281.3~2.02.91021實際樣品17.72.5~5.1102.05.418.42.5~5.87.82.14.4表A.2 方法的準確度匯總表樣品類型本底平均值（mg/kg）樣品加標濃度（mg/kg）加標回收率范圍Pi（%）加標回收率最終值P2S（%）P土壤空白加標樣品03