《高分子材料加工基礎(chǔ)》測(cè)驗(yàn)-1答案_第1頁
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高分子材料加工基礎(chǔ)》測(cè)驗(yàn)-1答案一、名詞解釋1、高分子化合物——所謂高分子化合物,系指那些由眾多原子或原子團(tuán)主要以共價(jià)鍵結(jié)合而成的相對(duì)分子量在一萬以上的化合物。2、牛頓型流體——服從牛頓流動(dòng)定律的流體稱為牛頓流體3、假塑性流體——不服從牛頓流動(dòng)定律,表觀黏度隨剪切速率增大而減小的流體。4、表觀黏度——對(duì)于剪切應(yīng)力和剪切速率之比不再是常數(shù)的非牛頓流體,仍與牛頓黏度相類比,取此比值定義為表觀黏度。5、韋森堡效應(yīng)——當(dāng)高聚物熔體或濃溶液在各種旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)或在容器中進(jìn)行電動(dòng)攪拌時(shí),受到旋轉(zhuǎn)剪切作用,流體會(huì)沿著筒壁或軸上升,發(fā)生包軸或爬桿現(xiàn)象,,在錐板黏度計(jì)中則產(chǎn)生使錐體和板分開的力,如果在錐體或板材上有與軸平行的小孔,流體會(huì)涌入小孔,并沿孔上所接的管子上升,這類現(xiàn)象稱為韋森堡效應(yīng)。6、結(jié)晶度——結(jié)晶高聚物中結(jié)晶部分所占的百分?jǐn)?shù)二、問答題1、高分子材料成型加工的特性有?答:①可擠壓性;②可模塑性;③可延展性;④可紡絲性2、 高分子黏性流動(dòng)的特點(diǎn)有哪些?答:①高分子流動(dòng)是通過鏈段的位移運(yùn)動(dòng)完成的;②高分子流動(dòng)不符合牛頓流體的流動(dòng)規(guī)律;③高分子流動(dòng)時(shí)伴有高彈形變3、 什么是聚合物擠出脹大現(xiàn)象,分析產(chǎn)生擠出脹大的原因,如何減小擠出脹大?答:當(dāng)高聚物熔體從小孔、毛細(xì)管或狹縫中擠出時(shí),擠出物的直徑或厚度會(huì)明顯地大于??诘某叽?,這種現(xiàn)象叫做擠出脹大現(xiàn)象。產(chǎn)生原因:①具有彈性的流動(dòng)單元—在入口處被強(qiáng)制彈性變形—出口處約束力消失一因彈性記憶產(chǎn)生彈性回復(fù)力一恢復(fù)原狀(膨脹);②卷曲的高分子鏈一在入口處被迫舒展,取向(高彈形變)一出口處約束力消失一因分子熱運(yùn)動(dòng)力圖回復(fù)到卷曲狀態(tài),產(chǎn)生彈性回復(fù)力T恢復(fù)原狀(膨脹)減小擠出脹大的方法:①增加管子或口模平直部分的長(zhǎng)度(增大管子的長(zhǎng)徑比)(使流動(dòng)中產(chǎn)生的彈性形變有足夠的時(shí)間在出口前得到恢復(fù))。②適當(dāng)減小加工時(shí)的應(yīng)力。(應(yīng)力減小,產(chǎn)生的彈性形變減小)③提高加工溫度。(使彈性形變?nèi)菀谆謴?fù))④對(duì)擠出物進(jìn)行適當(dāng)速度的牽引和拉伸。4、 分析影響高聚物熔體黏度的因素?答:影響高聚物熔體黏度的因素有:溫度:隨著溫度升高,高聚物黏度降低,高聚物分子結(jié)構(gòu)為剛性的對(duì)溫度的敏感性大于柔性的高聚物。壓力:隨著壓力的增大,高聚物熔體的黏度增大,增大壓力和降低溫對(duì)黏度的影響是等效的。剪切速率:對(duì)于假塑性流體,隨著剪切速率的增大,熔體的黏度降低,柔性高聚物的敏感程度大于剛性高聚物。分子結(jié)構(gòu):a分子量:隨著分子量的增大,高聚物的黏度增大。b分子量分布:平均分子量相同時(shí),熔體黏度隨分子量分布增寬而迅速降低,其流變行為表現(xiàn)出更多的非牛頓性。分子量分布窄的高聚物對(duì)溫度的敏感性大;分子量分布寬的高聚物,對(duì)剪切速率的敏感性大。c分子鏈支化:短支鏈(低于可以產(chǎn)生纏結(jié)的長(zhǎng)度)聚合物的熔體粘度低于線性聚合物;長(zhǎng)支鏈聚合物的熔體粘度與其臨界分子量和剪切速率有關(guān)。隨著分子量的增大,支鏈變長(zhǎng),大分子運(yùn)動(dòng)阻力加大。當(dāng)支鏈長(zhǎng)至支鏈間產(chǎn)生纏結(jié)時(shí),粘度增大。添加劑:增塑劑能降低熔體黏度,提高成型加工的流動(dòng)性;潤(rùn)滑劑能降低熔體之間以及熔體與設(shè)備之間的摩擦及粘附,改善加工流動(dòng)性,提高生產(chǎn)能力和制品質(zhì)量;固體添加劑(增強(qiáng)劑、填充劑)一般會(huì)降低聚合物的加工流動(dòng)性,但具體受添加劑的類型,用量,粒徑,表面性質(zhì)等影響。5、分析影響聚合物結(jié)晶速度的因素?答:影響聚合物結(jié)晶速度的的因素有:溫度:結(jié)晶是晶核生長(zhǎng)和晶體生長(zhǎng)共同作用的結(jié)果。結(jié)晶速率與溫度的關(guān)系是晶核生成速度和晶體生成速度對(duì)溫度依賴性不同的結(jié)果,晶核只能在稍低的溫度下發(fā)生,而晶體可以在高溫度下產(chǎn)生。高聚物的結(jié)晶速度隨著熔體溫度的逐漸減低,起先由于晶核生成的速度極小,結(jié)晶速度很?。恢?,由于晶核形成速度增加,并且晶體生長(zhǎng)速度很大,結(jié)晶速度迅速增大;到某一適當(dāng)溫度時(shí)候,晶核形成和晶體生長(zhǎng)都有較大的速度,結(jié)晶速度出現(xiàn)極大值;此后,雖然晶核形成的速度仍然較大,但是由于晶體生長(zhǎng)速度逐漸下降,結(jié)晶速度也隨之下降。在熔點(diǎn)以上晶體將被熔融,而在玻璃化溫度以下,鏈段被凍結(jié)。分子結(jié)構(gòu):分子結(jié)構(gòu)差別是決定高聚物結(jié)晶速度快慢的根本原因。鏈的結(jié)構(gòu)愈簡(jiǎn)單、對(duì)稱性愈好、鏈的立體規(guī)整性愈好、取代基的空間位阻愈小、鏈的柔順性愈大、則結(jié)晶速度愈大。分子量:同一高聚物,在相同結(jié)晶條件下,分子量低的,結(jié)晶速度大。雜質(zhì):惰性稀釋劑,降低結(jié)晶分子的濃度,結(jié)晶速度下降。成核劑加入,結(jié)晶速度增大。有些溶劑能明顯的增大聚合物結(jié)晶,如水。6、結(jié)晶、取向?qū)Ω呔畚镄阅苡泻斡绊??答:結(jié)晶后對(duì)高聚物性能的影響如下:(1)結(jié)晶度對(duì)制品性能的影響:力學(xué)性能(模量、沖擊性能、伸長(zhǎng)率)。結(jié)晶度對(duì)力學(xué)性能的影響,要視高聚物的非晶區(qū)是處于玻璃態(tài)還是處于橡膠態(tài)。當(dāng)非晶區(qū)處于橡膠態(tài)時(shí),隨著結(jié)晶度的增加,高聚物的模量增大,其拉伸強(qiáng)度和硬度都有較大的提高,而沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率則明顯下降。②密度:隨著結(jié)晶度的增加,高聚物的密度增加;③光學(xué)性能:兩相并存的結(jié)晶高聚物通常呈乳白色,不透明,如聚乙烯、尼龍等。當(dāng)結(jié)晶度減少時(shí),透明度可以增加,完全非晶的高聚物通常是透明的,如: PMM、APS等。有的高聚物其晶相密度和非晶相密度非常接近,光線在晶區(qū)界面上不發(fā)生照射和反射,對(duì)于這類高聚物即使有結(jié)晶,也不影響高聚物的透明性。如:聚4甲基-1-戊烯。④熱性能:隨著結(jié)晶度的提高,高聚物耐熱性能提高。另外高聚物結(jié)晶度的高低對(duì)高聚物的耐溶劑性能、對(duì)氣體和液體的滲透性以及化學(xué)反應(yīng)活性等都有一定的影響。(2)晶體尺寸對(duì)制品性能的影響:在高分子材料的晶體形態(tài)中,球晶結(jié)構(gòu)比較普遍。球晶直徑對(duì)高分子材料有很大影響,其中光學(xué)性能(透明度)。當(dāng)球晶直徑大到大于可見波長(zhǎng)時(shí),則可見光就要在球晶表面產(chǎn)生散射,因而使制品變得渾濁,透明性下降。另外,球晶直徑增大,材料的韌性下降,屈服應(yīng)力也降低。取向后對(duì)高聚物性能的影響如下:①力學(xué)性能:取向方向上,高聚物的抗長(zhǎng)強(qiáng)度、撓曲疲勞強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率增加,而垂直于取向方向則降低。②光學(xué)性能:取向方向與垂直于取向方向折射率不同,發(fā)生雙折射現(xiàn)象。③熱性能:取向后使材料的玻璃化溫度升高,對(duì)于結(jié)晶性高聚物,則密度和結(jié)晶度也會(huì)升高,提高材料的使用溫度,從而提高了耐熱性能。7、 PP料的拉伸取向過程及拉伸工藝要點(diǎn)?答:PP是結(jié)晶性物料,其拉伸取向過程,除了分子取向外,還有晶粒取向的問題,通常分為四個(gè)階段:①無定型部分隨著外力的方向取向,晶片以整體的形式產(chǎn)生相對(duì)位移;②晶片中分子鏈發(fā)生傾斜滑移,同時(shí),晶片中的分子鏈被拉直并產(chǎn)生變形;③晶片被拉碎成若干個(gè)片段,并沿外力方向取向;④所有的晶片和無定型區(qū)的分子鏈都沿著外力的方向單軸取向。故其拉伸取向工藝要點(diǎn)是:①拉伸前將結(jié)晶型聚合物降低其結(jié)晶度,采取水驟冷(水冷)降低結(jié)晶度。②經(jīng)急冷卻的材料,需要將溫度回升到Tg?Tm之間某特定溫度(拉伸溫度)進(jìn)行拉伸,按無定型工藝進(jìn)行。③需要熱處理。目的使得鏈段解取向而整鏈不解取向,既有高強(qiáng)度又有高彈性。其次是恢復(fù)其結(jié)晶結(jié)構(gòu),降低制品的收縮率。④拉伸溫度一般制定在Tg?Tmax之間。減少能耗、減輕設(shè)備負(fù)擔(dān)。8、 擠出HDPE圓棒料時(shí),從口模出來的樣條有時(shí)會(huì)依次出現(xiàn)表面粗糙、尺寸周期性起伏(如波紋狀、竹節(jié)狀和螺旋狀),甚至破裂成碎塊等不穩(wěn)定流動(dòng)現(xiàn)象。請(qǐng)分析產(chǎn)生這些現(xiàn)象的原因,并提出消除或改善的措施。答:聚合物在經(jīng)過口模擠出成型時(shí),隨著剪切速率(或剪切應(yīng)力)的增加,當(dāng)超過臨界值時(shí),擠出物表面逐漸增加,表面變的粗糙,甚至斷裂成碎片或柱狀的現(xiàn)象,稱為“熔體破裂”現(xiàn)象。產(chǎn)生這些現(xiàn)象的原因主要是由于其高分子熔體彈性行為引起的??赡苁怯捎谌垠w溫度低、或者剪切速率較高、或者是口模存在死角,是非流線型、再者也可能是HDPE1對(duì)分子量大、分子量分布寬等,使得HDPE容體的彈性效應(yīng)特別顯著,熔體黏度高、黏滯阻力大、松弛時(shí)

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